JPS6158134B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、普通家バエ（Musca domestica）、
果樹バエ（Drosphila melanogaster）、蚊
（Culex pipiens）等の殺虫装置に関する。 （従来技術） 従来、殺虫剤であるジメチル２，２−ジクロロ
ビニルホスフエート〔普通、DDVPとして又はそ
の商標名バポナ（Vapona）として知られてい
る〕の分散物を含むPVC樹脂からなる殺虫装
置、例えば殺虫片等、がその周辺を飛んでいる家
バエ、蚊等の虫を殺す目的で幅広く使用されてい
る。しかし、DDVPは或る種類の動物に対し、そ
の体内の血漿や赤血球中のコリンエステラーゼを
低下させる作用を有することが知られている。こ
の好ましからぬ作用は、殺虫片使用開始後の初め
の２〜３日間にDDVPが高濃度に大気中に放出さ
れるため、特に急性であることが報告されてい
る。これは、現在市販されているDDVP含有殺虫
片からのDDVPの放出速度が均一でなく、使用開
始（即ち殺虫片を包装から取り出して大気に暴露
すること）後の初めの２〜３日間でDDVPの放出
速度が高いという事実による。DDVPは人間にも
有害であるという指摘もある。DDVP含有殺虫片
はオランダでは禁止されている。その上、上述の
初期における高い放出速度は、殺虫剤が過度に急
速に失われることを意味し、DDVPが虫を有効に
殺すのに充分な速度で放出される期間が制限され
る原因となる。DDVPはまたその蒸気が壁、床、
天井、カーテン、敷物等に吸着されることから、
装置周辺に高度の残留毒性を残すことが発見され
た。DDVP殺虫片を部屋から除いた後でさえもそ
の後数日間は残留DDVP蒸気が検出されることが
多い。 殺虫片の様な殺虫装置中にネイルド（一般名称
１，２−ジブロモ２，２−ジクロロエチルジメチ
ルホスフエート）の様な他の殺虫剤を使用するこ
とも提案されている。ネイルドの製造はオスモン
ソン（Osmonson）等に付与されたアメリカ特許
第2971882号明細書に記載されている。PVC樹脂
とネイルドとの組合せを一般殺虫剤として使用す
ることがフランス特許第1568198号明細書（1969
年４月14日発行）、アメリカ特許出願第85445号
（1961年１月30日出願。放棄されているが閲覧で
きる）明細書、及び対応するイギリス特許第
955350号明細書に提案されている。公知されたオ
ランダ特許出願第6610279号明細書には、殺虫剤
の放出を遅らせるための外側ラミネート層を必要
とする程に高い殺虫剤放出速度を持つと述べられ
ている、PVC−ネイルド混合物、及びPVC−
DDVP混合物から構成されるハエ取り片が開示さ
れている。アメリカ特許第3344021号明細書に
は、駆虫組成物として使用されるPVC−ネイル
ド混合物が開示されている。 殺虫装置中に使用される実用的に満足すべき
PVC樹脂−ネイルド混合物の提供には多数の問
題が伴う。第一に、殺虫装置近辺の虫を効果的に
殺すのに充分な量のネイルドが放出されねばなら
ない。従来の文献中の記載に反して、ネイルドの
放出速度はDDVPの放出速度よりはるかに遅いこ
とが発見された。ネイルドは約２×10^-4mmＨｇ
（20℃）という低い蒸気圧を有し、一方DDVPは
1.2×10^-2mmＨｇ（20℃）であり、従つてネイル
ドの蒸気圧はDDVPの蒸気圧の僅か約1.7％であ
る。 殺虫効果を実用上充分な期間持続させるのに充
分な量のネイルド等の殺虫剤を合成樹脂マトリツ
クス中に含めると、殺虫装置の表面に液体殺虫剤
（即ち滲み）が滲出することも発見された。これ
ら液体小滴は重大な環境および美感上の問題を引
起すと共に殺虫装置の有効寿命を有意に低下させ
る。 PVC−ネイルド組成物に関する別の予想外の
問題点は、成形中に合成樹脂が分解する傾向があ
