JPS6213440B2 - - Google Patents
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- JPS6213440B2 JPS6213440B2 JP53158108A JP15810878A JPS6213440B2 JP S6213440 B2 JPS6213440 B2 JP S6213440B2 JP 53158108 A JP53158108 A JP 53158108A JP 15810878 A JP15810878 A JP 15810878A JP S6213440 B2 JPS6213440 B2 JP S6213440B2
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Classifications
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-
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属母材即ち金属マトリツクス中に粒
子を混入させてなる複合コーテイングを物品上に
施す方法に関し、特に、めつき溶液に不溶性の粒
子を混入させておき、金属と粒子とを同時に物品
に沈着させる方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for applying a composite coating on an article by mixing particles in a metal matrix, and more particularly, it relates to a method for applying a composite coating on an article by mixing particles in a metal matrix. and particles simultaneously on an article.
本発明は主として、セラミツク粒子を混入した
電着コーテイングに関するが、粒子としてサーメ
ツトまたは金属を用いてもよい。このようなコー
テイングは耐摩耗性、耐食性、耐酸化性、摩擦係
数(潤滑性)、耐擦傷性等の改善のために使用さ
れる。ある場合には、コーテイング層から基材を
除去してコーテイング層自身を最終製品となし得
る。本発明で対象とする方法は、浴中に不溶粒子
を分散させている浴中において、浴からの金属と
前記粒子とを同時に沈着させる工程を含んでい
る。本発明の方法は無電解めつきにも利用可能で
あるが、電着に最も好適である。 Although the present invention primarily relates to electrodeposited coatings incorporating ceramic particles, the particles may also be cermets or metals. Such coatings are used to improve wear resistance, corrosion resistance, oxidation resistance, coefficient of friction (lubricity), scratch resistance, etc. In some cases, the substrate may be removed from the coating layer so that the coating layer itself becomes the final product. The method contemplated by the present invention includes the step of co-depositing metal from the bath and particles in a bath in which insoluble particles are dispersed. Although the method of the present invention can also be used for electroless plating, it is most suitable for electrodeposition.
英国特許第860291号に開示されている技術によ
れば、粒子を含む電解液を浴の底部から除去し、
浴の頂部に再導入しており、粒子が重力によつて
浴内を落下するようになつている。コーテイング
されるべき物品は陰極を形成していて、ほぼ水平
の軸線のまわりに回転しており、落下する粒子が
物品のその時点での最上部に沈着するようになつ
ている。この装置は物品の不規則形状部分に均一
にコーテイングすることが難かしいことが見出さ
れている。英国特許第1218179号は物品が浴の中
で動くことなく吊り下げられており、粒子が溶液
を循環させることによつて浴内で懸濁状態に維持
され、電着が起る面の近傍に溶液およびガスの上
昇流を形成するためにガスが導入させるようにな
つている方法を開示している。英国特許第
1329081号に開示された装置では、ほぼ水平の孔
のあいた撹拌器をコーテイングされるべき物品の
下方の溶液内で、ほぼ上下に動かすことによつて
溶液が撹拌されている。これらの両方の方法は使
用上は十分満足すべきものであるが、両方とも大
容量の溶液および粒子を必要とし、これは高価で
ある。さらに、大容量の浴を均一に維持するため
に、かなりのエネルギーを必要とする。 According to the technique disclosed in British Patent No. 860291, the electrolyte containing particles is removed from the bottom of the bath;
The particles are reintroduced at the top of the bath so that gravity causes them to fall through the bath. The article to be coated forms a cathode and is rotated about a substantially horizontal axis such that falling particles are deposited on the current top of the article. This device has been found to have difficulty uniformly coating irregularly shaped portions of articles. British Patent No. 1218179 discloses that the article is suspended in a bath without movement, and that the particles are kept in suspension in the bath by circulating the solution, and that the particles are kept close to the surfaces on which electrodeposition occurs. A method is disclosed in which gas is introduced to form an upward flow of solution and gas. UK patent no.
In the apparatus disclosed in No. 1,329,081, the solution is stirred by moving a generally horizontal perforated stirrer generally up and down in the solution below the article to be coated. Although both of these methods are satisfactory in use, both require large volumes of solution and particles, which are expensive. Furthermore, maintaining a large volume bath uniformly requires considerable energy.
