JPS6213980B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】

本発明は新規透明ポリアミドの製造方法に関す
る。 ドイツ国特許公開公報第1720534号には、耐煮
沸性の透明コポリアミドが一般的に記載されてお
り、そしてこのものが芳香族ジカルボン酸、カプ
ロラクタム及び未置換もしくは炭素原子数１ない
し４のアルキル基によつて二個の末端炭素原子の
うち少くとも１個が置換された鎖中に１ないし10
個の炭素原子を有するアルキレンジアミンから得
られることが記載されている。用いられるカプロ
ラクタムの割合は、ジカルボン酸とアルキレンジ
アミンの量に対して１ないし25、好ましくは５な
いし115重量パーセントである。しかしながら、
この特許公開公報での実際の開示は、芳香族ジカ
ルボン酸、カプロラクタム及び鎖中に最大７個の
炭素原子を有する前記タイプのアルキレンジアミ
ンとから形成されたコポリアミドに限定されてい
る。英国特許第905475号及び第919096号明細書に
は、テレフタル酸もしくはイソフタル酸、または
これらの混合物と１個以上の側鎖がアルキル置換
によつて導入された少なくとも３個の炭素原子を
有するヘキサメチレンジアミン、例えば２，２，
４―及び２，４，４―トリメチルヘキサメチレン
ジアミン、２―メチル―４―エチルヘキサメチレ
ンジアミン及び２―エチル―４―メチルヘキサメ
チレンジアミン、またはこの種のヘキサメチレン
ジアミンの異性体混合物とからなる他の透明ポリ
アミドが記載されている。しかしながらこれら従
来公知の透明ポリアミドは吸水度、加水分解度に
対する安定性及び／または湿気の下での寸法安定
度に関して多くの不満な点が残されており、その
結果これらのポリアミドの機械的及び電気的特性
もまた不充分である。 本発明の目的はそれ故、耐煮沸性を有し、吸湿
性が低く、加水分解に対する安定性が良く、水分
の作用下での良好な寸法安定性が良好であり、し
たがつて改良された機械的及び電気的特性を有す
る新規透明ポリアミドの製造方法を提供すること
にある。 本発明の主題は本質的に化学量論量のテレフタ
ル酸、もしくはこのアミド―形成性誘導体と次式
： （式中、 R₁及びR₂は互に独立してアルキル基で置換さ
れてもよい炭素原子数４ないし12のシクロアルキ
ル基を表わす。） で表わされるジアミンとからなる混合物を ａ 式： H₂N−R₃−COOH （） （式中 R₃は炭素原子数５ないし11のアルキレン基
を表わす。） で表わされるω―アミノカルボン酸もしくはこ
れに相当するラクタム10ないし（ｎ×2.5）＋
7.5重量パーセント（式中、ｎは基R₃中の炭素
原子数と等しい数を表わしそして重量パーセン
トは全反応成分の合計量に対するものを表わ
す。）または ｂ 本質的に化学量論量の式： HOOC−R₄−COOH （） （式中、R₄は炭素原子数４ないし10のアル
キレン基を表わす。）で表わされるジカルボン
酸と式： H₂N−R₅−NH₂ （） （式中、R₅は炭素原子数６ないし12のアル
キレン基を表わす。）で表わされるジアミンと
からなる混合物10ないし（ｍ＋ｐ／２×2.5）＋7.5重 量パーーセント（式中、ｍは基R₄中の炭素原子
数と等しい数を表わしそして重量パーセントは前
記の意味を有する。）とか、もしくは本質的に化
学量論量の式で表わされるジカルボン酸のアミ
ド―形成性誘導体と式で表わされるジアミンと
からなる混合物の当量とともに重縮合することか
らなる新規透明ポリアミドの製造方法である。 一般に、透明なポリアミドを得るためには、主
鎖が柔軟な構造であることが必要である。本発明
のポリアミドにおいては、主鎖に柔軟性を与える
共縮合成分ａ又はｂは、その含量が上記で定義し
た下限値未満の場合、透明でないことがあるの
で、透明性を得るために、上記で定義した下限の
量以上を含有することが好ましい。一方、該共縮
合成分の含量が高くなればなるほど、該ポリアミ
ドのガラス転移点（Tg値）が低くなるが、該ポ
リアミドの耐沸騰性のためには水分を飽和したポ
