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JPS6212343B2 - - Google Patents
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JPS6212343B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6212343B2
JPS6212343B2 JP56102962A JP10296281A JPS6212343B2 JP S6212343 B2 JPS6212343 B2 JP S6212343B2 JP 56102962 A JP56102962 A JP 56102962A JP 10296281 A JP10296281 A JP 10296281A JP S6212343 B2 JPS6212343 B2 JP S6212343B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
glass fiber
binder
mat
unsaturated polyester
mats
Prior art date
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Expired
Application number
JP56102962A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS582324A (en
Inventor
Shigeji Sato
Mikio Yamaguchi
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Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Priority to JP56102962A priority Critical patent/JPS582324A/en
Publication of JPS582324A publication Critical patent/JPS582324A/en
Publication of JPS6212343B2 publication Critical patent/JPS6212343B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、ガラス繊維マツト用結合剤に関す
る。本発明は特に不飽和ポリエステル樹脂に含ま
れるビニルモノマーに対する溶解性の改良された
ガラス繊維マツトを与えるガラス繊維マツト用結
合剤に関する。 ガラス繊維マツトは、繊維強化プラスチツク
(FRP)の強化材として広く使われている。この
ガラス繊維マツト用結合剤としては、従来より不
飽和ポリエステル粉末が使用されている。この粉
末状不飽和ポリエステルをガラス繊維の上に散布
した後、炉に入れると不飽和ポリエステルが溶融
してガラス繊維に定着する。このようにして、工
業的にガラス繊維マツトがつくられている。ガラ
ス繊維マツトは、(1)不飽和ポリエステルの含浸性
が良いこと、(2)成形作業上充分なマツト強度と腰
の強さがあること、(3)厚みむらがなく、均一性の
高い強化材であることなどが必要である。特に、
ハンドレイアツプ法においては含浸、脱泡作業で
長い時間を要するため、不飽和ポリエステル樹脂
となじみやすいガラス繊維マツト、すなわち、不
飽和ポリエステル樹脂中に含まれるビニルモノマ
ーに対する溶解速度の速いガラス繊維マツトの要
望が多い。 従来、ガラス繊維マツトのビニルモノマーに対
する溶解速度を速くするために、ガラス繊維マツ
ト用結合剤である不飽和ポリエステルの配合組成
を変えることが行なわれている。しかし、結合剤
として不飽和ポリエステルを使用する限りにおい
ては、ガラス繊維マツトのビニルモノマーに対す
る溶解速度をある限度以上に速くすることは、本
質的に不可能である。 本発明の目的は、ビニルモノマーに対する溶解
速度が著しく速く、不飽和ポリエステル樹脂の含
浸性の良いガラス繊維マツトを生成するガラス繊
維マツト用結合剤を提供するにある。 本発明は、融点80〜160℃のトリシクロデセニ
マレエートの熱重合物及び/又は、トリシクロデ
セニルフマレートの熱重合物又は、これと融点80
〜160℃の不飽和ポリエステルとの混合物からな
るガラス繊維マツト用結合剤に関する。 本発明になるガラス繊維マツト用結合剤を用い
てガラス繊維を基材としてガラス繊維マツトを製
造することによつて、マツト強度を向上すること
ができ、また、FRPをハンドレイアツプ法で成
形する際、著しく、作業時間を短縮してガラス繊
維マツトを製造することができる。 本発明で用いられる熱重合物は、ジシクロペン
タジエンとマレイン酸との付加反応、ジシクロペ