本発明によれば、粒子を混合した金属層を物品
にコーテイングする方法であつて、前記物品と前
記粒子とを、粒子は通さないが溶液は通すように
された壁を有する中空バレル内に配置し、前記中
空バレルを粒子を含まないめつき溶液の浴中に配
置し、めつきする間前記中空バレルを水平軸のま
わりに回転する方法において、前記物品は前記中
空バレル内で支持されており、前記中空バレルは
1分当り4回転以下の速度で回転され、前記粒子
は回転している前記中空バレルの内側で上方に搬
ばれて該中空バレル内で重力により落下され、多
量の粒子を含んだ溶液の流れがめつきされるべき
表面上に静かに流されることを特徴とする方法が
提供される。この構造により、使用粒子量を少量
とすることができ、かつ粒子の割合を高めること
ができる。ダイアモンド粒子の如き高価な粒子が
使用される時には、粒子使用量を減少させうるこ
とは極めて有利である
粒子の循環を改良するには、バレルに一緒に回
転するパドル(櫂)を設けることが好ましい。パ
ドルの形状は、バレルの内面に軸方向に延在する
ように形成したリブ状とすることが好ましい。多
くの場合、めつきされるべき物品はバレル内に、
かつバレルに剛固に取付けられる。しかし、ある
場合にはバレルから物品を離して支持し、物品を
静止させておくとか、或はバレルの回転速度とは
異る速度で、バレルの回転軸線のまわりに、又は
他の軸線のまわりに回転させることが好ましい。 According to the invention, there is provided a method of coating an article with a metal layer mixed with particles, the article and the particles being placed in a hollow barrel having walls that are impermeable to the particles but permeable to the solution. and the hollow barrel is placed in a bath of a particle-free plating solution and the hollow barrel is rotated about a horizontal axis during plating, the article being supported within the hollow barrel. , the hollow barrel is rotated at a speed of 4 revolutions per minute or less, and the particles are carried upward inside the rotating hollow barrel and fall by gravity within the hollow barrel, containing a large amount of particles. A method is provided, characterized in that a stream of solution is allowed to flow gently over the surface to be plated. With this structure, the amount of particles used can be reduced and the proportion of particles can be increased. When expensive particles such as diamond particles are used, it is extremely advantageous to be able to reduce particle usage. To improve particle circulation, it is preferable to provide the barrel with co-rotating paddles. . The shape of the paddle is preferably a rib formed on the inner surface of the barrel so as to extend in the axial direction. Often the article to be plated is placed inside the barrel.
and is rigidly attached to the barrel. However, in some cases it may be necessary to support the article away from the barrel so that the article remains stationary, or to move the article around the axis of rotation of the barrel or around other axes at a speed different from that of the barrel. It is preferable to rotate it.
本発明が無電解めつきに使用される場合、溶液
は、例えばニツケル―燐非電気めつき溶液のよう
な適当な組成のものとされ、ダイアモンド粒子が
バレル内に入れられる。本方法が電気メツキに使
用される場合、溶液は、例えばコバルトめつき溶
液のような適当な組成のものとされ、バレル内に
炭化クロム粒子が入れられ、溶液中の陽極と物品
との間に電流が通される。 When the invention is used for electroless plating, the solution is of a suitable composition, such as a nickel-phosphorous electroless plating solution, and the diamond particles are placed in the barrel. When the method is used for electroplating, the solution is of a suitable composition, e.g. a cobalt plating solution, and chromium carbide particles are placed in the barrel between the anode in the solution and the article. Current is passed through it.
この方法を使用することによつて、多量の粒子
を含んだ溶液がめつきされるべき物品の表面上を
滞留することなく、静かに流れることができる。
溶液中に多量の粒子を分散させることは限られた
領域内においてのみ、即ちバレル内においてのみ
行われており、他の部分には粒子を含まない大容
量の溶液が使用されている。大容量の溶液は、そ
れらの特性例えば温度、濃度、均一性等を小容量
の溶液よりもより容易に均一に維持することがで
きるので好ましい。バレルの外側のスペースはヒ
ーターや撹拌機等を配置するために使用され、ま
た電気めつきが行われる場合には陽極を配置する
ために使用される。なお、従来技術においては、
陽極は粒子を含んだ溶液中に配置されていた。 By using this method, a solution containing large amounts of particles can flow quietly without stagnation over the surface of the article to be plated.