ることである。例えば、当業界で知られている
PVC−DDVPペツトカラーの製造に使用される押
出装置で用いられるPVC組成物中のDDVPの代わ
りにネイルドを使つた初期テストでは不満足な結
果しか得られなかつた。押出成形品の焼けと炭化
が硬化中に生ずることが発見され、又、仕上つた
首輪中のネイルド濃度は初期混合物のネイルド濃
度に比較して説明できない程に低かつた。 アメリカ特許第3996348号明細書には殺虫用の
有効な成形体が開示され、特許請求されている。
そこに示されている成形体は有利な質量対表面積
比を持つ６角即ち峰の巣構造の形をしている。 （発明が解決しようとする技術課題） 本発明の第１の目的は従来の問題点がない殺虫
装置を提供することである。 本発明の第２の目的は、その表面に好ましくな
い液体の殺虫剤小滴を形成することなく比較的に
多量の殺虫剤を含有できる殺虫装置を提供するこ
とである。 殺虫装置のそばにある固体物への望ましくない
殺虫剤の吸着を最少にしながら殺虫剤を長時間放
出することにより周囲の虫を殺すことのできる殺
虫装置の提供も本発明の目的である。 本発明の第４の目的は、約15〜35％のネイルド
を含む合成樹脂製の成形体を発泡剤を使用して製
造することにより、該樹脂の硬化工程中に該発泡
剤を気化させて、多孔質表面を有する殺虫装置を
提供することである。該多孔質表面により、虫を
殺すのに有効な速度でのネイルドガスの放出が可
能となり、従つて実用的な有効寿命を持つネイル
ド含有装置が提供される。 本発明の第５の目的は、有利な質量対表面積比
を維持したまま実用的成形条件で容易に製造され
る構造を持つ殺虫装置を提供することである。 （発明の構成） 本発明により殺虫活性濃度の殺虫剤ネイルド
（１，２−ジブロモ２，２−ジクロロエチルジメ
チルホスフエート）を長時間にわたり充分な量で
該ネイルドを徐々にかつ連続して放出できる多孔
質面を持つ成形一体本体からなる殺虫装置が提供
され、 該殺虫装置は、合成樹脂、15〜35重量％のネイ
ルド、少量の微細シリカ粒子、少なくとも一種の
炭素原子数14〜20の飽和脂肪族カルボン酸または
その塩又はそのエステル及び、上記各成分と混合
物と非反応性であり、該混合物の硬化温度に等し
いかそれより低い沸点を持ち、その気化により該
成形体内に該成形体の表面に開口する無数の孔を
形成して、該成形体近くの虫を殺虫するに有効で
あるが該成形体面に滲みを生じることのない速度
で殺虫装置からネイルドガスを放出しうる多孔質
表面を形成する発泡成分；の混合物から成形され
ており； 該成形体は、該成形体を一方向に完全に貫通し
ている複数の腔をもち； 該腔の貫通方向は、実質上互いに平行である； ことを特徴とする。 図は本発明の殺虫装置の好ましい一具体例であ
る。図示されている如く、殺虫装置は成形本体１
の形をしており、これは、該本体を一方向に貫通
している複数の腔２，３を有する。更に、該腔は
断面が環形でよく、２系列（１系列の腔の断面
（即ち直径）は他系列の腔より大きい）の腔から
形成されていてもよい。複数の小直径腔が複数の
大直径腔の周囲に配置されていることが好まし
い。 腔２，３は実質上平行な軸を有し、又、各々、
本体１の一側面４から本体の他側面５に向けて壁
面がテーパーしている。テーパーしている壁の使
用は成形本体の成形において、特にモールドから
の成形本体の離型を促進する点において特に有利
であることが発見された。加えて、テーパーして
いる壁の使用により、成形本体がその内部に良好
な空気循環を保持しながら有利な質量（約100
ｇ）対表面積（約355〜387cm²）比を持つことが可
能になる。 腔２，３の直径が小さい方の本体の側面に、成
形本体の離型性を更に高める段部６を設けてもよ
い。 本発明の殺虫装置１成分は、比較的多量の殺虫
剤を使用でき、又殺虫剤が虫、例えばノミ又は蚊
を殺すのに有効な量で放出される期間中成形装置
