JPS6212824B2 - - Google Patents
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- JPS6212824B2 JPS6212824B2 JP3568479A JP3568479A JPS6212824B2 JP S6212824 B2 JPS6212824 B2 JP S6212824B2 JP 3568479 A JP3568479 A JP 3568479A JP 3568479 A JP3568479 A JP 3568479A JP S6212824 B2 JPS6212824 B2 JP S6212824B2
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- Japan
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- formula
- hydrogen atom
- halogen atom
- lower alkyl
- group
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- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
本発明は新規かつ有用なイソインドリン化合物
およびイソインドリン顔料ならびにイソインドリ
ン化合物の製造法に関するものである。
近年、黄鉛によつて代表される鉛含有の無機顔
料は、人体に対して毒性があることが認められそ
の代替として黄鉛のごとく諸耐性とともに隠蔽性
の優れた黄色顔料が要求されている。
この市場の強い要求を解決するために、本発明
者等は、各種の化合物を合成し、顔料としての適
性をしらべたところ、次の一般式で示されるイソ
インドリン化合物は、その目的に非常に有用であ
ることを見出し、さらに研究を進めたところこの
化合物は後に説明するような数々のすぐれた特長
を有することを知つて本発明を完成した。
本発明の化合物は、文献未載の新規物質であつ
て次の一般式(1)で表わされる。
一般式
（式中R1は水素原子もしくはメチル基、
R2は、
The present invention relates to novel and useful isoindoline compounds and isoindoline pigments, and methods for producing isoindoline compounds. In recent years, lead-containing inorganic pigments such as yellow lead have been recognized to be toxic to the human body, and yellow pigments with various resistances and excellent hiding properties, such as yellow lead, are required as an alternative. . In order to solve this strong demand in the market, the present inventors synthesized various compounds and examined their suitability as pigments, and found that the isoindoline compound represented by the following general formula was extremely suitable for that purpose. They discovered that this compound was useful, and upon further research, they discovered that this compound has a number of excellent features as will be explained later, and completed the present invention. The compound of the present invention is a new substance that has not been described in any literature and is represented by the following general formula (1). general formula (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】もしくは[Formula] or
【式】
R3は水素原子もしくはR2、
R4はハロゲン原子、低級アルキル基、カルボ
キシル基、ニトロ基、−CF3、−SO2NHR6、−
NHCOR6、−OR6、−SO2R6もしくは
[Formula] R 3 is a hydrogen atom or R 2 , R 4 is a halogen atom, lower alkyl group, carboxyl group, nitro group, -CF 3 , -SO 2 NHR 6 , -
NHCOR 6 , −OR 6 , −SO 2 R 6 or
【式】
R5は水素原子、ハロゲン原子、−CF3もしくは
−OR6、R6は低級アルキル基、
Ｘはハロゲン原子、
ｍは１〜２の整数、
ｎは１〜４の整数、
を表わす。）
本発明の新規化合物は次の一般式(2)
（式中R1は水素原子又はメチル基を表わす）で示
されるアミノイミノイソインドレニン化合物を
R2−NH2（R2は一般式(1)と同じ）で示されるア
ミン化合物と有機溶剤中で縮合させることによつ
て得られる。
一般式(2)で示されるアミノイミノイソインドレ
ニン化合物は、ジアミノマレオニトリルをグリオ
キザールまたはジアセチルと脱水縮合せしめて得
られる２・３−ジシアノピラジンまたは２・３−
ジシアノ−５・６−ジメチルピラジン〔chem、
Abstr22 4475（1928）〕をナトリウムアルコラ
ート中アンモニアを付加することによつて製造す
ることができる。
本発明に係るアミノ化合物は、低級アルキルア
ミン、芳香族アミン、複素環式アミン等で、一般
式(2)で示されるアミノイミノイソインドレニン１
モルに対して１モルないし２モルを反応させるこ