The dispersion of a large amount of particles in the solution is carried out only in a limited area, ie within the barrel, and in other areas a large volume of solution containing no particles is used. Large volumes of solutions are preferred because their properties, such as temperature, concentration, uniformity, etc., can be more easily maintained uniformly than small volumes of solutions. The space outside the barrel is used for locating heaters, stirrers, etc., and also for locating the anode if electroplating is performed. In addition, in the conventional technology,
The anode was placed in a solution containing particles.
本発明は種々の方法で実施することができる
が、本発明を実施する装置の1つの形態が図面を
参照して以下に説明される。更にその装置を使用
した方法の具体的な例が説明される。 Although the invention may be implemented in a variety of ways, one form of apparatus for carrying out the invention is described below with reference to the drawings. Further, specific examples of methods using the device will be explained.
図面に示す装置は電解液浴2を収容するタンク
1を有する。垂直部4および水平部5を有するフ
レームワーク3は浴の上方に延在してSフツク6
によつてフレーム7を支持する。フレーム7は浴
2の中に垂下し、トラニオン9および10が回転
する軸受8を担持する。トラニオンは6つの壁1
4を有する6角形の中空バレル13の対向する端
部壁11,12に取付けられる。壁14の各々は
複合カバーによつて閉じられた矩形開口15を含
む。カバー16の構造は第4図に詳細に示され
る。各カバーは複数の穴18を有する矩形フレー
ム部材17を含む。穴18を通して、バレル13
の対応する壁14に取付けられたスタンド19が
通過することができる。フレームは、それ自身お
よび壁14の間に、多孔性ネオプレーンの2つの
外層20とフイルターペーパーによつて形成され
る内層21とによつて構成されるサンドイツチ部
材を捕捉している。厚さ3mmのネオプレーン層の
公称孔寸法は10μmであり、一方フイルターペー
パーの公称孔寸法は2μmである。 The device shown in the drawings has a tank 1 containing an electrolyte bath 2. A framework 3 having a vertical part 4 and a horizontal part 5 extends above the bath to attach an S hook 6.
The frame 7 is supported by. Frame 7 suspends into bath 2 and carries bearings 8 on which trunnions 9 and 10 rotate. Trunnion has 6 walls 1
4 is attached to opposite end walls 11, 12 of a hexagonal hollow barrel 13. Each of the walls 14 includes a rectangular opening 15 closed by a composite cover. The structure of the cover 16 is shown in detail in FIG. Each cover includes a rectangular frame member 17 having a plurality of holes 18. Through hole 18, barrel 13
A stand 19 attached to a corresponding wall 14 of can pass through. The frame captures between itself and the wall 14 a sanderch member constituted by two outer layers 20 of porous neoprene and an inner layer 21 formed by filter paper. The 3 mm thick neoprene layer has a nominal pore size of 10 μm, while the filter paper has a nominal pore size of 2 μm.
バレルはフレーム7の上部に水平に支持される
と共にモーター出力シヤフトのギアホイール23
によつてトラニオン10に連結された電気モータ
ー22とフレーム7の直立部に取付けられたアイ
ドラーホイール24と、トラニオン10に取付け
られたギアホイール25とによつて回転され得る
ものである。バレルはパドル30を含む。 The barrel is supported horizontally on the top of the frame 7 and the gear wheel 23 of the motor output shaft.
It can be rotated by an electric motor 22 connected to the trunnion 10 by an idler wheel 24 mounted on the upright part of the frame 7 and a gear wheel 25 mounted on the trunnion 10. The barrel includes a paddle 30.
第2図において分るように、トラニオン9の内
端部はバレルの中に軸線方向に延在し、ねじ山の
形成された栓26で終端している。コーテイング
される部材28を担持する取付治具27を栓26
に螺合することができ、この場合、タービンステ
ーターブレードが各端部にプラツトホームを有し
ている。 As can be seen in FIG. 2, the inner end of the trunnion 9 extends axially into the barrel and terminates in a threaded plug 26. The mounting jig 27 that carries the member 28 to be coated is attached to the stopper 26.
In this case, the turbine stator blades have a platform at each end.