の一体性を維持するのに充分な強度を持つ合成樹
脂である。即ち、殺虫装置には、該装置を殺虫装
置として使用するのに適したものとする強度、可
撓性、非粘着性等の物理特性を該装置に与えるの
に充分高い濃度で合成樹脂が含まれる。一般に、
この殺虫装置には約20〜80（好ましくは約25〜
50）重量％の合成樹脂が含まれる。 殺虫装置中に使用できる様々な既知合成樹脂
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンと
プロピレンとのコポリマー、ナイロン、セロフア
ン、ポリアクリレート（例えばメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレートのポリマーとコポリマ
ー）；ビニル化合物のポリマー、例えばポリスチ
レン、重合化ジビニルベンゼン；ポリビニルハロ
ゲナイド、例えばポリビニルクロライド、ポリビ
ニルアセタール（例えばポリビニルブチラー
ル）；ポリビニリデン化合物、例えばポリビニリ
デンクロライド；ポリビニルアセテート；エチル
ビニルアセテート−ビニルアセテートコポリマ
ー；ビニルクロライドとビニルアセテートとのコ
ポリマー；ポリウレタン、ポリアルデヒド；及び
熱可塑性樹脂等の物質である。 ポリビニルクロライド（PVC）のホモポリマ
ー、及びポリビニルアセテート（PVA）等の他
ポリマーとコポリマーが好ましい合成樹脂物質で
ある。適当なPVC樹脂は市販されており、例え
ばザ・ダイヤモンド・シヤムロツク社（The
Diamond Shamrock Co）から入手できるPVCホ
モポリマー分散樹脂ダイヤモンド（Diamond）
PVC−7502（商標）、PVCホモポリマーエキステ
ンダー樹脂ダイヤモンド（Diamond）PVC−７
−446（商標）、ボーデン社（Borden Co）から入
手できるPVCホモポリマーエキステンダー樹脂
ボーデン（Borden）2605（商標）、である。他の
適当な市販PVC樹脂も当業界で知られている。
適当なPVC−PVAコポリマーも又市販されてお
り、例えばジエオン（Geon）135〔グツドリツチ
社（Goodrich Corp）〕、PVC−74〔ダイヤモン
ド・アルカリ社（Diamond Alkali Co）〕、XR−
6338〔エクソン−フアイヤストン社（Exon−
Firestone）〕である。他のPVC−PVAコポリマ
ーも当業界で知られている。 本発明の殺虫装置は、長時間（例えば約120日
以上）にわたり殺虫活性成分を放出するのに充分
量のネイルド（１，２−ジブロモ−２，２−ジク
ロロエチルジメチルホスフエート）を含み、該量
は約15〜35（好ましくは約20〜30）重量％であ
る。殺虫剤濃度をこの範囲内に保てば殺虫装置か
らは表面積6.5cm²（一平方インチ）当たり約1.5〜
５mg／日の殺虫剤が放出される。本発明の殺虫装
置は虫のいる如何なる環境でも使用できるが、最
大の効果は装置を虫のいる閉鎖空間内で使用する
時に得られる。 一般に、殺虫剤ネイルドを合成樹脂マトリツク
ス中に約15〜35重量％の量で使用すると殺虫装置
の表面に液体ネイルド小滴即ち“滲み”が形成さ
れる。殺虫装置の表面上に形成される殺虫剤ネイ
ルドの液体小滴は健康・安全に対する相当の障害
の原因となり、又殺虫効果を減じる。本発明の殺
虫装置には、殺虫剤の滲出を阻止するのに有効な
少量の微細シリカ粒子と少くとも１種の炭素原子
数14〜20の飽和脂肪族カルボン酸又はその塩又は
そのエステルを含めることができ、又その表面に
殺虫剤ネイルドの液体小滴が形成される傾向が相
当低下されている。 シリカは当業界で多数の他の無機物及びガラス
と共に様々な合成樹脂の充填剤として知られてい
るが、一般に約１〜50（好ましくは約２〜10）ミ
クロンの粒子サイズを持つ微細シリカ粒子を充分
な量（即ち滲出阻止量であり、一般に殺虫装置の