ンタジエンと無水マレイン酸と水との付加反応、
ヒドロキシル化ジシクロペンタジエンとマレイン
酸との付加反応、ヒドロキシル化ジシクロペンタ
ジエンと無水マレイン酸との水と付加反応などを
130〜150℃で行なつてトリシクロデセニルマレエ
ートを得て、これを好ましくは200〜280℃、より
好ましくは220〜250℃で熱重合して得られる。ジ
シクロペンタジエン又はヒドロキシル化ジシクロ
ペンタジエンとフマル酸とを三弗素ほう素、硫酸
等の触媒を用いて反応させて得られるトリシクロ
デセニルフマレートを好ましくは200〜280℃、よ
り好ましくは220〜250℃で熱重合しても得られ
る。この上記の付加反応及び熱重合は公知の反応
であり、必要に応じて触媒、溶媒等が用いられ
る。 トリシクロデセニルマレエートの熱重合物及び
トリシクロデセニルフマレートの熱重合物は単独
で用いてもよいし、併用してもよい。 熱重合物の融点を80〜160℃とするのは80℃未
満では結合剤のべとつきが生じ作業性が悪く、
160℃を越えると溶解性が少なくなり、ガラス繊
維マツトの引張り強度が劣るからである。 上記熱重合物は微粉砕機で容易に40メツシユ以
下の細かい粒度に粉砕することができる。 本発明で熱重合物と併用混合することのできる
不飽和ポリエステルは融点80〜160℃のものであ
り、ポリオールとαβ−不飽和ジカルボン酸を含
むポリカルボン酸とのポリ縮合反応によつて製造
される。融点を80〜160℃とするのは結合剤の好
ましい作業性、溶解性のためである。 本発明において熱重合物を不飽和ポリエステル
と混合して用いる場合には、次の二つの方法によ
つて行なうことができる。 (1) 熱重合物と不飽和ポリエステルの粉末をV型
ブレンダー、リボンブレンダーなどによつて混
合する。 (2) ポリ縮合反応後、溶融状態の不飽和ポリエス
テル中に熱重合物を投入して溶融させ混合す
る。 ガラス繊維マツトを製造する際の結合剤は、粉
末の状態で散布して使用される。粉末の流動性を
よくするためと粉末の凝結を防止するため結合剤
に対して滑剤として2重量%以下の高級脂肪酸の
金属塩、シリカ粉末などを添加することができ
る。 本発明になる結合剤を用いたガラス繊維マツト
の製造は常法に従つて行なわれる。まず、ガラス
繊維のガラス素地は溶融されてルツボ底から白金
ブツシングにより、直径9〜13ミクロンの太さの
フイラメントに紡糸される。次に得られた200〜
1000本のフイラメントを収束剤で処理することに
より収束されストランドとなる。さらに、このス
トランドをケーキとして巻き乾燥させ、そのま
ま、または40〜60本合糸してロービングの形にし
てガラス繊維マツトの製造に使われる。ガラス繊
維マツトには二つの種類がある。一つはストラン
ドまたはロービングを1〜2インチの長さに切断
したチヨプドストランドを用いるチヨツプドスト
ランドマツトである。他はストランドを切断しな
いコンテニユアスストランドをマツト状にするも
のでコンテニユアスストランドマツトまたはスワ
ールマツトと呼ばれている。 ガラス繊維マツトの製造は、連続マツト製造機
の走るベルトコンベア上にチヨツプドストランド
またはコンテニユアスストランドを置き、次にそ
のストランド上に、本発明の結合剤を散布する。
この際の結合剤の付着量は、ガラス繊維に対して
2.5〜10重量%であり、好ましくは3〜6重量%
である。結合剤の付着量が2.5重量%未満では、
マツト状の形態を維持できず、10重量%をこえる
とマツトの引張り強度は十分大きくなるが重合性
単量体との溶解速度を著しく低下せしめる。次に
結合剤の散布されたストランドマツトは、180〜
240℃の炉に投入し、2〜3分放置した後、直ち
に冷却ロールで圧縮し、巻きとつてガラス繊維マ
ツトとなる。 本発明になる結合剤を用いて製造されたガラス
繊維マツトはFRPの強化剤として使用される。
すなわち、不飽和ポリエステルをビニルモノマー
に溶解し、上記ガラス繊維マツトに含浸、脱泡さ
せる、いわゆるハンドレイアツプ法によつて、触
媒存在下において室温または加熱によつて硬化す
ることによりFRP成形品が製造される。 ビニルモノマーは、不飽和ポリエステルと共重
合し架橋剤として作用するもので、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビ
ニルベンゼン、酢酸ビニル、アクリル酸またはメ
タクリル酸と脂肪族アルコールとのエステル、ジ
アリルフタレート等をあげることができ、本発明
になる結合剤を用いて製造されたガラス繊維マツ
トは、いずれにも溶解速度が速い。 本発明で得られたビニルモノマーに対する溶解
速度の速いガラス繊維マツトを使用する利点は、
不飽和ポリエステル樹脂中のビニルモノマーによ
つて速やかにバインダーが溶解されるので型はす
ぐなじみマトリツクス樹脂の含浸が速やかに行な