リアミドのTg値が100℃以上でなければならな
い。したがつて、上記共縮合成分ａ又はｂの含量
は、定義した上限の量を越えるとTg値が100℃未
満になる（水分を吸収した状態；水分を取り込む
とTg値が低下する。）ので、定義した上限の量以
下であることが必要である。 シクロアルキル基R₁またはR₂がアルキル基で
置換されている場合、これらは特に炭素原子数１
ないし４、特に１または２のアルキル基である。
シクロアルキル基R₁及びR₂は好ましくは上記と
同種のアルキル置換基１個だけを有する。しかし
ながら未置換シクロアルキル基R₁及びR₂は、特
に炭素原子数４ないし８のもの、そしてまた特に
シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロオク
チル基であるのが好ましい。 アルキレン基R₃，R₄及びR₅は直鎖または枝分
れ鎖であつてもよいが、好ましくは直鎖である。
そのようなアルキレン基の例は、テトラメチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメ
チレン、オクタメチレン、デカメチレン及びドデ
カメチレン基である。 テレフタル酸または式で表わされるジカルボ
ン酸のアミド形成性誘導体としては、例えば相当
するジハロゲン化物特に二塩化物、またはジニト
リル若しくは活性ジエステル、特にジフエニルエ
ステルを用いることが可能である。 好ましいポリアミドの製造方法は、本質的に化
学量論量のテレフタル酸もしくはそのアミド形成
性誘導体と式（式中R₁及びR₂は各々シクロペ
ンチル、シクロヘキシルもしくはシクロオクチル
を表わす。）で表わされるジアミンとからなる混
合物を、式（式中R₃は炭素原子数５ないし11
の直鎖アルキレン基を表わす。）で表わされるω
―アミノカルボン酸もしくはこれに相当するラク
タム13ないし（ｎ×1.3）＋11重量パーセント（式
中ｎ及び重量パーセントは前記したものを表わ
す。）とか、または本質的に化学量論量の式
（式中R₄は炭素原子数４ないし10の直線アルキレ
ン基を表わす。）で表わされるジカルボン酸と式
（式中R₅は炭素原子数６ないし12の直鎖アル
キレン基を表わす。）で表わされるジアミンとか
らなる混合物13ないし（ｍ＋ｐ／２×1.3）＋11重量パ ーセント（式中、ｍ，ｐ及び重量パーセントは前
記したものを表わす。）とでか、もしくは本質的
に化学量論量の式（式中、R₄は炭素原子数４
ないし10の直鎖アルキレン基を表わす。）で表わ
されるジカルボン酸のアミド形成性誘導体と式
（式中、R₅は炭素原子数６ないし12の直線アルキ
レン基を表わす。）で表わされるジアミンとから
なる混合物の当量とで重縮合することからなるも
のである。 更に好ましい本発明のポリアミドの製造方法は
次の三つのタイプで表わされる： １ 本質的に化学量論量のテレフタル酸、または
そのアミド形成性誘導体と１，10―ジアミノ―
１，10―ジシクロヘキシルデカンとからなる混
合物をε―アミノ―ｎ―カプロン酸もしくはカ
プロラクタム10ないし20重量％、好ましくは15
重量％で重縮合することからなるポリアミドの
製造方法。 ２ 本質的に化学量論量のテレフタル酸またその
アミド形成性誘導体と、１，10―ジアミノ―
１，10―ジシクロヘキシルデカンとからなる混
合物を、11―アミノウンデカン酸または相当す
るラクタム10ないし32.5重量％、好ましくは15
重量％で重縮合することからなるポリアミドの
製造方法。 ３ 本質的に化学量論量のテレフタル酸またはそ
のアミド形成性誘導体と１，10―ジアミノ―
１，10―ジシクロヘキシルデカンとからなる混
合物を、AH塩または本質的に化学量論量のア
ジピン酸もしくはそのアミド形成性誘導体とヘ
キサメチレンジアミンとからなる混合物10ない
し20重量％、好ましくは15重量％で各々の場合
において重縮合することからなるポリアミドの
製造方法。 定義された反応成分の反応は、それ自体公知の
方法で行ない得る。好ましい製法は数段階での溶
融重縮合法である。この場合、上記した反応成
