【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
この発明は、ゴム・合成樹脂製品等の塗装に使
用するのに適した塗料組成物に関する。
この明細書で、配合量を示す「部」は、特にこ
とわらない限り「重量部」のことである。
一般に、天然ゴム（NR）やスチレンブタジエ
ン共重合ゴム（SBR）ポリブタジエンゴム
（BR）、イソブチレン―イソプロピレン共重合ゴ
ム（IIR）、ポリクロロプレンゴム（CR）、アクリ
ロニトリル―ブタジエン共重合ゴム（NBR）、ポ
リイソプレンゴム（IR）、エチレン―プロピレン
系ゴム（EPDM、EPT）等の合成ゴムや木綿、
レーヨン、アクリロニトリル―ブタジエン―スチ
レン共重合樹脂（ABS）、ポリスチレン（PS）等
は、耐摩耗性が非常に悪い。これらに、ナイロ
ン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アクリルエチ
レン系樹脂等の樹脂系塗料おびBR、CR、SBR等
のゴム系塗料を塗布し摩耗を行なつた場合、(A)ゴ
ム・合成樹脂製品、繊維との密着性がないため、
摩耗中に基材と塗料がはがれる不具合が発生す
る。また(B)塗料自体に耐摩耗性がないため、耐摩
耗性にとぼしい。
このような欠点に対し、従来すでに数々の対応
策が試みられた。
例えば、前記(A)に対する改良方法としては、(1)
ワイヤーブラシ、サンドペーパ等で表面を研磨す
る、(2)オゾンにさらして表面を酸化させる、(3)紫
外線照射を行なう、(4)ヨウ化イソシアネートで処
理する、(5)濃硫酸に浸漬する、(6)有機モノカルボ
ン酸及びリン酸の混合溶液で処理する、(7)アルデ
ヒド類で処理する、(8)次亜ハロゲン酸アルキルで
処理する等の方法がある。しかし、これら従来の
処理方法は、前記(1)においては、○イ研摩状態のむ
らが生じやすい、○ロ粉塵の発生による労働衛生上
の問題がある、前記(2)においては、○ハ加硫物の劣
化を生じる、前記(3)においては、前記○ハの他に○ニ
処理剤の取扱い危険を伴う、前記(4)においては、
前記○ニの他に○ホ特殊な処理剤を必要とする、○ヘ処
理工程が複雑である。○ト設備に費用がかかる、前
記(5)，(6)，(7)，(8)においては、前記○ハ、○ニ、○
ホ、
○ヘ、○ト等の不具合があり、塗膜の密着性を得るに
は必ずしも適しなかつた。
また、前記(B)に対する改良方法としては、(1)両
末端ヒドロキシル基を有するポリブタジエンとイ
ソシアネート系塗料、(2)Ｎ―メトキシメチル化ナ
イロン塗料、(3)エポキシ樹脂とポリアミノアマイ
ド系塗料、(4)クロロプレンゴム系塗料、(5)スチレ
ン・ブタジエン共重合系ゴム塗料、(6)アクリル・
エチレン系変性エマルジヨン塗料等を使用するこ
とが考えられる。しかし、これら従来の塗料は、
前記(1)，(2)においては、耐熱性がなく摩耗中に塗
膜が融着する、前記(3)においては、耐寒性がな
い、前記(4)においては、基材との塗膜の密着力が
弱い等の不具合をもち、耐摩耗性を得るには必ず
しも適しなかつた。
この発明は上記にかんがみて、ゴム、合成樹脂
製品を塗装するために使用する塗料組成物におい
て、これらの被塗装物の材料特性を損なうことな
く、しかも、塗膜が優れた耐摩耗性及び被塗装物
表面に対しての十分な密着性をもつ塗料組成物を
提供することを目的とする。
この発明の要旨は、ポリオールとポリイソシア
ネートとを反応させて得られる末端にイソシアネ
ート基をもつウレタンプレポリマー固形分100部
に対し非反応性シリコーンオイルを10〜40部配合
しさらに硬化剤としての低分子ポリオールを添加
した塗料組成物にある。
以下、この発明を詳細に説明する。
ここで、非反応性シリコーンオイルとは、カル
ボキシル基、アミノ基、アミド基、水酸基等の反
応基が導入されている反応性シリコーンオイルに
対する用語であり、以後、単に、“シリコーンオ
イル”と称するときは非反応性シリコーンオイル
を指す。
まず、この発明の塗料組成物に使用可能なポリ
オール、ポリイソシアネート、シリコーンオイル
溶剤及び硬化剤としての低分子ポリオールの例を
挙げる。
ポリオール：ポリオキシプロピレングリコー
ル、ポリオキシエチレングリコール、ポリテトラ
メチレンオキシドグリコール、グリセリンのプロ
ピレンオキサイド付加体、トリメチロールプロパ
ンのプロピレンオキサイド付加体、ペンタエリス