われ、成型時間を著しく短縮することが出来るこ
とである。 本発明になる結合剤を用いて得られたガラス繊
維マツトを使用するもう一つの利点は、ガラス繊
維マツトを使用する平板または波板のFRP成型
品を高速で連続的に製造する工程において、その
ガラス繊維マツトの結合剤として使われる熱重合
物がビニルモノマーに速やかに溶解されるので成
型速度を著しく速めることができることである。
上記結合剤中の樹脂のビニルモノマーに対する溶
解速度が遅い場合には、マトリツクス樹脂中のビ
ニルモノマーによつて十分溶解されないうちにマ
トリツクス樹脂が硬化してしまい、硬化後その積
層物(ラミネート)中に、結合剤中の樹脂のスポ
ツトが見え、またラミネートの透明性をわるくす
るなど欠点がみられる。 従つて、本発明のもう一つの利点は、本発明の
結合剤を用いて得られるガラス繊維マツトを使用
することによつて透明性ラミネートが得られるこ
とである。本発明の実施例を説明する。部とある
のは重量部である。 実施例 ガラス繊維マツトの評価は、該マツトの重量の
均一性および該マツトに附着している結合剤の分
布の均一性が重要であるので、特にこれらの条件
に満たされた製品について溶解性とマツトの引張
り強度の評価を行なつた。 ガラス繊維マツトのスチレン溶解性は、ガラス
繊維マツトをたて12.5cm、横10cmの大きさに切断
し、該マツトの上端および下端をクリツプで固定
し、下部のクリツプには、そのクリツプの重量と
合わせて、100±1gになるように重りをぶら下
げた。上端部のクリツプをもつて25℃のスチレン
を満たした槽中に該マツトを浸漬し、同時に上端
部のクリツプを支持棒に固定した。該マツトに附
着している結合剤がスチレンに溶解することによ
りガラス繊維マツトが切断されるまでの時間を測
定し、その時間をマツト溶断時間とした。 ガラス繊維マツトの引張り強度は、該マツトを
幅10cm、長さ25cmに切断し、そのマツトを長手方
向に引つぱつて、破断した時の荷重をもつて引張
り強度とした。この際の測定には、島津製作所(株)
製オートグラフを用い、クロスヘツドスピード20
cm/mmの速度で行なつた。 ガラス繊維マツトのスチレン溶解性試験の値が
40〜60秒のものは、普通ハンドレイアツプ法で用
いられるマツトとしては標準品である。本発明の
結合剤を用いて得られたガラス繊維マツトのスチ
レン溶解性試験の値は何れも30秒以下であり、該
マツトのスチレンに対する溶解速度は著しく速い
ことを示した。また、該マツトの引張り強度は何
れも10Kg以上であり、該マツトが実用上十分な強
度であることを示した。 1 熱重合物Aの製造 撹拌器、温度計、窒素導入管、脱水器付の反
応器にジシクロペンタジエン660g(5モル)、
無水マレイン490g(5モル)、水90g(5モ
ル)およびハイドロキノン0.2gを仕込み、窒
素気流中140℃で1時間付加反応させ酸価が220
のトリシクロデセニルマレートを得た。さら
り、これを235℃℃で酸価が80以下になるまで
反応を続け、融点が110℃の熱重合物Aを得
た。 2 熱重合物Bの製造 熱重合物Aに用いた反応容器と同じ容器にヒ
ドロキシル化ジシクロペンタジエン(日立化成
工業株式会社登録商標シデカノール)1125g
(7.5モル)、無水マレイン酸490g(5モル)お
よびハイドロキノン0.3gを仕込み、窒素気流
中130℃、2時間エステル化反応させた後、240
℃で酸化が70以下になるまで反応を続け、融点
が130℃の熱重合物Bを得た。 3 不飽和ポリエステルの製造 熱重合物Aの製造に用いた反応容器と同じ容
器にネオペンチルグリコール604g(5.78モ
ル)、ジエチレングリコール120g(1.13モ
ル)、無水マレイン酸754g(2.18モル)イソフ
タル酸754g(4.53モル)およびハイドロキノ
ン0.5gを仕込み、窒素気流中210℃で反応さ
せ、酸価11、融点118℃の不飽和ポリエステル
を得た。 4 不飽和ポリエステルの製造 熱重合物Aの製造に用いた反応容器と同じ容
器にプロピレングリコール319g(4.2モル)、
イソフタル酸498g(3.0モル)、無水マレイン
酸98g(1.0モル)およびハイドロキノン0.4g
を仕込み、窒素気流中180℃で反応させ酸価
20、融点110℃の不飽和ポリエステルを得
た。 比較例1および実施例1〜3 熱重合物Aと不飽和ポリエステルを結合剤と
して用い、各種のチヨツプドストランドマツト
(重量:450g/m2)を製造した。これらマツトの
スチレン溶解性および引張り強度は表1の通りで
あり、また、結合剤の樹脂付着量は、ガラス繊維
に対し夫々4.5重量%であつた。不飽和ポリエス
テル単独よりも、熱重合物Aを用いることによ
り、得られたガラス繊維マツトの方がスチレン溶
解速度が速くなる。
