JPS6216197B2 - - Google Patents
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- JPS6216197B2 JPS6216197B2 JP54079155A JP7915579A JPS6216197B2 JP S6216197 B2 JPS6216197 B2 JP S6216197B2 JP 54079155 A JP54079155 A JP 54079155A JP 7915579 A JP7915579 A JP 7915579A JP S6216197 B2 JPS6216197 B2 JP S6216197B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- derivative
- structural units
- water
- polymerization
- formula
- Prior art date
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3372—Macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は感熱記録体に関するもので、更に詳し
くはフエノール性化合物と該フエノール性化合物
と熱時反応して発色する白色ないし淡色の発色性
物質と水溶性バインダーを含む感熱記録体の塗膜
の耐水性向上に関するものである。 トリフエニルメタン系、フルオラン系又はフエ
ノチアジン系などの発色性物質とフエノール性化
合物を使用した感熱記録体はよく知られている。
一般に前記のような２成分系発色剤を用いた感熱
記録体は、該発色性物質とフエノール性化合物を
別々にバインダー水溶液中でボールミル等により
細かく分散し、その後それぞれの分散液を混合
し、必要に応じて分散剤、消泡剤、ワツクスのよ
うな滑剤，白色顔料や感度調節剤などを加えて塗
布液をつくり、これを支持体に塗布し乾燥して製
造される。 前記のようにして作成された感熱記録体は、多
湿の状態で保存又は使用されたり、その上に水を
こぼしたりしたとき、塗膜がべたついたり流れだ
したりするため該塗膜の耐水化をはかる必要があ
り、従来はグリオキザールやメラミン・ホルムア
ルデヒド樹脂などを該塗膜の耐水化剤として用い
ていた。しかしながら、グリオキザールは耐水化
効果が少く、感熱記録体の黄変をきたす場合もあ
り、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂は有毒なホ
ルマリンを遊離し、しかも充分なる耐水化効果を
得るには高温（100℃以上）での乾燥又は熱処理
を必要とするなどの欠点がある。高温での乾燥又
は熱処理は感熱記録体の地肌発色を起すので感熱
記録体の製造においては実施し得ない。 本発明者らは上記のような感熱記録体の欠点を
改良するため鋭意研究をかさねた結果、下記の水
溶性ポリビニルアミド誘導体（以下PALと略
す）を耐水化剤として用いることにより、感熱記
録体の諸特性を害することなく該塗膜の耐水性を
大幅に向上させ得ることを見出し本発明を完成す
るに至つた。 PALは、下記一般式Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤで示さ
れる構造単位がABCD順にモル比Ｐ：ｑ：ｒ：ｓ
（ｐ，ｑ，ｒ，ｓはｑ／（ｐ＋ｑ）＝0.1〜1.0，
ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）＝0.001〜0.1，ｓ／ｒ＝
０〜５となるような数）で線状に配列した重合度
約100〜1000のポリビニルアミド誘導体である。 （式中、R1，R2及びR6はＨ又はCH3：R3，R4
は炭素数１〜３のアルキル基；Ｚは炭素数２〜６
のアルキレン基；ＭはＨ，アルカリ金属又はアン
モニウム塩；R5はＨ又はCOOM；ＸはC1，Br又
はＩ；Ｙはアニオン） PALは下記一般式(1)のカチオン性モノマーを