トールのプロピレンオキサイドの付加体、ポリエ
チレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポ
リエチレンブチレンアジペート、ポリジエチレン
アジペート、及び１，６―ヘキサンジオール又は
ジエチレングリコールのアジピン酸エステル等。
ポリイソシアネート：４，4′―ジフエニルメタン
ジイソシアネート、４，4′―ジフエニルエーテル
ジイソシアネート、１，５―ナフタレンジイソシ
アネート等。
シリコーンオイル：ジメチルシリコーンオイ
ル、メチル塩化シリコーンオイル、メチルフエニ
ルシリコーンオイル、フロロシリコーンオイル
等。
溶剤：ベンゼン、トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン、トリクロロエチレン、塩化エチレン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホオキシ
ド、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケ
トン、メチルイソプチルケトン、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ―ブチル、
アニソール、テトラヒドロフラン等。
硬化剤としての低分子ポリオール：エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘブ
タンジオール、オクタンジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ジチオグリ
コール、ジプロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、２―エチル―２―ｎ―ブチル―１，
３―プロパンジオール、２，２，４―トリメチル
―１，３―ペンタンジオール、トリエタノールア
ミン、グリセリン、トリメチロールプロパン等。
また、硬化促進のための触媒としては次のよう
なものが挙げられる。
トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ―ジメチルベン
ジルアミン、Ｎ，Ｎ―ジメチルラウリルアミン、
Ｎ，Ｎ―ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ，N′，
N′―テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
N′，N′―テトラメチルプロピルジアミン、テト
ラ―ｎ―ブチルチン、トリ―ｎ―ブチルチンアセ
テート、トリメチルチンハイドロオキサイド、ジ
―ブチルチンジラウレート、スタナスオクトエー
ト、ジブチルチンジ―２―エチルヘキソエート
等。
次に、この発明の塗料組成物の調整方法は、上
記のポリオール、ポリイソシアネート、溶剤を適
宜選択して使用し、乾燥チツ素ガス中で50〜130
℃、60〜360分間反応させ、末端にイソシアネー
ト基をもつウレタンプレポリマーを合成した後、
このウレタンプレポリマーの固形分100部に対し
てシリコーンオイル10〜40部を加え、さらに適
宜、カーボンブラツク、溶剤を加えて塗布に適し
た粘度に調節する。そして使用直前に前記ウレタ
ンプレポリマーの硬化剤としての低分子ポリオー
ルを添加する。ここで、シリコーンオイルが10部
より少ないと耐摩耗性がでず、40部より多いと塗
膜自体の物性に悪影響がでやすい。この場合にお
いては必要に応じて、二硫化モリブデン、ガラス
繊維、カーボン繊維、ポリフツ化ビニリデン、ポ
リ４フツ化エチレン、ポリエチレン、酸化ケイ素
等を加えることができる。
このようにして得られたこの発明の塗料組成物
は、下記実施例で示すように、被塗布物に塗布し
た場合、被塗布物の材料特性を損なうことなく、
塗膜が、被塗布物表面との優れた密着性を有し、
優れた耐摩耗性を長期にわたつて示す。
なお、シリコーンオイルは平滑剤として、また
ウレタンを発泡させる場合の整泡剤として使用さ
れることがあるが、いずれの場合もシリコーンオ
イルの添加量はごく少量である。本願発明の塗料
組成物のように、シリコーンオイルを多量に加え
た塗料組成物は、一般に密着性即ち耐摩耗性を有
しないとされるが、本願発明の塗料組成物は、下
記実施例で示すように優れた密着性を有する。
上記耐摩耗性改善の理由は、ウレタンプレポリ