とによつて一般式(1)のイソインドリン化合物をう
ることができる。この縮合反応は、縮合反応に関
与しない不活性な有機溶剤例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロ
ベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化炭
化水素、ニトロベンゼンなどのニトロ化炭化水
素、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等のア
ミド類、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、エチレングリコール等のアルコール類、酢酸
等の低級脂肪酸を溶媒として50〜200℃に加熱す
ることによつて行なうことができる。一般に酢酸
を他の有機溶媒とともに使用すると好ましい結果
となる。
本発明によつて得られた一般式(1)のイソインド
リン化合物は、黄色ないし赤色の固体であり、
300℃以上の分解点を有する。該化合物を微細に
粉砕して顔料として使用すると、耐光性、耐溶剤
性等の顔料適性に優れているので、新規な有機顔
料として有用である。
以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。
実施例 １
300mlの４ツ口フラスコに７−アミノ−５−イ
ミノ−5H−ピロロ〔３・４−ｂ〕ピラジン14.7
ｇ（0.1モル）、アントラニル酸27.4ｇ（0.2モ
ル）、オルソジクロロベンゼン20ml、酢酸10mlを
入れ150〜160℃の温度に保ち撹拌しながら３時間
加熱した。
生成物を漏別し、メタノール洗浄後、乾燥して
黄色針状結晶38.1ｇを得た。
このものの赤外スペクトル（KBr錠剤法）に
は、3210、1730、1650、1380cm-1に特性吸収があ
り、元素分析は
Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％
分析値 62.11 2.95 18.12
計算値（C20H13N5O4として）62.02 3.38 18.08
（C20H13N5O4として）
マススペクトルによる親ピークは387に検出さ
れた。この結果、生成物は
であることを認めた。
実施例 ２
300mlの４ツ口フラスコに７−アミノ−５−イ
ミノ−5H−ピロロ〔３・４−ｂ〕ピラジン14.7
ｇ（0.1モル）、５−アミノベンズイミダゾロン
29.8ｇ（0.2モル）、酢酸20mlトリクロロベンゼン
200mlを入れ170〜180℃の温度に保ち撹拌しなが
ら５時間加熱した。生成物を漏別し、アセトンで
洗浄後乾燥して黄色針状結晶40.0ｇを得た。
このものの赤外スペクトル（KBr錠剤法）に
は、3200、1700、1670、1610cm-1に特性吸収があ
り、元素分析は
Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％
分析値 58.50 2.91 30.94
計算値（C20H13N9O2として）58.39 3.18 30.64
（C20H13N9O2として）
マススペクトルによる親ピークは411に検出さ
れた。この結果生成物は
であることを認めた。
実施例 ３
500mlの４ツ口フラスコに７−アミノ−５−イ
ミノ−5H−ピロロ〔３・４−ｂ〕ピラジン14.7
ｇ（0.1モル）、４−テトラクロロフタロイルアミ
ノ−１−アミノベンゼン（テトラクロロ無水フタ
ル酸を４−ニトロアニリンと縮合させ、次にニト
ロ基を還元することによつて得られたもの）37.6
ｇ（0.1モル）トリクロロベンゼン300ml、酢酸50
mlを入れ175〜185℃の温度に保ち撹拌しながら６
時間加熱した。生成物を漏別し、アセトンで洗浄
後乾燥して黄色の結晶を得た。このものの赤外ス
ペクトル（KBr錠剤法）には3220、1720、1690、
1580cm-1に特性吸収があり、元素分析は
Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％
分析値 47.65 2.10 16.90
計算値（C20H8N6OBCl4として） 47.46 1.59
16.60
マススペクトルによる親ピークは504に検出さ
れ四塩素化合物と確認できるピークを示した。こ
の結果、生成物は
であることを認めた。
実施例 ４〜32
の反応において、原料及び反応条件を変えて生成
物を表１表２表３および第４の通り得た。[Formula] R 5 is a hydrogen atom, a halogen atom, -CF 3 or -OR 6 , R 6 is a lower alkyl group, X is a halogen atom, m is an integer of 1 to 2, n is an integer of 1 to 4, . ) The novel compound of the present invention has the following general formula (2) (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.)
It can be obtained by condensation with an amine compound represented by R 2 -NH 2 (R 2 is the same as in general formula (1)) in an organic solvent. The aminoiminoisoindolenine compound represented by the general formula (2) is a 2,3-dicyanopyrazine or 2,3-
Dicyano-5,6-dimethylpyrazine [chem,
Abstr 22 4475 (1928)] by addition of ammonia in sodium alcoholate. The amino compounds according to the present invention are lower alkyl amines, aromatic amines, heterocyclic amines, etc., and are aminoiminoisoindolenine 1 represented by the general formula (2).