FIELD OF THE INVENTION This invention relates to binders for glass fiber mats. This invention particularly relates to binders for glass fiber mats which provide glass fiber mats with improved solubility for vinyl monomers contained in unsaturated polyester resins. Glass fiber mat is widely used as a reinforcing material for fiber reinforced plastics (FRP). Unsaturated polyester powder has conventionally been used as a binder for glass fiber mats. This powdered unsaturated polyester is sprinkled onto glass fibers and then placed in a furnace, whereupon the unsaturated polyester is melted and fixed onto the glass fibers. In this way, glass fiber mats are produced industrially. Glass fiber mats (1) have good impregnation properties with unsaturated polyester, (2) have sufficient mat strength and stiffness for molding operations, and (3) have highly uniform reinforcement with no uneven thickness. It is necessary that the material is made of wood. especially,
In the hand lay-up method, it takes a long time for impregnation and defoaming, so it is necessary to use glass fiber mat that is compatible with unsaturated polyester resin, that is, glass fiber mat that has a high dissolution rate for the vinyl monomer contained in unsaturated polyester resin. There are many requests. Conventionally, in order to increase the rate of dissolution of glass fiber mat into vinyl monomer, the blending composition of unsaturated polyester, which is a binder for glass fiber mat, has been changed. However, as long as unsaturated polyester is used as a binder, it is essentially impossible to increase the rate of dissolution of the glass fiber mat into the vinyl monomer beyond a certain limit. An object of the present invention is to provide a binder for glass fiber mat that has an extremely high dissolution rate for vinyl monomers and produces a glass fiber mat with good impregnation of unsaturated polyester resin. The present invention provides thermal polymerization of tricyclodecenium maleate with a melting point of 80 to 160°C and/or thermal polymerization of tricyclodecenyl fumarate, or a thermal polymerization of tricyclodecenyl fumarate with a melting point of 80 to 160°C.