マーに配合されるシリコーンオイルが非反応性で
しかもその配合量が多量であるため、シリコーン
オイルが塗膜内部から徐々に表面に移行（いわゆ
るブリード）するためである。なお、シリコーン
オイルが反応性の場合は、塗料中に本願発明のよ
うに多量に配合したとしても、ウレタンポリマー
と相溶性が良好であり、かつほとんどがウレタン
のイソシアネート基と反応してしまい、塗膜中に
均一に分散しているだけで、シリコーンオイルの
塗膜面へのブリードは発生せず、本願発明のよう
な耐摩耗性の改善は期待できない。
以下、実施例を挙げてこの発明の効果を確認す
るが、この発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
なお、実施例中に使用する被塗布物（）、
（）は下記条件の加硫物である。
（） エチレン―プロピレン・ターポリマー100
部、カーボンブラツク70部、鉱物油35部、亜鉛
華７部、ステアリン酸２部、加硫促進材２部、
イオウ1.5部のゴム配合物を160℃で30分加硫し
たエチレン―プロピレン系ゴム加硫物。
（） エチレン―プロピレンターポリマー100
部、二重結合が98％以上水素添加されたポリヒ
ドロキシポリブタジエン30部、カーボンブラツ
ク70部、鉱物油35部、亜鉛華７部、ステアリン
酸２部、加硫促進剤２部、イオウ1.5部のゴム
配合物を160℃で30分加硫を行なつたエチレン
―プロピレン系ゴム加硫物。
各実施例、対照例の試験片の作成方法は、前記
（）又は（）の被塗布物の表面を清浄にした
後塗料を被塗布物に適した方法で、適宜塗布し、
室温から180℃で乾燥して作成する。このとき、
好ましくは80〜150℃で行なう。80℃以下の場合
は、硬化所要時間が増大し、また、150℃以上で
あると、被塗布物又は塗料の熱老化を招く虞れが
ある。また、被塗布物の材質により乾燥温度は選
択した方が好ましい。
また、耐摩耗試験の試験方法は、下記条件で行
ない摩耗減量で耐摩耗性を評価した。
試験機：テイバー式ロータリーブレツサー（株式
会社東洋精機製作所製）
試験条件：摩耗輪…Ｈ―22、荷重…１Kg
摩耗回転速度…60rpm
試料寸法：100mm×100mm
摩耗回教…1000回
実施例 １
グリセリンのプロピレンオキサイド付加体（分
子量約3000）44.4部、トリエタノールアミン
1.762部、４，４―ジフエニルメタンジイソシア
ネート40部、トリクロルエチレン17部を乾燥窒素
ガス中80℃で３時間反応を行ないウレタンプレポ
リマーを得た。この得られたウレタンプレポリマ
ーの固形分100部にカーボンブラツク30部、ポリ
ジメチルシロキサン（ジメチルシリコーンオイ
ル）（粘度約１万cst）20部を混合し、硬化剤とし
て１，６―ヘキサンジオール12.7部を添加して塗
料を調整した。この塗料を被塗布物（）に塗布
し、80℃で30分間乾燥して試験片を得た。
実施例 ２
実施例１と同様にして調整したウレタンプレポ
リマーの固形分100部に、カーボンブラツク30
部、ポリジメチルシロキサン（粘度約10万cst）
30部混合し、硬化剤として１，４―ブタンジオー
ル9.72部を添加して塗料を調整した。この塗料を
被塗布物（）に塗布し、80℃で30分間乾燥して
試験片を得た。
実施例 ３
実施例１と同様にして調整したウレタンプレポ
リマーの固形分100部と、カーボンブラツク10
部、ポリジメチルシロキサン（粘度約６万cst）
30部を混合し、硬化剤として１，６―ヘキサンジ
オール12.7部を添加して塗料を調整した。この塗
料を被塗布物（）に塗布し80℃で30分間乾燥し
て試験片を得た。
実施例 ４
グリセリンのプロピレンオキサイド付加体（分
子量約3000）44.4部、グリセリン0.272部、４，
４―ジフエニルメタンジイソシアネート40部、ト
リクロルエチレン35部を実施例１と同一の条件で
反応を行ないウレタンプレポリマーを合成した。
このウレタンプレポリマーの固形分100部に、カ
ーボンブラツク30部、ポリジメチルシロキサン
（粘度約１万cst）30部を混合し、硬化剤として
１，６―ヘキサンジオール14.2部を添加して塗料
を調整した。この塗料を被塗布物（）に塗布し
80℃で30分間乾燥して試験片を得た。
実施例 ５
実施例４と同様にして調整したウレタンプレポ
リマーの固形分100部に、カーボンブツク20部、
ポリジメチルシロキサン（粘度約10万cSt）20部