約10〜35、好ましくは約15〜25重量％）で使用す
ると高度の殺虫剤滲出阻止効果を示すことが予想
外にも発見された。約10重量％未満の量の微細シ
リカ粒子の使用では一般に殺虫剤の滲出を有意に
阻止することはできず、一方約35重量％以上の量
の微細シリカ粒子を使用しても滲み形成を更に低
下させることはできない。 微細シリカ粒子を添加すると、殺虫剤ネイルド
の滲出の阻止に高度の相対的効果を示すが、それ
でも時には少量の殺虫剤ネイルドが殺虫剤含有装
置から滲出する。装置に少量の少くとも１種の炭
素原子数14〜20の飽和脂肪族カルボン酸又はその
塩（例えばステアリン酸マグネシウム）又はエス
テルを含めると、殺虫剤ネイルドの滲出を実質的
に阻止するのに有効であることも発見された。炭
素原子数14〜20の飽和脂肪族カルボン酸（かかる
酸の混合物でもよい）は一般に殺虫装置の約0.25
〜３（好ましくは約0.5〜1.5）重量％の量で使用
される。ステアリン酸とパルミチン酸とが好まし
い。 東独特許第91898号明細書には、ポリビニルク
ロライド−DDVP混合物に１級可塑剤と２級可塑
剤との混合物と共に炭素原子数14〜20の飽和脂肪
族カルボン酸を加える（酸−可塑剤混合物は
DDVPの滲出を阻止するために加えられる）こと
が開示されており、又、本発明の殺虫装置におい
て炭素原子数14〜20の飽和脂肪族カルボン酸のみ
（即ち微細シリカ粒子を使用せず）を樹脂及び殺
虫剤と使用しても殺虫装置からの殺虫剤ネイルド
の滲出を有効に阻止することはできないことが発
見された。同様に、微細シリカ粒子のみ（即ち炭
素原子数14〜20の飽和脂肪族カルボン酸を使用し
ない場合）では殺虫装置からの殺虫剤の滲出を有
効に阻止することはできない。しかし、少量の微
細シリカ粒子と炭素原子数14〜20の飽和脂肪族カ
ルボン酸との併用は殺虫剤滲出の阻止に非常に有
効であり、又殺虫装置表面を殺虫剤液体小滴のな
いものに有効に維持することが発見された。 ネイルド放出速度が表面積6.5cm²当たり約0.4〜
0.6mg／日に低下した時には殺虫装置の有効性が
低下して取り替えるべき時点に達したと云うこと
が確認された。殺虫装置に約20重量％未満の量で
ネイルドを含有させると、短時間に（例えば約90
日ないしそれ未満で）放出速度が無効レベルに低
下する。約35重量％より多い量でネイルドを含有
させると殺虫装置の表面に滲みと小滴の発生が起
こる。 本発明の殺虫装置の製造は常法で達成される。
ネイルドは該樹脂分散物に相溶性なので、単に、
ネイルドを粉末樹脂と共に機械的に混合すること
により、ドライブレンド、流動ペースト、プラス
チゾル分散物等の組成物とし、これらを公知の成
形、押出、キヤストその他の方法でバンド又は細
片の形に形成できる。スチレン、メチルメタクリ
レートの様なモノマーの場合における様にプレポ
リマー化樹脂が液体形で存在する場合には、ネイ
ルドをポリマー化即ち硬化させる前に樹脂に配合
する。本明細書において用語“分散物”には固体
と液体、液体と液体、固体と固体の混合物が包含
される。 ポリビニル樹脂を使用する態様においては、殺
虫装置に望まれる可撓性、強度、表面特性を与え
るのに普通使用される可塑剤その他の添加物は当
業者に良く知られているので、本明細書で更に述
べる必要はないと思われる。更に、本発明の装置
内には色及び臭いの調節剤を用いて商品性を高め
ることもできる。 前記の如く、ネイルドの蒸気圧は低い。PVC
中にネイルドを含む殺虫装置からのネイルド放出
速度は一般に比較的小さく、殺虫装置としての実
用性には乏しい。これに対して本発明は、PVC
とネイルドの混合物中に特定の添加物を含めてネ
イルド放出速度を高め、このため低い初期ネイル
ド濃度での十分な殺虫効果と、長い有効寿命を持
つ殺虫装置の製造との両者を可能にしたのであ
る。 この添加物は発泡成分とも呼ばれ、殺虫装置の
製造に使用される最終プラスチゾル分散物即ちマ