Concerning a binder for glass fiber mats consisting of a mixture with unsaturated polyester at ~160°C. By manufacturing a glass fiber mat using the glass fiber mat binder of the present invention using glass fiber as a base material, the strength of the mat can be improved, and FRP can be molded by hand lay-up method. At the same time, glass fiber mats can be produced with significantly reduced working time. The thermally polymerized product used in the present invention includes an addition reaction between dicyclopentadiene and maleic acid, an addition reaction between dicyclopentadiene, maleic anhydride, and water,
Addition reaction between hydroxylated dicyclopentadiene and maleic acid, addition reaction between hydroxylated dicyclopentadiene and maleic anhydride with water, etc.
This is carried out at 130-150°C to obtain tricyclodecenyl maleate, which is then thermally polymerized preferably at 200-280°C, more preferably at 220-250°C. Tricyclodecenyl fumarate obtained by reacting dicyclopentadiene or hydroxylated dicyclopentadiene with fumaric acid using a catalyst such as boron trifluoride or sulfuric acid is preferably heated at 200 to 280°C, more preferably at 220°C. It can also be obtained by thermal polymerization at ~250°C. The above addition reaction and thermal polymerization are known reactions, and catalysts, solvents, etc. are used as necessary. The thermal polymer of tricyclodecenyl maleate and the thermal polymer of tricyclodecenyl fumarate may be used alone or in combination. The melting point of the thermal polymer is set at 80 to 160℃ because if it is lower than 80℃, the binder becomes sticky and workability is poor.
This is because if the temperature exceeds 160°C, the solubility decreases and the tensile strength of the glass fiber mat becomes poor. The above-mentioned thermal polymer can be easily pulverized to fine particles of 40 mesh or less using a pulverizer. The unsaturated polyester that can be mixed with the thermal polymer in the present invention has a melting point of 80 to 160°C, and is produced by a polycondensation reaction between a polyol and a polycarboxylic acid containing an αβ-unsaturated dicarboxylic acid. Ru. The reason why the melting point is set to 80 to 160°C is to ensure favorable workability and solubility of the binder. In the present invention, when a thermally polymerized product is mixed with an unsaturated polyester and used, the following two methods can be used. (1) Mix the thermal polymer and unsaturated polyester powder using a V-type blender, ribbon blender, etc. (2) After the polycondensation reaction, the thermal polymer is poured into the molten unsaturated polyester and mixed to melt it. The binder used in manufacturing glass fiber mats is used in the form of a powder that is dispersed. In order to improve the fluidity of the powder and to prevent the powder from coagulating, 2% by weight or less of metal salts of higher fatty acids, silica powder, etc. can be added to the binder as a lubricant. The production of glass fiber mat using the binder according to the invention is carried out according to conventional methods. First, a glass base of glass fiber is melted and spun into a filament having a diameter of 9 to 13 microns from the bottom of the crucible using platinum bushings. Next obtained 200~
1000 filaments are treated with a convergence agent to converge them into a strand. The strands are then rolled into a cake, dried, and used as is or in the form of roving by combining 40 to 60 strands into a roving. There are two types of fiberglass pine. One type is a chopped strand mat that uses chopped strands or rovings cut into lengths of 1 to 2 inches. The other method is to make a continuous strand into a pine shape without cutting the strands, and it is called a continuous strand mat or swirl mat. In the production of glass fiber mats, chopped strands or continuous strands are placed on a belt conveyor running in a continuous mat making machine, and then the binder of the present invention is spread onto the strands.
At this time, the amount of bonding agent attached to the glass fiber is
2.5-10% by weight, preferably 3-6% by weight
It is. If the amount of bonding agent attached is less than 2.5% by weight,
If the content exceeds 10% by weight, the tensile strength of the mat will be sufficiently high, but the rate of dissolution with the polymerizable monomer will be significantly reduced. Next, the strand pine sprinkled with binder is 180 ~
After putting it into a 240°C furnace and leaving it for 2 to 3 minutes, it is immediately compressed with a cooling roll and rolled up to form a glass fiber mat. The glass fiber mat produced using the binder of the present invention is used as a reinforcing agent for FRP.