本装置は可撓性パイプ32によつてタンク1の
基部の水平出口パイプ33に連結された空気ブロ
ア31を含む。出口パイプ33は上面に複数の開
口を有し、ブロア31が作動している場合、空気
を溶液の中に吹込み泡立てることができる。 The device includes an air blower 31 connected by a flexible pipe 32 to a horizontal outlet pipe 33 at the base of the tank 1. The outlet pipe 33 has a plurality of openings on the upper surface, and when the blower 31 is operated, air can be blown into the solution to create bubbles.
例
説明した装置を使用して、5.08cm(2inches)×
2.54(1inch)×0.32cm(1/8inch)のステンレス
スチールパネルに炭化クロム粒子を含むコバルト
マトリツクスを有する複合コーテイングが形成さ
れた。硫化コバルト450g/と、ホー酸30g/
と、塩化ナトリウム12.5g/とを含む溶液
で、タンクが充填された。カニングのアンチピツ
ト液10mlがタンク内の125のこの溶液に加えら
れた。陽極バツグによつて囲まれたチタンバスケ
ツトに収容されたコバルトチツプを有する4つの
陽極が浴内に支持された。Example Using the apparatus described, 5.08cm (2inches) x
A composite coating having a cobalt matrix containing chromium carbide particles was formed on a 2.54 (1 inch) by 0.32 cm (1/8 inch) stainless steel panel. Cobalt sulfide 450g/and foric acid 30g/
The tank was filled with a solution containing 12.5 g/m of sodium chloride. 10 ml of Canning's Antipit solution was added to this solution at 125 in the tank. Four anodes were supported within the bath with cobalt chips housed in titanium baskets surrounded by anode bags.
コーテイングされるパネルに対し、青酸クリー
ナーに2分間浸漬したあと水洗いすること、50%
硫酸溶液内で30秒エツチングしたあと水洗いする
こと、1cm2当り電流密度3.9mAで3分間ニツケル
浴でめつきすることによるニツケルストライキと
を含む前処理が行われた。パネルは第2図に示す
ステーターブレード28に対し、説明したように
めつきバレル内に固定され、またパネルは陰極に
連結された。平均粒子径が2〜5μmの十分な量
の炭化クロム粒子がバレル容積部分内に2500g/
となるまでバレルに加えられた。コーテイング
するパネルおよび粒子を導入するバレルの開口が
カバー16を取付けることによつて塞がれた。次
にバレルはタンクの溶液に完全に浸され、1分当
り3回転の割合で回転され、その間、複合めつき
が、2.5〜3vの間の電圧1cm2当り約2.7Aの電流密
度との条件で行われた。溶液の温度は50℃に維持
され、溶液のPHは4.5〜5であつた。厚さ0.05mm
のめつきを行うに十分な時間めつきが行われた
後、めつきが停止され、パネルが検査された。重
量で約28.9%、体積で35.2%の粒子成分を有し、
均一に粒子が分布した保持力の強いコーテイング
がパネルに形成されていることが見出された。パ
ネル体積は6であつた。 For panels to be coated, soak in cyanide cleaner for 2 minutes and then rinse with water, 50%
Pretreatment included etching in a sulfuric acid solution for 30 seconds followed by water rinsing, and nickel strike by plating in a nickel bath for 3 minutes at a current density of 3.9 mA per cm 2 . The panel was secured in the plating barrel as described to the stator blades 28 shown in FIG. 2, and the panel was connected to the cathode. A sufficient amount of chromium carbide particles with an average particle size of 2 to 5 μm are present in the barrel volume at 2500 g/
was added to the barrel until . The panel to be coated and the opening in the barrel introducing the particles were closed by attaching a cover 16. The barrel is then completely immersed in the solution in the tank and rotated at a rate of 3 revolutions per minute while the composite plating is carried out under conditions of a voltage between 2.5-3V and a current density of approximately 2.7A per cm2 . It was held in The temperature of the solution was maintained at 50°C and the pH of the solution was 4.5-5. Thickness 0.05mm
After plating was allowed for a sufficient period of time, plating was stopped and the panels were inspected. It has a particle content of approximately 28.9% by weight and 35.2% by volume,
It was found that a highly retentive coating with a uniform particle distribution was formed on the panel. The panel volume was 6.