を混合し、硬化剤としての１，４―ブタンジオー
ル9.72部を添加して塗料を調整した。
この塗料を被塗布物（）に塗布し、80℃で30
分間乾燥して試験片を得た。
実施例 ６
グリセリンのプロピレンオキサイド付加体（分
子量約2000）44.4部、トリメチロールプロパン
0.595部、４，４―ジフエニルジメタンイソシア
ネート40部、及びトリクロルエチレン50部を、乾
燥窒素ガス中80℃で30分間反応を行ないウレタン
プレポリマー得た。このウレタンプレポリマーの
固形分100部に、カーボンブラツク30部、ポリジ
メチルシロキサン（粘度約１万cst）20部を混合
し、硬化剤として１，６―ヘキサンジオール13.5
部を添加して塗料を調整した。この塗料を被塗布
物（）に塗布し、80℃で30分間乾燥して試験片
を得た。
対照例 １
「出光シールAB―700W」（商品名、液状ポリ
ブタジエン、出光石油化学株式会社製）100部、
４，4′―ジフエニルメタンジイソシアネート10部
を混合し塗料を調整した。この塗料を被塗布物
（）に塗布し室温で硬化させ試験片を作成し
た。
対照例 ２
「出光シールAB―100」（商品名、液状ポリブ
タジエン、出光石油化学株式会社製）100部、
４，4′―ジフエニルメタンジイソシアネート10部
を混合し塗料を調製した。この塗料を被塗布物
（）に塗布し、室温で硬化させ試験片を作成し
た。
対照例 ３
「トレンジンＭ―20」（商品名Ｎ―メトキシメ
チル化ナイロン、メタノール70％溶液、帝国化学
産業株式会社製）を被塗布物（）に塗布し室温
で硬化させ試験片を作成した。
対照例 ４
「アラルダイトPZ820」（商品名エポキシ樹
脂、日本チバガイギー株式会社製）100部、「ハー
ドナーHZ」（商品名ポリアミノアマイド、日本チ
バガイギー株式会社製）100部を混合し塗料を調
製した。この塗料を被塗布物（）に塗布し、室
温で硬化させ試験片を作成した。
対照例 ５
「アラルダイトGY250」（商品名エポキシ樹
脂、日本チバガイギー株式会社製）100部、「ハー
ドナーHZ」（商品名ポリアミノアマイド、日本チ
バガイギー株式会社製）30部を混合して、塗料を
調製した。この塗料を被塗布物（）に塗布し室
温で硬化させ試験片を作成した。
対照例 ６
「ボンドG2」（商品名クロロプレン系ゴム、ト
ルエン74％溶液、コニシ株式会社製）を被塗布物
（）に塗布し室温で硬化させ試験片を作成し
た。
対照例 ７
「ダイヤボンド5010」（商品名SBRノガワケミ
カル株式会社製）を被塗布物（）に塗布し、室
温で硬化させ試験片を作成した。
対照例 ８
「ダイヤボンドDA―830A」（商品名アクリル
樹脂エマルジヨン不揮発分70％、ノガワケミカル
株式会社製）を被塗布物（）に塗布し室温で硬
化させ試験片を作成した。
対照例 ９
「ペンギンセメント138」（商品名アクリルエチ
レン系変性エマルジヨン、不揮発分55％、サンス
ター化学株式会社製）を被塗布物（）に塗布
し、室温で硬化させ試験片を作成した。
対照例 10
「ダイヤボンドDA700E」（商品名ポリウレタ
ン、ノガワケミカル株式会社製）を被塗布物
（）に塗布し室温で硬化させ試験片を作成し
た。
上記、実施例、対照例の試験結果を第１表に示
す。
The present invention relates to a coating composition suitable for use in coating rubber and synthetic resin products. In this specification, "parts" indicating the blending amount are "parts by weight" unless otherwise specified. Generally, natural rubber (NR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), polybutadiene rubber (BR), isobutylene-isopropylene copolymer rubber (IIR), polychloroprene rubber (CR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), Synthetic rubber such as polyisoprene rubber (IR), ethylene-propylene rubber (EPDM, EPT), cotton,