分、例えば式で表わされるアミノカルボン酸、
もしくは相当するラクタム、テレフタル酸と式
で表わされるジアミンとからなる混合物、そして
場合によつては式で表わされるジカルボン酸と
式で表わされるジアミンとからなる混合物、特
にテレフタル酸と式で表わされるジアミンとか
らの塩、そして場合によつては式で表わされる
ジカルボン酸と式で表わされるジアミンとから
の塩を、加圧下約220ないし300℃の温度にて溶融
状態にて、有利には窒素ガスのような不活性ガス
下で予備縮合する。予備縮合反応に用いられるべ
き塩は、本質的に化学量論量のテレフタル酸と式
で表わされるジアミンと場合によつては式で
表わされるジカルボン酸と式で表わされるジア
ミンとから、適当な不活性有機溶媒中で別々に有
利に製造される。適当な不活性有機溶媒は、例え
ば、シクロペンタノール及びシクロヘキサノール
のような脂環式アルコール、及び特にメタノー
ル、エタノール、ｎ―プロパノール、ブタノー
ル、ペンタノール及びヘキサノールのような炭素
原子数６以下の脂肪族アルコール、並びにこの種
の溶媒と水との混合物である。その後予備縮合物
を約220ないし300℃の温度にて常圧下で、そして
有利には同様にして不活性ガス雰囲気下で、本発
明のポリアミドが形成するまで続けて縮合しても
よく、そしてその重縮合反応の終点では場合によ
つては該ポリアミドの脱ガスのために減圧しても
よい。 本発明のポリアミドの製造方法は、場合によつ
ては式で表わされるジアミンと本質的に化学量
論量の活性テレフタル酸エステルを、式で表わ
されるアミノカルボン酸もしくは相当するラクタ
ムと、または式で表わされるジアミン及び本質
的に化学量論量の式で表わされるジカルボン酸
の活性エステルと溶融重縮合することによつても
よい。適当な活性エステルは、特に相当するジフ
エニルエステルである。最後に本発明のポリアミ
ドの製造方法の変圧ｂは、場合によつては、溶液
縮合によつてかまたは界面重縮合による、それ自
体公知の方法で行つてもよい。 本発明に用いられるべき式，，及びで
表わされる出発物質は公知でありそして、それ自
体公知の方法で製造され得る。式で表わされる
ジアミンは不活性有機溶媒の存在下、相当する置
換１，２―ジアザ―１，５，９―シクロデカトリ
エンまたは１，２―ジアザシクロドデカンをその
３，12―位で接触的に水素化することによる特に
有利な方法で得ることができる。 本発明の製造方法により得られるポリアミド
は、透明外観を有し、耐沸騰水性があり、そして
低吸湿性、加水分解に対する安定度及び／または
良好な寸法安定性によつて特に特徴づけられる。
更に該ポリアミドの特性、例えば機械的及び電気
的特性、は水分の作用によつてはほとんど影響さ
れない。 本発明のポリアミドは、それ自体公知の方法
で、例えば射出成形法または押出成形法によつ
て、加水分解安定性及び耐煮沸性をを有する透明
成形品を製造し得る。これらは溶融体から透明な
器具または部品を製造するのに特に適する。 実施例 １ 撹拌器、還流冷却器及び滴下ロートを備えた反
応器内で、エタノール2500mlと水900mlとの混合
物中のテレフタル酸116.0ｇを還流温度に加熱
し、その後１，10―ジアミノ―１，10―ジシクロ
ヘキシルデカンを10分間で滴下ロートから滴加す
る。混合物を48時間還流し、その後室温（20−25
℃）に冷却し、そして成形された塩をろ別する。
真空乾燥後の収量は塩344ｇである。この塩8.5ｇ
をそのの後カプロラクタム1.5ｇと混合し、そし
て混合物をボンベチユーブ中に窒素ガス下で封入
する。ボンベチユーブをその後280℃に加熱した
塩浴中に３時間浸す。室温に冷却後、反応生成物
をボンベチユーブから取り出し、縮合管に移す。
窒素ガスを導入しながら、反応混合物を280℃に
て溶融し、この温度で８時間保持する。溶融体を
冷却し、固めて透明物質に得る。25℃にてｍ―ク
レゾール中の0.5％溶液で測定した換算溶液粘度
の測定値は0.80dl／ｇである。得られたポリアミ
ドを示差熱分析法によつて閉鎖容器中で測定する
