【発明の詳細な説明】
本発明は支持体裏面（感光層と反対側の面）の
加筆性を向上させたジアゾ感光紙に関する。
ジアゾ感光紙は適当な原図と重ねて露光し、現
像して画像を形成しているが、画像形成後のジア
ゾ感光紙の裏面（感光層と反対側の支持体裏面）
に所望の文字等の画像を書き込む用途が多い。例
えばハガキ用として使用されるジアゾ感光紙の場
合、画像形成後のジアゾ感光紙の非感光面に相当
する面（裏面）に水性インクで宛名が書き込まれ
る。しかしハガキ用ジアゾ感光紙はカール対策と
して裏面に水塗工処理が施されており水性インク
の滲みが極めて顕著である。
本発明は画像形成後のジアゾ感光紙裏面に水性
インクによる筆記によつてもインクの滲みが発生
せず、しかも鉛筆などの他の筆記にも支障のない
ジアゾ感光紙を提供するものである。
すなわち、本発明は支持体表面にジアゾ化合物
及びカプラー成分を主成分とするジアゾ感光層を
設けたジアゾ感光紙において、支持体裏面に元素
周期律表B族の金属の水溶性塩を0.5ｇ／m2以上
付着させてなることを特徴とする。
しかして元素周期表B族の金属の水溶性塩と
して、例えば塩化亜鉛自体は従来染料の鮮明性お
よび堅牢性向上の目的に使用されている。しかし
このような目的に使用される塩化亜鉛は通常0.1
ｇ／m2程度である。本発明は水性インクの筆記に
よる滲みの防止の観点から、塩化亜鉛を含む元素
周期表B族の金属の水溶性塩（以下単にB族金
属塩という）を使用するものである。
本発明においてB族金属塩としては、塩化亜
鉛、塩化カドミウム、硫酸亜鉛、硫酸カドミウム
などを挙げることができ、これらの金属塩の１種
又は２種以上をジアゾ感光紙の少なくとも片面に
付着させるのである。一般にジアゾ感光紙は基紙
上にプレコート層を介し又は介さずしてジアゾ感
光層を設けており、又必要に応じてジアゾ感光層
を設けた面とは反対面にバツクコート層を設けて
いる。本発明は上記のようにして形成される各種
タイプのジアゾ感光紙の裏面にB族金属塩を担
持ないし含有させる面は画像形成後のジアゾ感光
紙に水性インクで筆記する必要がある面である。
従つて、バツク面（裏面）にバツクコート層を形
成させる際この層内にB族金属の水溶性塩を含
有させるか、この層にB族金属の水溶性塩を担
持させればよい。
B族金属の水溶性塩は0.5ｇ／m2以上付着させ
る必要があり、これにより水性インクの滲みの防
止を図ることができる。
本発明におけるジアゾ感光層はジアゾ化合物、
カツプー成分、酸安定剤、均一塗布剤、ジアゾ化
合物の安定剤、コピーの退色防止剤などが含有さ
れる。ジアゾ化合物としては、ｐ−ジメチルアミ
ノアニリン、ｐ−ジメチルアミノ−Ｏ−メトキシ
アニリン、ｐ−メチルベンジルアミノアニリン、
ｐ−ジプロピルアミノアニリン、ｐ−エチルヒド
ロキシエチルアミノアニリン−、ｐ−ベンゾイル
アミノアニリン、ｐ−ベンゾイルアミノ−２・５
−ジエトキシアニリン、ｐ−モルホリノアニリ
ン、ｐ−モルホリノ−２・５−ジエトキシアニリ
ン、ｐ−モルホリノ−２・５−ジブトキシアニリ
ン、ｐ−アミノジフエニルアミン、ｐ−メチル−
ヒドロキシエチルアミノアニリンなどを挙げるこ
とができる。カツプラー成分としては、レゾルシ
ン、フロログルシン、レゾルシン−５−スルホン
酸ソーダ、２−ナフトール、３・６−ジスルホン
酸ソーダ、１−ヒドロキシナフタレン−４−スル
ホン酸ソーダ、１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タレン−３・６−ジスルホン酸ソーダ、２・３−
ジヒドロキシナフタレン、２・３−ジヒドロキシ
ナフタレン−６−スルホン酸ソーダなどを挙げる
ことができる。
酸安定剤としては酒石酸、クエン酸、蓚酸、マ
ロン酸、スルホサリチル酸、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、燐酸、ピロ
燐酸などを挙げることができる。さらに均一な塗
布剤としてサポニン、界面活性剤などを、またジ
アゾ化合物の安定剤としてナフタレントリスルホ
ン酸ソーダなどを、コピーの退色防止剤としてチ
オ尿素などを挙げることができる。
プレコート層はポリエチレングリコール、ポリ
酢酸ビニル、酢酸ビニル−スチレン共重合体、ポ
リアクリルアミドなどを挙げることができ、特に
ポリエチレングリコールが有効である。バツクコ
ート層はポリエチレン、ポリプロピレン、ロジ
ン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸、メラミン
樹脂などを挙げることができる。
本発明のジアゾ感光紙を作製するに際して、
B族金属塩をバツクコート層に含有させるには、
バツクコート液にB族金属塩を所定量添加し、
ガラスドクター、ワイヤバーなどの通常の塗布手
段で所定の面に塗布すればよい。ジアゾ感光紙の
バツク面に直接B族金属塩を担持するには基紙
にプレコート層を形成した後、この層形成面と反
対面に、B族金属塩の水溶液を所定の担持量と
なるように塗布乾燥後、ジアゾ感光層を形成する
とよい。
本発明はジアゾ感光紙の裏面にB族金属塩が
付着されているため、その面に水性インクで筆記
してもB族金属塩が水性インク染料を塩析する
ためにインクの滲みを防止でき、しかも他の筆記
用具による筆記にも支障がない。
実施例 １
シ リ カ ３重量部
ポリ酢酸ビニルエマルジヨン（平均分子量3000固
形分50％） 10重量部
水 87重量部
よりなるプレコート液を調製する。
ジプロピレングリコール ３重量部
酒 石 酸 3.5重量部
尿 素 ２重量部
２・３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸ソーダ ３重量部
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）アミ
ノベンゼンジアゾニウム・1/2ZnCl2 １重量部
塩 化 亜 鉛 10重量部
サ ポ ニ ン 0.1重量部
水 にて 合計１とする、
よりなる感光液を調製する。
塩化亜鉛 20重量部
水 80重量部
よりなるバツクコート液を調製する。
次に前記プレコート液を複写紙用原紙の表面に
乾燥重量で約２ｇ／m2となるように、また、前記
バツクコート液を裏面に乾燥重量で約２ｇ／m2と
なるように塗布乾燥した後、このプレコート層上
に前記感光液を乾燥重量で２ｇ／m2となるように
塗布乾燥してジアゾ感光紙を作成した。なお、こ
のときのジアゾ感光層における塩化亜鉛の付着量
は１ｇ／m2である。
比較例 １
実施例１のバツクコート液の代りに水を塗布し
てジアゾ感光紙を作成した。
〔試験法〕
前記各種のジアゾ感光紙を、(株)リコー製複写機
リコピーハイスタート200を用いて露光現像し、
10分後に(株)パイロツト製ブルーブラツクインクを
ガラス棒で１滴（0.1〜0.2ml）滴下して生じた滲
みの最大径をJIS1級スケールで測定しランク評価
する。尚現像液は(株)リコー製新スピード現像液で
ある。
ランク評価
滲み最大径