Rayon, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (ABS), polystyrene (PS), etc. have very poor wear resistance. (A) Rubber/synthetic resin products, Because there is no adhesion with fibers,
During wear, a problem occurs where the base material and paint peel off. In addition, (B) the paint itself has no abrasion resistance, so its abrasion resistance is poor. A number of countermeasures have already been attempted to address these drawbacks. For example, as an improvement method for (A) above, (1)
Polishing the surface with a wire brush, sandpaper, etc., (2) exposing the surface to ozone to oxidize it, (3) irradiating it with ultraviolet rays, (4) treating it with iodized isocyanate, (5) immersing it in concentrated sulfuric acid. Methods include (6) treatment with a mixed solution of organic monocarboxylic acid and phosphoric acid, (7) treatment with aldehydes, and (8) treatment with alkyl hypohalite. However, in (1) above, these conventional processing methods tend to cause uneven polishing, ○B has occupational health problems due to the generation of dust, and in (2) above, ○C vulcanization. In (3) above, which causes deterioration of the product, in (4) above, there is a danger in handling the treatment agent in addition to (C) above.
In addition to the above-mentioned ◯②, ◯◯ requires a special processing agent, and the ◯◯ treatment process is complicated. In cases (5), (6), (7), and (8) above, where equipment is expensive,
Ho,
There were defects such as ○f and ○t, and it was not necessarily suitable for obtaining coating film adhesion. In addition, as an improvement method for the above (B), (1) polybutadiene and isocyanate paint having both terminal hydroxyl groups, (2) N-methoxymethylated nylon paint, (3) epoxy resin and polyaminoamide paint, ( 4) Chloroprene rubber paint, (5) Styrene-butadiene copolymer rubber paint, (6) Acrylic paint.