とガラス転移温度は149℃である。 ポリアミドを270℃にて油圧機でシートに形成
する。相対湿度65％で室温で１週間貯蔵後このシ
ートの吸湿度は、1.3重量％である。シートは沸
騰水中で６時間処理した後でもその透明性に何ら
変化がみられなかつた。 実施例 ２―10 テレフタル酸と１，10―ジアミノ―１，10―ジ
シクロヘキシルデカンとからの塩の量を種々変え
そしてカプロラクタム、11―アミノウンデカン酸
またはラウロラクタムの割合を種々変えて実施例
１に記載の方法によつて得た他のポリアミドの例
を次表に示す。生成ポリアミドの特性も同様に次
表に示す。 実施例 11―13 他のコポリアミドが、実施例１に記載の塩と実
施例１に記載の方法を用いてアジピン酸とヘキサ
メチレンジアミンとから得られる市販の塩（6.6
塩）とを種々の割合で重縮合させることによつて
得られる。 このようにして得たポリアミドの特性を次表に
示す。 実施例 14 撹拌器、還流冷却器及び滴下ロートを備えた丸
底フラスコ内で、セバシン酸20.22ｇをエタノー
ル500ml中に60℃にて撹拌しながら溶解する；そ
してその後１，12―ジアミノドデカン20.04ｇを
滴下ロートにてすばやく加える。この間中、反応
混合物を沸騰温度に加熱し、一方生成する塩はた
だちに沈殿を開始する。還流下15分間撹拌後、生
成した白い懸濁液を５℃に冷却し、そして更に30
分後にろ過した。得られた塩を80℃にて真空乾燥
し収量39.7ｇ（理論量の98.6％）を得る。この塩
をその後テレフタル酸と１，10―ジアミノ―１，
10―ジシクロヘキシルデカンとから実施例１に従
つて得た塩8.0ｇと混合し、そして混合物をボン
ベチユーブ中に窒素ガス下で封入する。ボンベチ
ユーブをその後280℃に加熱された塩浴中に３時
間浸す。室温に冷却後、反応生成物をボンベチユ
ーブから取出し縮合管に移す。窒素ガスを導入し
ながら、反応混合物を280℃で溶融し、この温度
で８時間保持する。 得られたポリアミドの特性を次表に示す。 実施例 15 実施例14に従つて製造された塩30重量％を共縮
合成分として用いる以外は実施例４をくり返す。 得られたポリアミドの特性を次表に示す。 実施例 16 テレフタル酸と１，10―ジアミノ―１，10―ジ
シクロヘキシルデカンとからの塩（実施例１に記
載）7.5ｇを１，８―ジアミノオクタンとドデカ
ンジオン酸（1.12）とから、実施例14での方法と
同様にして製造された塩2.5ｇと混合し、そして
該混合物を実施例１に記載の条件下で重縮合し
た。 得られたポリアミドの特性を次表に示す。 実施例 17及び18 テレフタル酸と１，10―ジアミン―１，10―ジ
シクロヘキシルデカンから形成された実施例１に
記載の塩と次表に示される定量比でのカプリル酸
ラクタム（８―アミノオクタン酸ラクタム）との
重縮合によつて更にコポリアミドを製造し、その
特性を次表にまとめる。 実施例 19 １，10―ジアミノ―１，10―ジシクロオクチル
デカン11.92ｇ、ジフエニルテレフタレート9.61
ｇ、６―アミノカプロン3.45ｇを大気中の酸素ガ
スを除去しながら、次の条件： −常圧下（N₂）220℃にて１時間、 −常圧下（N₂）250℃にて１時間、 −常圧下（N₂）260℃にて３ 1/2時間及び −260℃及び1870Pa（N₂）にて１時間、 で重縮合した。 得られたポリアミドの特性を次表に示す。 実施例 20 実施例19に記載の方法と同様の方法で、１，10
―ジアミノ―１，10―ジシクロオクチルデカン
2.66ｇ、ジフエニルテレフタレート2.15ｇ及び11
―アミノウンデカン酸0.94ｇとからコポリアミド
を製造する。コポリアミドの特性を次表に示す。 実施例 21 実施例１に記載のタイプの反応容器にエタノー
ル300mlと水60mlとの混合物中にテレフタル酸
16.6ｇを加え、その後還流温度にて１，10―ジア
ミノ―１，10―ジシクロペンチルデカンを滴加す
る。生成不均質混合物をPH値が約7.5（16時間
後）となるまで沸騰温度にて撹拌をつづける。室
