JPS6160877B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は絞り加工性にすぐれた粘着フイルム用
粘着剤組成物に関する。 従来よりアルミニウム板、ステンレス板、鋼板
およびこれらの塗装板などの金属板の加工時に金
型による部分的な擦傷の発生を防止するために表
面保護用の粘着フイルムを用いることは知られて
いる。 この粘着フイルムとは、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、軟質塩化ビニルなどのプラスチツクス
フイルム上に天然ゴム、合成ゴム、アクリル系共
重合体などの粘着剤を塗布したもので一般に金
属、ガラス、化粧板などの表面保護に用いられ
る。金属板の絞り加工用としてはこれまで多くの
提案がなされているが、高度の絞り加工に耐える
充分な特性を有するものはまだなく軽度の加工に
しか適用されていない。 絞り加工は一般に一段階ないしは三段階の絞り
加工の後、トリミング、穴あけ、更に部品の取付
などの行程を経て完結するが、各段階において表
面保護フイルムは原則的に良く金属板に密着して
いないと次行程においてフイルムが折れ重なり金
属板上に打痕を残す。 すなわち、従来の粘着フイルムは中間行程で加
えられるさまざまの条件によつて周辺より自然に
剥離してくる欠点（以下この現象を“浮き”と称
す。）を持つている。 このため絞り加工用表面保護フイルムとして
は、常温における粘着性、感圧性がなく加熱貼付
を要する熱融着フイルムを用いるが、あるいは金
属板上に塩ビ塗料を焼付けるかの方法が行われて
いるが、いずれも簡便に行うことが困難であり簡
便な一対のロール間で金属板上に年間を通じて常
時貼付可能な粘着フイルムの出現が要望されてい
た。 浮きは金属板の変形が塑性変形であるのに対し
て基材フイルムは弾性的要素を含むために変形率
に応じた応力が残存するためであり、この応力に
耐え切れないために発生する。 変形率はステンレス製流し台のボール部のよう
に高度の絞り加工品の場合、局部的には±50％に
達する。この場合３〜６段階の行程を経るが、こ
の間の各行程は原則的には連続作業として行われ
るが、浮きは少くとも１時間、休日を含む場合を
考慮すると１週間は途中の段階で放置しても生じ
ないことが要求される。 粘着フイルムを用いた場合の浮き状況を観察す
ると粘着剤は金属板上に転着していず、界面破壊
をしている場合が多い。このことは浮き抑制のた
めには粘着剤と金属板間の界面接着力を強化する
必要のあることを示している。 そこで本発明者らは、金属板との界面接着力を
強化するために、接着剤、塗料分野において一般
に採用されている酸性基の導入を行つた。 すなわち、アクリル酸エステル系共重合体中に
アクリル酸あるいはメタアクリル酸などの酸性基
を有するモノマーを数％共重合体としたものを粘
着剤として用いたが、浮き抑制の効果は得られな
かつた。 この理由としてこれらの酸性基を付与しても分
子構造上界面へは容易に接近出来ず効果を発揮し
得ないためと思われる。 しかしながら、本発明者らはこれらの粘着剤中
に分子量300以下のスルホン酸基を有する化合物
を特定量配合することによつて浮きを生じない粘
着フイルムが得られることを見出し本発明に至つ
た。 すなわち、本発明の要旨はエチレン性不飽和結
合及び酸性基を有するモノマーを１〜10モル％共
重合させたアクリル酸エステル系共重合体を主成
分とする粘着剤100重量部に、分子量300以下のス
ルホン酸基を有する化合物を１〜10重量％配合し
てなることを特徴とする粘着フイルム容粘着剤組
成物にある。 本発明に用いる分子量300以下のスルホン酸基
を有する化合物としては以下のものがある。 すなわち、スルホサリチル酸、２―アミノエタ
ン―１―スルホン酸、アミノベンゼンスルホン
酸、スルホ安息香酸、パラトルエンスルホン酸、
２―アミノ―４―トルエンスルホン酸、２―ヒド
ロキシエタンスルホン酸、２―ナフトール―７―
スルホン酸、１―ナフトール―８―スルホン酸、
ヒドロキシベンゼンスルホン酸などである。 混合部数は１％未満では浮き抑制の効果がな
く、10％以上では粘着剤の凝集力を低下させ、絞
り時粘着剤の凝集破壊による浮きを生じ易くな
る。 酸性基を有するアクリル酸エステル系共重合体
とはスルホン酸基を有する化合物は１〜10％の範
囲内で良く混合し透明な皮膜を形成する。これら
スルホン酸基を有する化合物の浮き抑制の作用機
構は明白ではないが、金属板に貼付けられたと
き、スルホン酸基が金属板表面に強く吸着して、
浮き抑制のために必要な界面力が形成されるもの
と思われる。分子量が300以上になるとスルホン
酸基が、粘着剤表面に存在し得ずこの効果を持た
ない。またスルホン酸基を有する化合物は酸性基
を有しないアクリル系共重合体とは溶解性が充分