It is possible to use an ethylene-based modified emulsion paint or the like. However, these conventional paints
In (1) and (2) above, there is no heat resistance and the coating film fuses during wear, in (3) above, there is no cold resistance, and in (4) above, the coating film does not adhere to the base material. However, the adhesion of these materials was poor, and they were not necessarily suitable for achieving wear resistance. In view of the above, the present invention provides a coating composition used for coating rubber and synthetic resin products, which provides a coating film with excellent abrasion resistance and coating properties without impairing the material properties of these objects. An object of the present invention is to provide a coating composition that has sufficient adhesion to the surface of a painted object. The gist of this invention is to blend 10 to 40 parts of non-reactive silicone oil to 100 parts of the solid content of a urethane prepolymer having isocyanate groups at the ends obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate, and to further add a low-reactive silicone oil as a curing agent. It is in a coating composition to which a molecular polyol is added. This invention will be explained in detail below. Here, non-reactive silicone oil is a term for reactive silicone oil into which reactive groups such as carboxyl groups, amino groups, amide groups, hydroxyl groups, etc. refers to non-reactive silicone oil. First, examples of polyols, polyisocyanates, silicone oil solvents, and low-molecular polyols as curing agents that can be used in the coating composition of the present invention will be given. Polyols: polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene glycol, polytetramethylene oxide glycol, glycerin propylene oxide adduct, trimethylolpropane propylene oxide adduct, pentaerythster propylene oxide adduct, polyethylene adipate, polybutylene adipate , polyethylene butylene adipate, polydiethylene adipate, and adipic acid ester of 1,6-hexanediol or diethylene glycol.
Polyisocyanate: 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, etc. Silicone oil: dimethyl silicone oil, methyl chloride silicone oil, methylphenyl silicone oil, fluorosilicone oil, etc. Solvent: benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, trichloroethylene, ethylene chloride,
Dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate,
Anisole, tetrahydrofuran, etc. Low molecular weight polyols as curing agents: ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, hebutanediol, octanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, dithioglycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, 2-ethyl -2-n-butyl-1,
3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, triethanolamine, glycerin, trimethylolpropane, etc. Further, examples of catalysts for accelerating curing include the following. Triethylenediamine, N,N-dimethylbenzylamine, N,N-dimethyllaurylamine,
N,N-dimethylpiperazine, N,N,N′,
N'-tetramethylethylenediamine, N,N,
N',N'-tetramethylpropyldiamine, tetra-n-butyltin, tri-n-butyltin acetate, trimethyltin hydroxide, dibutyltin dilaurate, stannath octoate, dibutyltin di-2-ethylhexoate, etc. . Next, the method for preparing the coating composition of the present invention is to use the above-mentioned polyol, polyisocyanate, and solvent as appropriate, and apply a coating composition of 50 to 130% in dry nitrogen gas.
After reacting at ℃ for 60 to 360 minutes to synthesize a urethane prepolymer with isocyanate groups at the ends,
10 to 40 parts of silicone oil are added to 100 parts of the solid content of the urethane prepolymer, and carbon black and a solvent are added as appropriate to adjust the viscosity to a level suitable for coating. Immediately before use, a low molecular polyol is added as a curing agent for the urethane prepolymer. Here, if the silicone oil is less than 10 parts, wear resistance will not be achieved, and if it is more than 40 parts, the physical properties of the coating film itself are likely to be adversely affected. In this case, molybdenum disulfide, glass fiber, carbon fiber, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, polyethylene, silicon oxide, etc. can be added as necessary. As shown in the examples below, the coating composition of the present invention thus obtained, when applied to an object to be coated, does not impair the material properties of the object to be coated.