温に冷却し、生成塩をろ別しそして100℃にて真
空乾燥する。収量は45.4ｇ（理論量の98％）であ
る。実施例１に記載のものと同様な方法でこの塩
8.0ｇラウロラクタム2.0ｇと重縮合して次表に示
す特性のコポリアミドを得る。

【表】

【表】 上記実施例で使用する１，10―ジアミノ―１，
10―ジシクロアルキルデカンを次の方法で製造で
きる； ａ １，10―ジアミノ―１，10―ジシクロヘキシ
ルデカン： ３，12―ジシクロヘキシル―１，２―ジアザ
―１，５，９―シクロドデカトリエン（ジアス
テレオマ―混合物）328.5ｇ（１モル）をオー
トクレーブ中で撹拌下の第３―ブタノール2600
mlに溶解する。ロジウム／アルミニウム酸化物
触媒（Rh5重量％）33ｇ添加後、水素ガスを噴
射して圧力130―150.10⁵Paにし、そして水素ガ
スの吸収が完了するまで150―180℃にて水素化
を行なう。冷却後過剰の水素ガスを放出し、懸
濁液をオートクレーブから吸引排出し、そして
触媒を少量の「ハイフロー」（“Hyflo”）（ろ過
補助）で吸引ろ別する。ろ液を回転蒸発器で濃
縮し、そして生成物を蒸留して精製し、主留分
として無色油状〔沸点190−193℃／7Pa；ｎ^２０ _Ｄ
＝1.4944：IR（液体）主要バンド3355，3278及
び1613cm^-1〕の１，10―ジアミノ―１，10―ジ
シクロヘキシルデカン304ｇ（理論収量の90
％）を得る。 ｂ １，10―ジアミノ―１，10―ジシクロペンチ
ルデカン： ３，12―ジシクロヘキシル―１，２―ジアザ
―１，５，９―シクロデカトリエン328.5ｇ、
粗３，12―ジシクロペンチル―１，２―ジアザ
―1.5，９―シクロドデカトリエン（ジアステ
レオマ―混合物）200ｇ（0.666モル）と相当す
る換算量の触媒及び溶媒によるほかはａ記載の
方法で他の点では同一の手順を用い、精製及び
蒸留後、無色油状〔沸点174―178℃／10.3Pa；
ｎ^２０ _Ｄ＝1.4885IR（液体）主要バンド3355，3278
及び1673cm^-1〕の１，10―ジアミノ―１，10―
ジシクロペンチルデカン39.2ｇ（理論収量の19
％）を得る。 ｃ １，10―ジアミノ―１，10―ジシクロオクチ
ルデカン： ３，12―ジシクロヘキシル―１，２―ジアザ
―１，５，９―シクロドデカトリエン328.5
ｇ，３，12―ジシクロオクチル―１，２―ジア
ザシクロドデカン65ｇ（0.168モル）と相当す
る換算量の触媒及び溶媒によるほかはａ記載の
法法で他の点では同一の手順を用い、クロマト
精製後無色油状〔ｎ^２０ _Ｄ＝1.5050；IR（液体）主
要バンド3333，3278及び1613cm^-1〕の１，10―
ジアミノ―１，10―ジシクロ―オクチルデカン
43.6ｇ（理論収量の66％）を得る。出発物質と
して用いられる１，２―ジアザ―１，５，９―
シクロドデカトリエンまたは１，２―ジアザ―
シクロドデカンをドイツ国特許公報第2330097
号に記載の方法で製造できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 本質的に化学量論量のテレフタル酸、もしく
   はそのアミド―形成性誘導体と次式： （式中、 R₁及びR₂は互に独立してアルキル基で置換さ
   れてもよい炭素原子数４ないし12のシクロアルキ
   ル基を表わす。） で表わされるジアミンとからなる混合物を、 ａ 式： H₂N−R₃−COOH （） （式中 R₃は炭素原子数５ないし11のアルキレン基
   を表わす。） で表わされるω―アミノカルボン酸もしくはこ
   れに相当するラクタム10ないし （ｎ×2.5）＋7.5重量パーセント（式中、ｎは基
   R₃中の炭素原子数と等しい数を表わしそして
   重量パーセントは全反応成分の合計量に対する
   ものを表わす。）または ｂ 本質的に化学量論量の式： HOOC−R₄−COOH （） （式中、R₄は炭素原子数４ないし10のアル
   キレン基を表わす。）で表わされるジカルボン