トリツクス中に存在するので分散物即ちミツクス
の他成分と非反応性でなければならない。この発
泡成分の主な役割は殺虫装置に多孔質表面（殺虫
装置の本体内に伸びている孔を含むことが好まし
い）を与えることである。所望の表面特性は硬化
中の発泡成分の気化により得られる。従つて、こ
の発泡成分は該樹脂の硬化温度に等しいかそれよ
り低い沸点を持つ１種ないしそれ以上の化合物か
ら組成されなければならない。 約127〜204℃（260〜400〓）の範囲内の温度で
硬化されるPVC樹脂中の発泡成分として適当な
化合物は、一般に約77〜204℃（170〜400〓）、好
ましくは約85〜177℃（185〜350〓）の沸点を持
つアルデヒド類、臭素又は塩素を含むそれらの低
級アルキルアセタール等である。即ち、発泡成分
は、ほぼ記載通りの沸点を持つ以下のもののうち
１ないしそれ以上を含むことができる。 名 称 沸点℃（〓） クロロアセトアルデヒド 85（185） ジクロロアセトアルデヒド 89（192） クロラール 103（218） ブロモアセトアルデヒド 80〜105（176〜221） ジブロモアセトアルデヒド 174（346） ブロモジクロロアセトアルデヒド 126（258） クロロジブロモアセトアルデヒド 148（299） ブロモクロロアセトアルデヒド 112（233） ２−ブロモプロパノール 109（229） 発泡成分を、分散物硬化中での該成分の気化に
より殺虫装置に充分な表面多孔性を与えるのに充
分な量で合成樹脂−ネイルド組成物に含めて、成
形装置からのネイルドガスの放出速度を有効に高
める。発泡成分の使用量は表面開口の所望密度お
よびある程度個々の樹脂硬化方法に依存するが、
一般には分散物の約0.8〜５重量％、好ましくは
約１〜３重量％である。 本発明を以下の実施例により例示する。 実施例 １ 次の組成を持つ混合物を完全に混和して、ブル
ツクフイールド粘度計で測定して20rpmで
16000cpsおよび2rpmで12000cpsの粘度（25℃）
を持つプラスチゾル分散物を形成した。重量部 成 分 30 ポリ塩化ビニルホモポリマー分散型樹脂 16 ジ−２−エチルヘキシルフタレート
（DOP） ２ エポキシ化トール油酸オクチル
（EPO） １ ベントン 27 ネイルド（１，２−ジブロム２，２−ジ
クロルエチルジメチルホスフエート） ３ ブロムジクロルアセトアルデヒド 20 無定形シリカ粒子、平均粒径2.35ミクロ
ン １ パルミチン酸 このプラスチゾルの一部を計量して、図に示さ
れる如き腔を有する密閉式アルミニウムモールド
に入れた。充填時のモールド温度は、腔表面直下
の熱電対により示されるところによれば199℃
（390〓）であつた。モールド温度を199℃（390
〓）に2.5分間維持して分散物をその硬化温度以
上に維持し、その後モールド温度を急速に下げて
周囲温度にした。製造された殺虫装置の色は褐色
がかつたブロンズであつた。この殺虫装置から発
している強い薬臭が検出された。 硬化、冷却後の分析により殺虫装置のネイルド
含量が26重量％であることが示された。 この殺虫装置の生物学的活性をSRS感受性家バ
エ（Musca domestica）で測定した。 25匹のSRS感受性家バエを殺虫装置の入つた各
容器に毎日入れた。LT₅₀（分）を測定した。当
業界で知られている様にLT₅₀は導入された虫の
50％に致死効果を持つまでの時間である。次表に
SRS感受性雄家バエで得た値を示す。同様な結果
を雌のSRS感受性家バエでも得られたが、雌の方
が一般に耐性が強かつた。

【表】

【表】 CSMA（NAIDM）感受性家バエ（Musca
domestica）と耐性系（strain）FC、オルランド
（Orlando）DDTとイソラン（Isolan）−Ｂ家バエ
（Musca domestica）を用いてテストを繰返した
時にも同様な結果が得られた。後者は当業者によ