The coating film has excellent adhesion to the surface of the object being coated,
Shows excellent long-term wear resistance. Note that silicone oil is sometimes used as a smoothing agent and as a foam stabilizer when foaming urethane, but in either case, the amount of silicone oil added is very small. Coating compositions containing a large amount of silicone oil, such as the coating composition of the present invention, are generally considered to have no adhesion or wear resistance, but the coating composition of the present invention is shown in the following examples. It has excellent adhesion. The reason for the above improvement in wear resistance is that the silicone oil blended into the urethane prepolymer is non-reactive and is blended in a large amount, so the silicone oil gradually migrates from inside the coating film to the surface (so-called bleed). It's for a reason. In addition, if silicone oil is reactive, even if it is blended in a large amount in the paint as in the present invention, it will have good compatibility with the urethane polymer and most of it will react with the isocyanate groups of the urethane, causing the coating to deteriorate. Since silicone oil is only uniformly dispersed in the film, no bleeding to the coating surface occurs, and improvement in wear resistance as in the present invention cannot be expected. EXAMPLES Hereinafter, the effects of the present invention will be confirmed with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, the objects to be coated () used in the examples,
() is a vulcanizate under the following conditions. () Ethylene-propylene terpolymer 100
70 parts carbon black, 35 parts mineral oil, 7 parts zinc white, 2 parts stearic acid, 2 parts vulcanization accelerator,
Ethylene-propylene rubber vulcanizate made by vulcanizing a rubber compound containing 1.5 parts of sulfur at 160°C for 30 minutes. () Ethylene-propylene terpolymer 100
1 part, 30 parts of polyhydroxypolybutadiene with 98% or more hydrogenated double bonds, 70 parts of carbon black, 35 parts of mineral oil, 7 parts of zinc white, 2 parts of stearic acid, 2 parts of vulcanization accelerator, 1.5 parts of sulfur. Ethylene-propylene rubber vulcanizate made by vulcanizing a rubber compound at 160℃ for 30 minutes. The method for preparing test pieces for each example and control example is to clean the surface of the object to be coated in () or () above, and then apply the paint as appropriate using a method suitable for the object to be coated.
Create by drying at room temperature to 180℃. At this time,
Preferably it is carried out at 80-150°C. If the temperature is 80°C or lower, the time required for curing increases, and if the temperature is 150°C or higher, there is a risk of thermal aging of the object to be coated or the paint. Further, it is preferable to select the drying temperature depending on the material of the object to be coated. In addition, the abrasion resistance test was conducted under the following conditions, and the abrasion resistance was evaluated by wear loss. Testing machine: Taber type rotary bulletsor (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) Test conditions: Wear wheel…H-22, load…1Kg Wear rotation speed…60 rpm Sample size: 100 mm x 100 mm Wear test…1000 times Example 1 Glycerin 44.4 parts of propylene oxide adduct (molecular weight approximately 3000), triethanolamine
A urethane prepolymer was obtained by reacting 1.762 parts of 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 40 parts of trichloroethylene, and 17 parts of trichlorethylene at 80° C. for 3 hours in dry nitrogen gas. 30 parts of carbon black and 20 parts of polydimethylsiloxane (dimethyl silicone oil) (viscosity approximately 10,000 cst) were mixed with 100 parts of the solid content of the obtained urethane prepolymer, and 12.7 parts of 1,6-hexanediol was added as a curing agent. The paint was adjusted by adding This paint was applied to the object to be coated ( ) and dried at 80°C for 30 minutes to obtain a test piece. Example 2 30 parts of carbon black was added to 100 parts of the solid content of the urethane prepolymer prepared in the same manner as in Example 1.
Part, polydimethylsiloxane (viscosity approximately 100,000 cst)
A coating material was prepared by mixing 30 parts and adding 9.72 parts of 1,4-butanediol as a hardening agent. This paint was applied to the object to be coated ( ) and dried at 80°C for 30 minutes to obtain a test piece. Example 3 100 parts of solid content of urethane prepolymer prepared in the same manner as in Example 1 and 10 parts of carbon black
Part, polydimethylsiloxane (viscosity approximately 60,000 cst)
A coating material was prepared by mixing 30 parts and adding 12.7 parts of 1,6-hexanediol as a hardening agent. This paint was applied to the object to be coated ( ) and dried at 80°C for 30 minutes to obtain a test piece. Example 4 Propylene oxide adduct of glycerin (molecular weight approximately 3000) 44.4 parts, glycerin 0.272 parts, 4,
A urethane prepolymer was synthesized by reacting 40 parts of 4-diphenylmethane diisocyanate and 35 parts of trichloroethylene under the same conditions as in Example 1.