The isoindoline compound of general formula (1) can be obtained by reacting 1 to 2 moles of the compound. This condensation reaction is carried out using inert organic solvents that do not participate in the condensation reaction, such as aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, halogenated hydrocarbons such as dichlorobenzene and trichlorobenzene, nitrated hydrocarbons such as nitrobenzene, and formamide. , amides such as dimethylformamide, alcohols such as propyl alcohol, butyl alcohol, and ethylene glycol, and lower fatty acids such as acetic acid as a solvent and heating to 50 to 200°C. Generally, favorable results are obtained when acetic acid is used in conjunction with other organic solvents. The isoindoline compound of general formula (1) obtained by the present invention is a yellow to red solid,
It has a decomposition point of over 300℃. When the compound is finely ground and used as a pigment, it is useful as a new organic pigment because it has excellent pigment suitability such as light resistance and solvent resistance. The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. Example 1 7-amino-5-imino-5H-pyrrolo[3,4-b]pyrazine 14.7 in a 300 ml four-necked flask
(0.1 mol), 27.4 g (0.2 mol) of anthranilic acid, 20 ml of orthodichlorobenzene, and 10 ml of acetic acid were added thereto and heated at a temperature of 150 to 160° C. with stirring for 3 hours. The product was filtered, washed with methanol, and dried to obtain 38.1 g of yellow needle crystals. The infrared spectrum (KBr tablet method) of this product has characteristic absorptions at 3210, 1730, 1650, and 1380 cm -1 , and the elemental analysis is C% H% N% Analytical value 62.11 2.95 18.12 Calculated value (C 20 H 13 N 5 O 4 ) 62.02 3.38 18.08 (as C 20 H 13 N 5 O 4 ) The parent peak by mass spectrum was detected at 387. As a result, the product is admitted that it was. Example 2 7-amino-5-imino-5H-pyrrolo[3,4-b]pyrazine 14.7 in a 300 ml four-necked flask
g (0.1 mol), 5-aminobenzimidazolone
29.8g (0.2mol), acetic acid 20ml trichlorobenzene
200ml was added and heated for 5 hours while stirring at a temperature of 170-180°C. The product was filtered, washed with acetone, and dried to obtain 40.0 g of yellow needle crystals. The infrared spectrum (KBr tablet method) of this product has characteristic absorptions at 3200, 1700, 1670, and 1610 cm -1 , and the elemental analysis is C% H% N% Analytical value 58.50 2.91 30.94 Calculated value (C 20 H 13 N (as C 20 H 13 N 9 O 2 ) 58.39 3.18 30.64 (as C 20 H 13 N 9 O 2 ) The parent peak was detected at 411 by mass spectrum. The resulting product is admitted that it was. Example 3 7-amino-5-imino-5H-pyrrolo[3,4-b]pyrazine 14.7 in a 500 ml four-necked flask
g (0.1 mol), 4-tetrachlorophthaloylamino-1-aminobenzene (obtained by condensing tetrachlorophthalic anhydride with 4-nitroaniline and then reducing the nitro group) 37.6
g (0.1 mol) trichlorobenzene 300 ml, acetic acid 50
ml and keep it at a temperature of 175-185℃ while stirring.
heated for an hour. The product was filtered out, washed with acetone, and dried to obtain yellow crystals. The infrared spectrum (KBr tablet method) of this product includes 3220, 1720, 1690,
There is a characteristic absorption at 1580 cm -1 , and elemental analysis is C% H% N% Analysis value 47.65 2.10 16.90 Calculated value (as C 20 H 8 N 6 OBCl 4 ) 47.46 1.59
16.60 The parent peak detected in the mass spectrum was 504, which showed a peak that could be identified as a tetrachlorine compound. As a result, the product is admitted that it was. Examples 4-32 In the reaction, the raw materials and reaction conditions were changed to obtain the products shown in Table 1, Table 2, Table 3, and Table 4.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】
また実施例１〜32により得られた化合物につい
てJISK−5101による顔料試験法によつて顔料適
性試験を行なつた結果は、表５および表６の通り
であつた。[Table] Furthermore, the compounds obtained in Examples 1 to 32 were subjected to a pigment suitability test according to the pigment test method according to JISK-5101, and the results are shown in Tables 5 and 6.