り認められる様に家バエ（Musca domestica）の
純系耐性系である。 実施例 ２ シエブロンケミカルカンパニー（Chevron
Chemical Company）から市販されている工業用
ネイルド（１，２−ジブロモ２，２−ジクロロエ
チルジメチルホスフエート）を30重量％使用して
実施例１を繰返した。該ネイルドはブロモジクロ
ロアセトアルデヒド、クロラール、四塩化炭素お
よび様々な形のホスフエート等の特定の不純物を
含むことが知られている。これらの不純物はその
約９重量％を占め、大部分は、殺虫装置の硬化中
ないしその後まもなく放出される程充分に揮発性
であり、それ故殺虫装置の機能を妨害しない。 実施例１に示された方法で形成、硬化された殺
虫装置は褐色がかつたブロンズ色であり、約26重
量％のネイルドを含んでた。 家バエ（Musca domestica、耐性系と感受性系
の両方）における生物学的活性テストでLT₅₀と
LT₉₅の両方を測定した。

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の殺虫装置の一好適具体例を示
す。 １……本体、２，３……腔。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 殺虫活性濃度のネイルド（１，２−ジブロモ
   ２，２−ジクロロエチルジメチルホスフエート）
   を長時間にわたり徐々にかつ連続して放出できる
   多孔質面をもつ成形体からなる殺虫装置におい
   て、 該殺虫装置は、合成樹脂、15〜35重量％のネイ
   ルド、少量の微細シリカ粒子、少なくとも一種の
   炭素原子数14〜20の飽和脂肪族カルボン酸または
   その塩またはそのエステル及び、上記各成分の混
   合物と非反応性であり、該混合物の硬化温度に等
   しいかそれより低い沸点を持ち、その気化により
   該成形体内に該成形体の表面に開口する無数の孔
   を形成して、該成形体近くの虫を殺虫するに有効
   であるが該成形体面に滲みを生じることのない速
   度で殺虫装置からネイルドガスを放出しうる多孔
   質表面を形成する発泡成分；の混合物から成形さ
   れており； 該成形体は、該成形体を一方向に完全に貫通し
   ている複数の腔をもち； 該腔の貫通方向は、実質上互いに平行である； 殺虫装置。 ２ 該腔が、該成形体の一側面から該成形体の反
   対側面に向けてテーパーした壁を有する、特許請
   求の範囲第１項記載の殺虫装置。 ３ 該腔の横断面が環形である、特許請求の範囲
   第１項記載の殺虫装置。 ４ 複数の該腔が複数の第一腔群と複数の第二腔
   群とからなり、該第一腔群が該第二腔群の直径よ
   り大きい直径を持つ、特許請求の範囲第３項記載
   の殺虫装置。 ５ 該第二腔群が該第一腔群の周囲に配置されて
   いる、特許請求の範囲第４項記載の殺虫装置。 ６ シリカ粒子が該殺虫装置の10〜35重量％の量
   で存在し、該飽和脂肪族カルボン酸が該殺虫装置
   の0.25〜３重量％の量で存在する、特許請求の範
   囲第１項記載の殺虫装置。 ７ 該合成樹脂がポリビニルクロライドである、
   特許請求の範囲第１項記載の殺虫装置。 ８ 該混合物が76℃からポリビニルクロライド合
   成樹脂の硬化温度の間の沸点をもつ少量の発泡成
   分を含む、特許請求の範囲第１項記載の殺虫装
   置。 ９ 該発泡成分がクロロアセトアルデヒド、ジク
   ロロアセトアルデヒド、クロラール、ブロモアセ
   トアルデヒド、ジブロモアセトアルデヒド、ブロ
   マール、ブロモジクロロアセトアルデヒド、クロ
   ロジブロモアセトアルデヒド、ブロモクロロアセ
   トアルデヒド又は２−ブロモプロパノール又はそ
   れらの二種以上の混合物である、特許請求の範囲
   第８項記載の殺虫装置。