前述の英国特許第1218179号に記載された方法
および装置を使用し、上記例の条件を使用し、粒
子の溶液への混入量を徐々に増した一連の実験
は、粒子混入量を400g/より多くした場合、
コーテイング中の粒子の割合がほとんど増加しな
いことを示していた。400g/以上のレベルに
おいて、粒子の割合は23%であることが見出され
た。第1図乃至第4図に示す装置を使用し、上記
例において述べたような方法を行う一連の実験に
おいて、下記の結果が得られた。 A series of experiments using the method and apparatus described in the aforementioned British Patent No. 1218179, using the conditions of the example above, and gradually increasing the amount of particles incorporated into the solution was carried out to reduce the amount of particles from 400g/ If you do a lot,
It showed that the proportion of particles in the coating hardly increased. At levels above 400 g/g, the proportion of particles was found to be 23%. In a series of experiments using the apparatus shown in FIGS. 1 to 4 and carrying out the method described in the example above, the following results were obtained.
浴の粒子混入量 粒子の含有比率
(重量%)
400 17
500 20
600 22.6
700 23.1
1000 24.9
1500 26.5
2500 28.9
3000 33.2
英国特許第1218179号に開示された方法に対し
生じたような制限が本発明の明細書に開示した方
法に関しては起らないことがわかる。 Amount of particles mixed in the bath Particle content ratio (wt%) 400 17 500 20 600 22.6 700 23.1 1000 24.9 1500 26.5 2500 28.9 3000 33.2 The limitations of the present invention arise from the method disclosed in British Patent No. 1218179. It can be seen that this does not occur with the method disclosed in the specification.
例
上述の装置が、5.08cm(2inches)×2.54cm
(1inch)×0.32cm(1/8inch)のステンレススチ
ールパネルに、ダイアモンド粒子を含むニツケル
―燐マトリツクスを有する複合コーテイングを非
電気的に施すために使用された。タンクには、
NIKLAD―794の商品名で知られ、英国の
DERBYSHIRE、BUXTONにあるリーマニフア
クチユアリング リミテツドから販売されている
非電気めつきのニツケル―燐めつき液が充填され
た。浴は80ml/に薄められた794Aと150ml/
に薄められた794Bとの等量づつで作られた。Example The above device is 5.08 cm (2 inches) x 2.54 cm
It was used to non-electrically apply a composite coating having a nickel-phosphorous matrix containing diamond particles to a 1 inch by 1/8 inch stainless steel panel. In the tank,
Known under the trade name NIKLAD-794, it is a British manufacturer.
It was filled with a non-electroplating nickel-phosphor plating solution sold by Reamanufacturing Limited, BUXTON, DERBYSHIRE. The bath is 794A diluted to 80ml and 150ml/
It was made with equal amounts of 794B diluted to
コーテイングされるべきパネルは例で述べた
のと同じ前処理を受け、同様な方法でバレル内に
取付けられた。ダイアモンド粒子が35g/のバ
レル容量を与えるのに十分な量だけ、バレルに加
えられた。この量は、同量の溶液に対するニツケ
ル成分の4倍以上である。バレルはその後閉じら
れ、タンク内の溶液中に完全に沈められ、毎分3
回転で回転させられた。非電気的な沈着を開始す
るために、2ボルトの電圧が物品と陽極との間
に、5ないし10秒間かけられ、その後スイツチが
切られた。非電気的な沈着が1時間に渡つて続け
られた。その結果、パネルには20ミクロンの厚み
で、ニツケル―燐マトリツクス中に20ないし25体
積パーセントのダイアモンド粒子を含んだ均質な
かつ強固に付着した沈着層20が形成されている
ことが見いだされた。同様な条件で、前述の英国
特許第1218179号に開示された方法及び装置を用
いて作られた沈着層には15ないし20体積パーセン
トのダイアモンド粒子しか含まれていなかつた。 The panels to be coated underwent the same pretreatment as mentioned in the example and were installed in the barrel in a similar manner. Diamond particles were added to the barrel in sufficient quantity to give a barrel capacity of 35 g/barrel. This amount is more than four times the nickel component for the same amount of solution. The barrel is then closed and completely submerged in the solution in the tank, at a rate of 3 minutes per minute.