ビニルアミドモノマー、又はビニルアミドモノマ
ー及びアニオン性モノマーと共重合してポリビニ
ルアミド共重合体とし、次いで該共重合体にグリ
オキザールを付加させて製造される。 （式中、R2はＨ又はCH3；R3及びR4は炭素数
１〜３のアルキル基；Ｚは炭素数２〜６のアルキ
レン基；ＸはC1，Br又はＩ；Ｙはアニオン） PALの４つの構造単位のうち、前記一般式Ａ
で示されるものとしてはアクリルアミドやメタク
リルアミドのような水溶性ビニルアミドが好まし
い。一般式Ｂで示される構造単位は、一般式Ａの
アミド基の一部又は全部にグリオキザールを付加
させたものであり、該グリオキザールの付加量は
モル比でｑ／（ｐ＋ｑ）＝0.1〜1.0となることが
好ましく、0.2〜0.5が更に好ましい。該付加量が
前記範囲の下限以下では充分な耐水化効果が発揮
されない。一般式Ｃで示される構造単位は、アク
リル酸のアミノアルキルエステルまたはメタクリ
ル酸のアミノアルキルエステルを硝酸、塩酸また
はリン酸等の鉱酸で中和し、エピクロロヒドリ
ン、エピブロモヒドリンまたはエピヨードヒドリ
ン等のエピハロヒドリンを付加させて得られるカ
チオン性モノマーである。アクリル酸またはメタ
クリル酸のアミノアルキルエステルとしては、ア
クリル酸２―ジメチルアミノエチル、アクリル酸
２―ジエチルアミノエチル、アクリル酸３―ジメ
チルアミノプロピル、アクリル酸２―ジメチルア
ミノイソプロピル及びこれらのエステルに対応す
るメタクリル酸のアミノアルキルエステルなどが
あげられる。一般式Ｃで示される構造単位の共重
合比はモル比でｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）＝0.001〜
0.1となることが好ましく、0.01〜0.05が更に好ま
しい。該構造単位の共重合比が前記範囲の上限以
上でも耐水化効果は前記範囲内にある場合と大差
なく、高価なカチオン性モノマー（１式）を不必
要に多量用いることは経済的に得策でない。他方
下限以下では耐水化効果が充分に発揮されない。
一般式Ｄで示される構造単位としてはアクリル
酸、ナタクリル酸などの一塩基性不飽和カルボン
酸やマレイン酸、無水マレイン酸などの二塩基性
不飽和カルボン酸又は該不飽和カルボン酸の
Na，Ｋなどのアルカリ金属塩やアンモニウム塩
などの水溶性アニオン性モノマーが好ましい。該
構造単位の共重合比はモル比でｓ／ｒ＝０〜５と
なることが好ましく、0.5〜2.0が更に好ましい。
該構造単位の共重合比が前記範囲の上限以上では
耐水化効果が充分に発揮されない。 PALの重合度は、PAL溶液の取扱い性や保存
安定性を良くするために約100〜1000が好まし
い。重合度約100以下では充分な耐水化効果が得
られず、一方重合度約1000以上ではPAL溶液の
粘度が高くなり取扱い性や保存安定性が悪くな
る。 PALは単独でも水溶性バインダーとして優れ
た性能を示し塗膜の耐水性を著しく向上させる
が、酸化デンプンやカルボキシメチルセルロース
などの安価な水溶性バインダーの耐水化剤として
用いる方が経済的に有利である。PALの添加量
は該水溶性バインダーに対して固形分換算で１重
量％以上が好ましく、５〜15重量％で充分な耐水
化効果を発揮する。 本発明に用いられる無色ないし淡色の発色性物
質は、一般にロイコ化合物と称され、酸性物質と
反応して発色するものであり、たとえばスピロピ
ラン系、フルオラン系、トリフエニルメタン系、
フエノチアジン系やロイコオーラミン系などの各
種ロイコ体が挙げられる。 また、本発明に用いられるフエノール性化合物
は、常温で固体で70〜200℃で液化又は気化して
前記ロイコ化合物と反応し顕色させるものであつ
て、４，4′―イソプロピリデンジフエノール、４
―ターシヤリブチルフエノール、４，4′―セカン
ダリーブチリデンジフエノール、４―ヒドロキシ
ジフエノキシド、４―ヒドロキシアセトフエノ
ン、２，2′―メチレンビス（４―クロロフエノー
ル）や４，4′―イソプロピリデンビス（２―メチ
ルフエノール）などが挙げられる。 水溶性バインダーとしては酸化デンブン等の加