【表】【table】
【表】【table】
Claims (1)
キシル基、ニトロ基、−CF3、−SO2NHR6、−
NHCOR6、−OR6、−SO2R6もしくは
【式】 R5は水素原子、ハロゲン原子、−CF3もしくは
−OR6、 R6は低級アルキル基、 Ｘはハロゲン原子、 ｍは１〜２の整数、 ｎは１〜４の整数、 を表わす。）で示されるイソインドリン化合物。 ２ 式 （式中のR1は一般式(1)と同じ）で示される特許請
求の範囲第１項記載のイソインドリン化合物。 ３ 一般式 （式中R1は水素原子もしくはメチル基、 R2は、【式】 【式】 【式】【式】 【式】【式】 【式】 【式】 【式】 【式】 【式】 【式】 【式】もしくは 【式】 R3は水素原子もしくはR2、 R4はハロゲン原子、低級アルキル基、カルボ
キシル基、ニトロ基、−CF3、−SO2NHR6、−
NHCOR6、−OR6、−SO2R6もしくは
【式】 R5は水素原子、ハロゲン原子、−CF3もしくは
−OR6、 R6は低級アルキル基、 Ｘはハロゲン原子、 ｍは１〜２の整数、 ｎは１〜４の整数、 を表わす。）で示されるイソインドリン顔料。 ４ 式 （式中のR1は一般式(1)と同じ）で示される特許請
求の範囲第１項記載のイソインドリン顔料。 ５ 一般式 （式中R1は水素原子もしくはメチル基を表わ
す。）で示れるアミノイミノイソインドレニン化
合物と 式 R2−NH2 （式中R2は、【式】 【式】 【式】【式】 【式】【式】 【式】 【式】 【式】 【式】 【式】 【式】 【式】もしくは 【式】 R3は水素原子もしくはR2、 R4はハロゲン原子、低級アルキル基、カルボ
キシル基、ニトロ基、−CF3、−SO2NHR6、−
NHCOR6、−OR6、−SO2R6もしくは
【式】 R5は水素原子、ハロゲン原子、−CF3もしくは
−OR6、 R6は低級アルキル基、 Ｘはハロゲン原子、 ｍは１〜２の整数、 ｎは１〜４の整数、 を表わす。）で示される化合物とを縮合させるこ
とを特徴とする 一般式 で示されるイソインドリン化合物の製造法。[Claims] 1. General formula (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] or [Formula] R 3 is a hydrogen atom or R 2 , R 4 is a halogen atom, lower alkyl group, carboxyl group, nitro group, -CF 3 , -SO 2 NHR 6 , -
NHCOR 6 , -OR 6 , -SO 2 R 6 or [Formula] R 5 is a hydrogen atom, a halogen atom, -CF 3 or -OR 6 , R 6 is a lower alkyl group, X is a halogen atom, m is 1 to 2 n is an integer of 1 to 4. ) isoindoline compound. 2 formulas The isoindoline compound according to claim 1, which is represented by the formula (R 1 is the same as in general formula (1)). 3 General formula (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] or [Formula] R 3 is a hydrogen atom or R 2 , R 4 is a halogen atom, lower alkyl group, carboxyl group, nitro group, -CF 3 , -SO 2 NHR 6 , -
NHCOR 6 , -OR 6 , -SO 2 R 6 or [Formula] R 5 is a hydrogen atom, a halogen atom, -CF 3 or -OR 6 , R 6 is a lower alkyl group, X is a halogen atom, m is 1 to 2 n is an integer of 1 to 4. ) isoindoline pigment. 4 formula The isoindoline pigment according to claim 1, which is represented by the formula (R 1 is the same as in general formula (1)). 5 General formula (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.) An aminoiminoisoindolenine compound represented by the formula R 2 −NH 2 (In the formula, R 2 is [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] or [Formula] R 3 is a hydrogen atom or R 2 , R 4 is a halogen atom, lower alkyl group, carboxyl group, nitro group, -CF 3 , -SO 2 NHR 6 , -
NHCOR 6 , -OR 6 , -SO 2 R 6 or [Formula] R 5 is a hydrogen atom, a halogen atom, -CF 3 or -OR 6 , R 6 is a lower alkyl group, X is a halogen atom, m is 1 to 2 n is an integer of 1 to 4. ) General formula characterized by condensation with a compound represented by A method for producing an isoindoline compound shown in
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3568479A JPS55129452A (en) | 1979-03-28 | 1979-03-28 | Novel isoindoline compound, its pigment and preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3568479A JPS55129452A (en) | 1979-03-28 | 1979-03-28 | Novel isoindoline compound, its pigment and preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55129452A JPS55129452A (en) | 1980-10-07 |
| JPS6212824B2 true JPS6212824B2 (en) | 1987-03-20 |
Family
ID=12448711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3568479A Granted JPS55129452A (en) | 1979-03-28 | 1979-03-28 | Novel isoindoline compound, its pigment and preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55129452A (en) |
-
1979
- 1979-03-28 JP JP3568479A patent/JPS55129452A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55129452A (en) | 1980-10-07 |
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