でなく塗布後の表面にブルームして粘着性を消失
させる。 次に、本発明に用いるアクリル酸エステル系共
重合体について説明する。 主成分のアクリル酸エステル、メタアクリル酸
エステルとしてはアルキル基の炭素数１〜12のも
のが好ましく、特に有利なのはアクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２―エチルヘ
キシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸
ブチルなどがあり、年間を通じて粘着性を有する
ための基本的性質を与えるものである。 本発明の必須成分としての酸性基を有するモノ
マーとしてはアクリル酸、メタアクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、クロトン酸、フタル酸水素
アクリロイルオキシエチル、３―クロロ―２アシ
ツドホスホオキシエチルアクリレート、２―アシ
ツドホスホキシプロピルメタアクリレートなどの
一種又は２種以上の混合物が用いられ全粘着剤成
分の１〜10モル％を共重合させる。 重合はこれらのモノマーを用いて通常の溶液重
合法あるいは乳化重合法によつて行われる。 得られた粘着剤をフイルム基材に塗布するに際
しては、フリーな酸性基が１％以上残存する範囲
内でポリイソシアネート、エポキシ化合物、メラ
ミン化合物などを添加し、粘着剤を架橋化させる
ことが望ましい。 なお、必須成分の酸性基を有するモノマーは１
モル％以下では本発明の目的を達しない。また10
モル％以上になると共重合反応が円滑に進まず、
酸性モノマーが主の低分子化合物が副生し、溶液
が白濁するとともにゲル状になり塗布できなくな
る場合が多い。 また、10モル％以上では粘着フイルムにした
後、金属板に貼付け温水浸漬すると剥離する場合
が多くなる。また、アクリル酸エステル系共重合
体以外のフリーな酸性基を持つポリマーとしてア
クリロニトリル―ブタジエンゴム系、クロロプレ
ン系、エチレン―酢酸ビニル系などがあるが、適
切な粘着性と絞り性とをバランスさせることは困
難である。 本発明の粘着フイルムの粘着性はスルホン酸基
を有する化合物の影響をあまり受けず、JIS Ｃ―
2107にもとづく粘着力を150〜300ｇ／10mmに設定
すれば、その貼付に際して一対のゴムローラー間
で圧着すれば、年間を通じて容易に金属板に貼付
けられ、絞り加工完結後の剥離作業性も良好であ
る。 以下実施例にて具体的に説明する。 実施例 １ トルエン中で アクリル酸ブチル……83モル アクリル酸……７モル アクリロニトリル……10モル からなる25％濃度のアクリル酸エステル系共重合
体溶液を作成した。得られた溶液は5000センチポ
イズであつた。 この溶液100部に対してメラミン系化合物（日
立化成工業(株)製、商品名メランＸ―66）１部と予
めメタノールの10％溶液とした各種スルホン酸基
を有する化合物を表１に示す量混合し、厚さ65ミ
クロンのポリエチレンフイルム上に塗布乾燥させ
た。乾燥後の粘着剤の塗布厚みは８ミクロンであ
つた。 このようにして得られた粘着フイルムは０℃〜
40℃の範囲で適切な粘着性を有しており、0.7mm
厚のステンレス板SUS―304―2B仕上げに容易に
貼付けることができた。 貼付板を830×900mmに切断し、深さ170mm、タ
テ540mm、ヨコ540mmの流し台ボールの絞り加工を
行つた結果を表１に示す。この時の加工条件は次
の通りである。 流し台ボールの絞り行程：次の４行程を各１時
間の間隔をおいておこなう。 第１行程……製品形状の80％に絞る。 第２行程……ほぼ製品形状に絞る。 第３行程……水抜き部の絞りと全面の仕上げ絞
り。 第４行程……フランジ周辺のトリミングおよび
水抜部の穴あけ。

【表】 表１に示した実施例からも明らかなように本発
明によれば貼着け作業性、絞り加工性および剥離
作業性の良好な粘着フイルムを提供することが可
能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エチレン性不飽和結合及び酸性基を有するモ
   ノマーを１〜10モル％共重合させたアクリル酸エ
   ステル系共重合体を主成分とする粘着剤100重量
   部に、下記の群(a)から選ばれたスルホン酸基を有
   する化合物を１〜10重量％配合してなることを特
   徴とする粘着フイルム用粘着剤組成物。 (a) スルホサリチル酸、２―アミノエタン―１―
   スルホン酸、アミノベンゼンスルホン酸、スル
   ホ安息香酸、パラトルエンスルホン酸、２―ア
   ミノ―４―トルエンスルホン酸、２―ヒドロキ
   シエタンスルホン酸、２―ナフトール―７―ス
   ルホン酸、１―ナフトール―８―スルホン酸、
   ヒドロキシベンゼンスルホン酸。