   酸と式： H₂N−R₅−NH₂ （） （式中、R₅は炭素原子数６ないし12のアル
   キレン基を表わす。）で表わされるジアミンと
   からなる混合物10ないし（ｍ＋ｐ／２×2.5）＋7.5重 量％（式中、ｍは基R₄中で炭素原子数と等しい
   数を表わし、ｐは基R₅中の炭素原子数と等しい
   数を表わし、そして重量パーセントは前記の意味
   を有する。）とかもしくは本質的に化学量論量の
   式で表わされるジカルボン酸のアミド―形成性
   誘導体と式で表わされるジアミンとからなる混
   合物の当量とともに重縮合することからなる透明
   ポリアミドの製造方法。 ２ R₁及びR₂が炭素原子数４ないし８の未置換
   シクロアルキル基である式で表わされるジアミ
   ンを用いることからなる特許請求の範囲第１項記
   載の製造方法。 ３ 本質的に化学量論量のテレフタル酸もしくは
   そのアミド―形成性誘導体と式（式中、R₁及
   びR₂は各々シクロペンチル、シクロヘキシルも
   しくはシクロオクチル基を表わす。）で表わされ
   るジアミンとからなる混合物を、式（式中R₃
   は炭素原子数５ないし11の直鎖アルキレン基を表
   わす。）で表わされるω―アミノカルボン酸もし
   くは相当するラクタム13ないし（ｎ×1.3）＋11重
   量パーセント（式中ｎ及び重量パーセントは特許
   請求の範囲第１項記載の意味を有する。）ととも
   に重縮合することからなる特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の製造方法。 ４ 本質的に化学量論量のテレフタル酸もしくは
   そのアミド形成性誘導体と式（式中、R₁及び
   R₂は各々シクロペンチル、シクロヘキシルもし
   くはシクロオクチル基を表わす。）で表わされる
   ジアミンとからなる混合物を、本質的に化学量論
   量の式（式中R₄は炭素原子数４ないし10の直
   鎖アルキレン基を表わす。）で表わされるジカル
   ボン酸と式（式中R₅は炭素原子数６ないし12
   の直鎖アルキレン基を表わす。）で表わされるジ
   アミンとからなる混合物13ないし（ｍ＋ｐ／２＋1.3） ＋11重量パーセント（式中、ｍ，ｐ及び重量パー
   セントは特許請求の範囲第１項記載の意味を有す
   る。）とか、または本質的に化学量論量の式
   （式中、R₄は前記と同じ意味を表わす。）で表わ
   されるジカルボン酸のアミン形成性誘導体と式
   （式中、R⁵は前記と同じ意味を表わす。）で表わ
   されるジアミンとからなる混合物の当量とともに
   重縮合することからなる特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項に記載された製造方法。 ５ 本質的に化学量論量のテレフタル酸またはそ
   のアミド形成性誘導体と１，10―ジアミノ―１，
   10―ジシクロヘキシルデカンとからなる混合物を
   ε―アミノ―ｎ―カプロン酸もしくはカプロラク
   タム10ないし20重量％とともに重縮合することか
   らなる特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ６ 本質的に化学量論量のテレフタル酸またはそ
   のアミド形成性誘導体と１，10―ジアミノ―１，
   10―ジシクロヘキシルデカンとからなる混合物を
   11―アミノウンデカン酸または相当するラクタム
   10ないし32.5重量％、好ましくは15重量％ととも
   に重縮合することからなる特許請求の範囲第１項
   記載の製造方法。 ７ 本質的に化学量論量のテレフタル酸、または
   そのアミド形成性誘導体と、１，10―ジアミノ―
   １，10―ジシクロヘキシルデカンとからなる混合
   物をAH塩または本質的化学量論量のアジピン酸
   もしくはそのアミド形成性誘導体とヘキサメチレ
   ンジアミンとからなる混合物10ないし20重量％と
   ともに重縮合することからなる特許請求の範囲第
   １項記載の製造方法。