工デンプン、リン酸変性デンプン等のデンプン誘
導体、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース
（CMC）、ヒドロキシエチルセルロース（HEC）、
ヒドロキシプロピルセルロース（HPC）、メチル
セルロース（MC）、アラビアゴム、アルギン酸
ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリピニルアル
コール（PVA）やポリアクリルアマイドなどの
天然又は合成の水溶性ポリマーが挙げられる。こ
れらの水溶性バインダーは１種又は２種以上を併
用することもできる。また前記水溶性バインダー
の１種又は２種以上とSBR等のラテツクスを併用
することもできる。 なお、支持体としては紙、合成紙や合成樹脂フ
イルムなど任意のものが用いられる。 以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明
する。なお、参考例は本発明で用いるPALの合
成法の一例を示すものである。ただし、例中、％
は重量％、部は重量部である。 参考例１ PAL(1)の合成 メタクリル酸２―ジメチルアミノエチル240ｇ
と水120ｇの混合溶液を６規定の硝酸で中和後、
該溶液にエピクロロヒドリン140ｇを添加し、50
℃で８時間反応させて下記構造式（）をもつカ
チオン性モノマー溶液を得、水で希釈して25％溶
液とした。 次に水200ｇとイソプロパノール40ｇの混合溶
液を還流するまで加熱し、該溶液に別々にしかし
同時に約１時間にわたつてアクリルアミド192ｇ
及び上記の25％カチオン性モノマー34ｇを水230
ｇに溶かした溶液と、過硫酸アンモニウム１ｇを
水100ｇに溶かした溶液を添加した。添加後更に
約１時間還流状態で反応させて、下記の式Ａ及び
Ｃで示される構造単位が99.0：1.0のモル比で線
状に配列した重合度約500の25％カチオン性ポリ
アクリルアミド共重合体溶液を得た。ガードナー
粘度はＥ―Ｆであつた。 次に該25％共重合体溶液200ｇを1NNaOHでPH
9.5に調整し、次いで予めPH7.0に調整した20％グ
リオキザール39ｇを添加し、60℃で１時間反応さ
せて前記の式Ａ，Ｃ及び下記の式Ｂで示される構
造単位がABC順に79.2：19.8：1.0のモル比で線
状に配列した重合度約500の20％のポリアクリル
アミド誘導体〔以下PAL(1)と略す〕を得た。ガ
ードナー粘度はＡであつた。 参考例２ PAL(2)の合成 水200ｇとイソプロパノール40ｇの混合溶液を
還流するまで加熱し、該溶液に別々にしかし同時
に約１時間にわたつてアクリルアミド190ｇ、参
考例１の25％カチオン性モノマー34ｇ及び98％ア
クリル酸２ｇを水230ｇに溶かした溶液と、過硫
酸アンモニウム１ｇを水100ｇに溶かした溶液を
添加した。以下参考例１と同様にして、参考例１
の式Ａ，Ｂ，Ｃ及び下記の式Ｄで示される構造単
位がABCD順に78.4：19.6：1.0：1.0のモル比で
線状に配列した重合度約600の20％ポリアクリル
アミド誘導体〔以下PAL(2)と略す〕を得た。ガ
ードナー粘度はＡ〜Ｂであつた。 参考例３ PAL(3)の合成 98％アクリル酸２ｇの代りにマレイン酸３ｇを
用いる以外は参考例２と同様にして、参考例１の
式Ａ，Ｂ，Ｃ及び下記の式Ｅで示される構造単位
がABCE順に78.4：19.6：1.0：1.0のモル比で線
状に配例した重合度約500の20％ポリアクリルア
ミド誘導体〔以下PAL(3)と略す〕を得た。ガー
ドナー粘度はＡであつた。 実施例 １〜６ (1) 塗料の調製
くはフエノール性化合物と該フエノール性化合物
と熱時反応して発色する白色ないし淡色の発色性
物質と水溶性バインダーを含む感熱記録体の塗膜
の耐水性向上に関するものである。 トリフエニルメタン系、フルオラン系又はフエ
ノチアジン系などの発色性物質とフエノール性化
合物を使用した感熱記録体はよく知られている。
一般に前記のような２成分系発色剤を用いた感熱