Specifically, an FRP molded product is formed by dissolving unsaturated polyester in a vinyl monomer, impregnating it into the glass fiber mat, and defoaming it, which is the so-called hand lay-up method, and curing it at room temperature or by heating in the presence of a catalyst. Manufactured. Vinyl monomers are copolymerized with unsaturated polyesters and act as crosslinking agents, such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, divinylbenzene, vinyl acetate, esters of acrylic acid or methacrylic acid with aliphatic alcohols, and diallyl monomers. Examples include phthalates, and the glass fiber mat produced using the binder of the present invention has a high dissolution rate. The advantage of using the glass fiber mat which has a fast dissolution rate for the vinyl monomer obtained in the present invention is that
Since the binder is quickly dissolved by the vinyl monomer in the unsaturated polyester resin, the mold is quickly fitted and impregnated with the matrix resin, and the molding time can be significantly shortened. Another advantage of using the glass fiber mat obtained using the binder of the present invention is that it can be used in the process of continuously manufacturing flat or corrugated FRP molded products using glass fiber mat at high speed. The thermal polymer used as a binder for glass fiber mat is quickly dissolved in the vinyl monomer, so the molding speed can be significantly increased.
If the dissolution rate of the resin in the binder to the vinyl monomer is slow, the matrix resin will harden before it is sufficiently dissolved by the vinyl monomer in the matrix resin, and after hardening, the resin will not dissolve into the laminate. However, there are drawbacks such as visible spots of resin in the binder and poor transparency of the laminate. Therefore, another advantage of the present invention is that transparent laminates are obtained by using glass fiber mats obtained with the binders of the present invention. Examples of the present invention will be described. Parts are by weight. Examples When evaluating glass fiber mats, the uniformity of the weight of the mat and the uniformity of the distribution of the binder attached to the mat are important, so the solubility and solubility of products that meet these conditions are particularly important. The tensile strength of pine was evaluated. The styrene solubility of glass fiber pine is determined by cutting a glass fiber pine into pieces 12.5 cm long and 10 cm wide, fixing the top and bottom ends of the pine with clips, and attaching the weight and weight of the clip to the bottom clip. Weights were hung so that the total weight was 100±1g. The mat was immersed in a bath filled with styrene at 25° C. with the upper end clip, and at the same time the upper end clip was fixed to a support rod. The time required for the glass fiber mat to be cut by dissolving the binder attached to the mat into styrene was measured, and this time was defined as the mat fusing time. The tensile strength of a glass fiber mat was determined by cutting the mat into pieces of 10 cm wide and 25 cm long, pulling the mat in the longitudinal direction, and measuring the load at which the mat broke. For this measurement, Shimadzu Corporation
Using a manufactured autograph, crosshead speed 20
This was done at a speed of cm/mm. The styrene solubility test value of glass fiber pine is
Mats that last for 40 to 60 seconds are standard mats used in the hand lay-up method. The styrene solubility test values of the glass fiber mats obtained using the binder of the present invention were all 30 seconds or less, indicating that the dissolution rate of the mats in styrene was extremely fast. Furthermore, the tensile strength of the mats was all 10 kg or more, indicating that the mats had sufficient strength for practical use. 1 Production of thermal polymer A 660 g (5 mol) of dicyclopentadiene,
490 g (5 moles) of anhydrous maleic, 90 g (5 moles) of water, and 0.2 g of hydroquinone were added and reacted for 1 hour at 140°C in a nitrogen stream until the acid value reached 220.
of tricyclodecenyl malate was obtained. The reaction was continued at 235°C until the acid value became 80 or less to obtain thermal polymer A with a melting point of 110°C. 2 Production of thermal polymer B In the same reaction vessel as used for thermal polymer A, add 1125 g of hydroxylated dicyclopentadiene (Sidecanol, registered trademark of Hitachi Chemical Co., Ltd.)