A paint was prepared by mixing 100 parts of solid content of this urethane prepolymer with 30 parts of carbon black and 30 parts of polydimethylsiloxane (viscosity approximately 10,000 cst), and adding 14.2 parts of 1,6-hexanediol as a hardening agent. did. Apply this paint to the object to be coated ().
A test piece was obtained by drying at 80°C for 30 minutes. Example 5 To 100 parts of the solid content of the urethane prepolymer prepared in the same manner as in Example 4, 20 parts of carbon book,
A coating material was prepared by mixing 20 parts of polydimethylsiloxane (viscosity approximately 100,000 cSt) and adding 9.72 parts of 1,4-butanediol as a hardening agent. Apply this paint to the object to be coated () and heat it for 30 minutes at 80℃.
A test piece was obtained by drying for a minute. Example 6 44.4 parts of propylene oxide adduct of glycerin (molecular weight approximately 2000), trimethylolpropane
0.595 parts of 4,4-diphenyldimethane isocyanate, and 50 parts of trichlorethylene were reacted in dry nitrogen gas at 80°C for 30 minutes to obtain a urethane prepolymer. To 100 parts of the solid content of this urethane prepolymer, 30 parts of carbon black and 20 parts of polydimethylsiloxane (viscosity approximately 10,000 cst) were mixed, and 13.5 parts of 1,6-hexanediol was added as a curing agent.
The paint was prepared by adding 1.0 parts. This paint was applied to the object to be coated ( ) and dried at 80°C for 30 minutes to obtain a test piece. Comparative example 1 100 copies of "Idemitsu Seal AB-700W" (trade name, liquid polybutadiene, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.),
A paint was prepared by mixing 10 parts of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate. This paint was applied to the object to be coated ( ) and cured at room temperature to prepare a test piece. Control example 2 100 copies of "Idemitsu Seal AB-100" (trade name, liquid polybutadiene, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.),
A paint was prepared by mixing 10 parts of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate. This paint was applied to the object to be coated ( ) and cured at room temperature to prepare a test piece. Control Example 3 "Torenzin M-20" (trade name: N-methoxymethylated nylon, 70% methanol solution, manufactured by Teikoku Kagaku Sangyo Co., Ltd.) was applied to the coated object () and cured at room temperature to prepare a test piece. Control Example 4 A paint was prepared by mixing 100 parts of "Araldite PZ820" (trade name: epoxy resin, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) and 100 parts of "Hardner HZ" (trade name: Polyaminoamide, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.). This paint was applied to the object to be coated ( ) and cured at room temperature to prepare a test piece. Control Example 5 A paint was prepared by mixing 100 parts of "Araldite GY250" (trade name: epoxy resin, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) and 30 parts of "Hardener HZ" (trade name: polyaminoamide, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.). This paint was applied to the object to be coated ( ) and cured at room temperature to prepare a test piece. Control Example 6 "Bond G 2 " (trade name: chloroprene rubber, 74% toluene solution, manufactured by Konishi Co., Ltd.) was applied to the object to be coated () and cured at room temperature to prepare a test piece. Control Example 7 "Diabond 5010" (trade name: manufactured by SBR Nogawa Chemical Co., Ltd.) was applied to the object to be coated () and cured at room temperature to prepare a test piece. Control Example 8 "Diabond DA-830A" (trade name: acrylic resin emulsion non-volatile content 70%, manufactured by Nogawa Chemical Co., Ltd.) was applied to the object to be coated () and cured at room temperature to prepare a test piece. Control Example 9 "Penguin Cement 138" (trade name: acrylic ethylene modified emulsion, non-volatile content: 55%, manufactured by Sunstar Chemical Co., Ltd.) was applied to the object to be coated () and cured at room temperature to prepare a test piece. Control Example 10 "Diabond DA700E" (trade name: polyurethane, manufactured by Nogawa Chemical Co., Ltd.) was applied to the object to be coated () and cured at room temperature to prepare a test piece. Table 1 shows the test results of the above, Examples, and Control Examples.
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