１： 10mm以上
２： ８〜９mm
３： ６〜７mm
４： ４〜５mm
５： ３mm以下
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a diazo photosensitive paper with improved writing ability on the back side of the support (the side opposite to the photosensitive layer). Diazo photosensitive paper is exposed to light over a suitable original image and developed to form an image, but after image formation the back side of the diazo photosensitive paper (the back side of the support opposite to the photosensitive layer)
It is often used to write images such as desired characters on the paper. For example, in the case of diazo photosensitive paper used for postcards, addresses are written with water-based ink on the surface (back surface) corresponding to the non-photosensitive surface of the diazo photosensitive paper after image formation. However, the back side of diazo photosensitive paper for postcards is treated with water to prevent curling, and the bleeding of water-based ink is extremely noticeable. The present invention provides a diazo photosensitive paper which does not cause ink bleeding even when written with water-based ink on the back side of the diazo photosensitive paper after image formation, and which does not cause any problem when written with other tools such as a pencil. That is, the present invention provides a diazo photosensitive paper in which a diazo photosensitive layer containing a diazo compound and a coupler component as main components is provided on the surface of a support, and 0.5 g of a water-soluble salt of a metal of group B of the periodic table of elements is added to the back surface of the support. It is characterized by being formed by adhering more than m2 . As water-soluble salts of metals of Group B of the Periodic Table of the Elements, for example, zinc chloride itself has conventionally been used for the purpose of improving the brightness and fastness of dyes. However, the zinc chloride used for this purpose is usually 0.1
It is about g/ m2 . The present invention uses a water-soluble salt of a metal in group B of the periodic table of elements (hereinafter simply referred to as a group B metal salt), including zinc chloride, from the viewpoint of preventing bleeding due to writing with water-based ink. In the present invention, group B metal salts include zinc chloride, cadmium chloride, zinc sulfate, cadmium sulfate, etc., and one or more of these metal salts are attached to at least one side of the diazo photosensitive paper. be. Generally, diazo photosensitive paper has a diazo photosensitive layer provided on a base paper with or without a precoat layer, and if necessary, a back coat layer is provided on the side opposite to the side on which the diazo photosensitive layer is provided. In the present invention, the surface on which group B metal salts are supported or contained on the back side of various types of diazo-sensitive paper formed as described above is the surface on which it is necessary to write with water-based ink on the diazo-sensitive paper after image formation. .