Rotated by rotation. To initiate non-electrical deposition, a voltage of 2 volts was applied between the article and the anode for 5 to 10 seconds and then switched off. Non-electrical deposition continued for 1 hour. As a result, the panel was found to have a 20 micron thick, homogeneous and strongly adherent deposited layer 20 containing 20 to 25 volume percent diamond particles in a nickel-phosphorous matrix. Under similar conditions, deposited layers made using the method and apparatus disclosed in the aforementioned GB 1218179 contained only 15 to 20 volume percent diamond particles.
第1図はタンク壁の1部を破断して装置内部を
示した複合コーテイング沈着方法を行う装置の概
略正面図、第2図は第1図の装置のドラムの拡大
図、第3図は第2図に示すドラムの端面図、第4
図はバレルの複合カバーの分解図である。
1……タンク、2……電解液浴、3……フレー
ムワーク、6……Sフツク、7……フレーム、
9,10……トラニオン、13……バレル、15
……矩形開口、16……カバー、18……孔、2
2……モーター、31……ブロア、34……陽
極。
Figure 1 is a schematic front view of an apparatus for performing a composite coating deposition method with a part of the tank wall cut away to show the inside of the apparatus, Figure 2 is an enlarged view of the drum of the apparatus shown in Figure 1, and Figure 3 is an enlarged view of the drum of the apparatus shown in Figure 1. End view of the drum shown in Figure 2, No. 4
The figure is an exploded view of the composite cover of the barrel. 1...tank, 2...electrolyte bath, 3...framework, 6...S hook, 7...frame,
9, 10...Trunion, 13...Barrel, 15
...Rectangular opening, 16 ... Cover, 18 ... Hole, 2
2...Motor, 31...Blower, 34...Anode.
Claims (1)
する方法であつて、前記物品と前記粒子とを、粒
子は通さないが溶液は通すようにされた壁を有す
る中空バレル内に配置し、前記中空バレルを粒子
を含まないめつき溶液の浴中に配置し、めつきす
る間前記中空バレルを水平軸のまわりに回転する
方法において、前記物品は前記中空バレル内で支
持されており、前記中空バレルは1分当り4回転
以下の速度で回転され、前記粒子は回転している
前記中空バレルの内側で上方に搬ばれて該中空バ
レル内で重力により落下され、多量の粒子を含ん
だ溶液の流れがめつきされるべき表面上に静かに
流されることを特徴とする方法。 2 前記中空バレルがそれと一緒に回転するパド
ルを有していることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の方法。 3 前記物品は前記中空バレルに支持されていて
該中空バレルと一緒に回転することを特徴とする
特許請求の範囲第1項または第2項記載の方法。 4 前記溶液が電解めつき溶液であり、前記中空
バレルの外側に配置された陽極と前記物品との間
に電流が流されることを特徴とする特許請求の範
囲第1項から第3項までのいずれか1項に記載の
方法。 5 前記粒子が炭化クロム粒子であり、前記溶液
がコバルトめつき溶液であることを特徴とする特
許請求の範囲第4項記載の方法。[Scope of Claims] 1. A method of coating an article with a metal layer mixed with particles, the article and the particles being placed in a hollow barrel having walls that do not allow the particles to pass through but allow a solution to pass through. and placing the hollow barrel in a bath of a particle-free plating solution and rotating the hollow barrel about a horizontal axis during plating, wherein the article is supported within the hollow barrel. The hollow barrel is rotated at a speed of not more than 4 revolutions per minute, and the particles are carried upward inside the rotating hollow barrel and fall by gravity within the hollow barrel, discharging a large amount of particles. A method characterized in that a stream of the containing solution is allowed to flow gently onto the surface to be plated. 2. A method according to claim 1, characterized in that the hollow barrel has a paddle rotating therewith. 3. A method according to claim 1 or 2, characterized in that the article is supported by and rotates with the hollow barrel. 4. Claims 1 to 3, characterized in that said solution is an electrolytic plating solution, and a current is passed between said article and an anode placed outside said hollow barrel. The method described in any one of the above. 5. The method of claim 4, wherein the particles are chromium carbide particles and the solution is a cobalt plating solution.
Applications Claiming Priority (1)
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| GB5332577 | 1977-12-21 |
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|---|---|
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