(7.5 moles), 490 g (5 moles) of maleic anhydride, and 0.3 g of hydroquinone were esterified at 130°C in a nitrogen stream for 2 hours.
The reaction was continued until the oxidation level became 70°C or lower, yielding a thermal polymer B having a melting point of 130°C. 3 Production of unsaturated polyester In the same reaction vessel as used for producing thermal polymer A, add 604 g (5.78 mol) of neopentyl glycol, 120 g (1.13 mol) of diethylene glycol, 754 g (2.18 mol) of maleic anhydride, and 754 g (4.53 mol) of isophthalic acid. Mol) and 0.5 g of hydroquinone were charged and reacted at 210°C in a nitrogen stream to obtain an unsaturated polyester having an acid value of 11 and a melting point of 118°C. 4. Production of unsaturated polyester In the same reaction vessel used for the production of thermal polymer A, 319 g (4.2 mol) of propylene glycol,
498 g (3.0 mol) of isophthalic acid, 98 g (1.0 mol) of maleic anhydride and 0.4 g of hydroquinone
and reacted at 180℃ in a nitrogen stream to determine the acid value.
20, an unsaturated polyester with a melting point of 110°C was obtained. Comparative Example 1 and Examples 1 to 3 Various chopped strand mats (weight: 450 g/m 2 ) were manufactured using thermal polymer A and unsaturated polyester as binders. The styrene solubility and tensile strength of these mats are shown in Table 1, and the amount of resin attached to the binder was 4.5% by weight, based on the glass fiber. By using thermal polymer A, the resulting glass fiber mat has a faster styrene dissolution rate than unsaturated polyester alone.

【表】 比較例2および実施例4〜6 熱重合物Bと不飽和ポリエステルを結合剤と
して用い、コンテイニユアスストランドマツト
(300g/m2)を製造した。これらマツトのスチレ
ン溶解性および引張り強度は表2の通りであり、
また結合剤の附着量は、ガラス繊維に対して、
夫々、5.5重量%であつた。不飽和ポリエステル
単独よりも、熱重合物Bを用いることにより、
得られたガラス繊維マツトのスチレン溶解性は速
くなる。
[Table] Comparative Example 2 and Examples 4 to 6 A continuous strand mat (300 g/m 2 ) was produced using thermal polymer B and unsaturated polyester as a binder. The styrene solubility and tensile strength of these mats are shown in Table 2.
In addition, the amount of binder applied to glass fiber is
Each was 5.5% by weight. By using thermal polymer B rather than unsaturated polyester alone,
The resulting glass fiber mat has a faster styrene solubility.

【表】 本発明になる結合剤を用いることにより、従来
の不飽和ポリエステルを用いた結合剤に比べてス
チレン溶解性が速く、成形作業時間が著しく短縮
され、また透明性にすぐれた積層板が得られる。
[Table] By using the binder of the present invention, the styrene solubility is faster than that of the conventional binder using unsaturated polyester, the molding time is significantly shortened, and a laminate with excellent transparency can be produced. can get.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 融点80〜160℃のトリシクロデセニルマレー
トの熱重合物及び/又はトリシクロデセニルフマ
レートの熱重合物又は、これと融点80〜160℃の
不飽和ポリエステルとの混合物からなるガラス繊
維マツト用結合剤。
1 Glass consisting of a thermal polymer of tricyclodecenyl maleate and/or a thermal polymer of tricyclodecenyl fumarate with a melting point of 80 to 160°C, or a mixture of this and an unsaturated polyester with a melting point of 80 to 160°C Binding agent for fiber pine.
JP56102962A 1981-06-30 1981-06-30 Bonding agent for glass fiber mat Granted JPS582324A (en)

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JP56102962A JPS582324A (en) 1981-06-30 1981-06-30 Bonding agent for glass fiber mat

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