Therefore, when forming a back coat layer on the back surface (rear surface), a water-soluble salt of a group B metal may be contained in this layer, or a water-soluble salt of a group B metal may be supported on this layer. The water-soluble salt of group B metal must be deposited in an amount of 0.5 g/m 2 or more, and this can prevent the water-based ink from bleeding. The diazo photosensitive layer in the present invention is a diazo compound,
Contains a katsupu component, an acid stabilizer, a uniform coating agent, a diazo compound stabilizer, an anti-fading agent for copies, etc. Diazo compounds include p-dimethylaminoaniline, p-dimethylamino-O-methoxyaniline, p-methylbenzylaminoaniline,
p-dipropylaminoaniline, p-ethylhydroxyethylaminoaniline, p-benzoylaminoaniline, p-benzoylamino-2.5
-diethoxyaniline, p-morpholinoaniline, p-morpholino-2,5-diethoxyaniline, p-morpholino-2,5-dibutoxyaniline, p-aminodiphenylamine, p-methyl-
Examples include hydroxyethylaminoaniline. The coupler components include resorcin, phloroglucin, resorcin-5-sodium sulfonate, 2-naphthol, 3,6-sodium disulfonate, 1-hydroxynaphthalene-4-sodium sulfonate, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3・6-Sodium disulfonate, 2,3-
Examples include dihydroxynaphthalene and sodium 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonate. Examples of acid stabilizers include tartaric acid, citric acid, oxalic acid, malonic acid, sulfosalicylic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and pyrophosphoric acid. Furthermore, saponin, a surfactant, etc. can be used as a uniform coating agent, sodium naphthalene trisulfonate, etc. can be used as a stabilizer for the diazo compound, and thiourea can be used as a fading preventive agent for copying. The precoat layer may be made of polyethylene glycol, polyvinyl acetate, vinyl acetate-styrene copolymer, polyacrylamide, etc., and polyethylene glycol is particularly effective. Examples of the back coat layer include polyethylene, polypropylene, rosin, polyvinyl acetate, polyacrylic acid, and melamine resin. When producing the diazo photosensitive paper of the present invention,
In order to incorporate Group B metal salt into the back coat layer,
A predetermined amount of Group B metal salt is added to the back coating liquid,
It may be applied to a predetermined surface using a conventional application means such as a glass doctor or a wire bar. To support Group B metal salts directly on the back side of diazo photosensitive paper, after forming a precoat layer on the base paper, apply an aqueous solution of Group B metal salts to the side opposite to the layer forming side so that the predetermined amount of support is obtained. After coating and drying, it is preferable to form a diazo photosensitive layer. In the present invention, the group B metal salt is attached to the back side of the diazo photosensitive paper, so even if you write on that surface with water-based ink, the group B metal salt salts out the water-based ink dye, preventing the ink from bleeding. Moreover, there is no problem in writing with other writing utensils. Example 1 A precoat liquid was prepared consisting of 3 parts by weight of silica, 10 parts by weight of polyvinyl acetate emulsion (average molecular weight: 3000, solid content: 50%), and 87 parts by weight of water. Dipropylene glycol 3 parts by weight Tartaric acid 3.5 parts by weight Urea 2 parts by weight Sodium 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonate 3 parts by weight 4-(N-ethyl-N-hydroxyethyl)aminobenzenediazonium 1/ 2ZnCl 2 1 part by weight Zinc chloride 10 parts by weight Saponin 0.1 part by weight Water to make a total of 1, prepare a photosensitive solution. A back coat solution consisting of 20 parts by weight of zinc chloride and 80 parts by weight of water is prepared. Next, the pre-coat liquid is applied to the surface of the base paper for copying paper to a dry weight of about 2 g/m 2 , and the back coat liquid is applied to the back side to a dry weight of about 2 g/m 2 , and then dried. A diazo photosensitive paper was prepared by coating and drying the photosensitive liquid on this precoat layer at a dry weight of 2 g/m 2 . The amount of zinc chloride deposited on the diazo photosensitive layer at this time was 1 g/m 2 . Comparative Example 1 A diazo photosensitive paper was prepared by applying water instead of the back coating solution of Example 1. [Test method] The various diazo photosensitive papers described above were exposed and developed using a copying machine Ricopy Hi-Start 200 manufactured by Ricoh Co., Ltd.
After 10 minutes, one drop (0.1 to 0.2 ml) of Blue Black ink manufactured by Pilot Co., Ltd. was dropped using a glass rod, and the maximum diameter of the resulting bleed was measured on a JIS grade 1 scale and ranked. The developing solution is a new speed developing solution manufactured by Ricoh Co., Ltd. Rank evaluation Maximum diameter of bleeding 1: 10 mm or more 2: 8-9 mm 3: 6-7 mm 4: 4-5 mm 5: 3 mm or less [Table]