記録体は、該発色性物質とフエノール性化合物を
別々にバインダー水溶液中でボールミル等により
細かく分散し、その後それぞれの分散液を混合
し、必要に応じて分散剤、消泡剤、ワツクスのよ
うな滑剤，白色顔料や感度調節剤などを加えて塗
布液をつくり、これを支持体に塗布し乾燥して製
造される。 前記のようにして作成された感熱記録体は、多
湿の状態で保存又は使用されたり、その上に水を
こぼしたりしたとき、塗膜がべたついたり流れだ
したりするため該塗膜の耐水化をはかる必要があ
り、従来はグリオキザールやメラミン・ホルムア
ルデヒド樹脂などを該塗膜の耐水化剤として用い
ていた。しかしながら、グリオキザールは耐水化
効果が少く、感熱記録体の黄変をきたす場合もあ
り、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂は有毒なホ
ルマリンを遊離し、しかも充分なる耐水化効果を
得るには高温（100℃以上）での乾燥又は熱処理
を必要とするなどの欠点がある。高温での乾燥又
は熱処理は感熱記録体の地肌発色を起すので感熱
記録体の製造においては実施し得ない。 本発明者らは上記のような感熱記録体の欠点を
改良するため鋭意研究をかさねた結果、下記の水
溶性ポリビニルアミド誘導体（以下PALと略
す）を耐水化剤として用いることにより、感熱記
録体の諸特性を害することなく該塗膜の耐水性を
大幅に向上させ得ることを見出し本発明を完成す
るに至つた。 PALは、下記一般式Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤで示さ
れる構造単位がABCD順にモル比Ｐ：ｑ：ｒ：ｓ
（ｐ，ｑ，ｒ，ｓはｑ／（ｐ＋ｑ）＝0.1〜1.0，
ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）＝0.001〜0.1，ｓ／ｒ＝
０〜５となるような数）で線状に配列した重合度
約100〜1000のポリビニルアミド誘導体である。 （式中、R1，R2及びR6はＨ又はCH3：R3，R4
は炭素数１〜３のアルキル基；Ｚは炭素数２〜６
のアルキレン基；ＭはＨ，アルカリ金属又はアン
モニウム塩；R5はＨ又はCOOM；ＸはC1，Br又
はＩ；Ｙはアニオン） PALは下記一般式(1)のカチオン性モノマーを
ビニルアミドモノマー、又はビニルアミドモノマ
ー及びアニオン性モノマーと共重合してポリビニ
ルアミド共重合体とし、次いで該共重合体にグリ
オキザールを付加させて製造される。 （式中、R2はＨ又はCH3；R3及びR4は炭素数
１〜３のアルキル基；Ｚは炭素数２〜６のアルキ
レン基；ＸはC1，Br又はＩ；Ｙはアニオン） PALの４つの構造単位のうち、前記一般式Ａ
で示されるものとしてはアクリルアミドやメタク
リルアミドのような水溶性ビニルアミドが好まし
い。一般式Ｂで示される構造単位は、一般式Ａの
アミド基の一部又は全部にグリオキザールを付加
させたものであり、該グリオキザールの付加量は
モル比でｑ／（ｐ＋ｑ）＝0.1〜1.0となることが
好ましく、0.2〜0.5が更に好ましい。該付加量が
前記範囲の下限以下では充分な耐水化効果が発揮
されない。一般式Ｃで示される構造単位は、アク
リル酸のアミノアルキルエステルまたはメタクリ
ル酸のアミノアルキルエステルを硝酸、塩酸また
はリン酸等の鉱酸で中和し、エピクロロヒドリ
ン、エピブロモヒドリンまたはエピヨードヒドリ
ン等のエピハロヒドリンを付加させて得られるカ
チオン性モノマーである。アクリル酸またはメタ
クリル酸のアミノアルキルエステルとしては、ア
クリル酸２―ジメチルアミノエチル、アクリル酸
２―ジエチルアミノエチル、アクリル酸３―ジメ
チルアミノプロピル、アクリル酸２―ジメチルア
ミノイソプロピル及びこれらのエステルに対応す
るメタクリル酸のアミノアルキルエステルなどが
あげられる。一般式Ｃで示される構造単位の共重
合比はモル比でｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）＝0.001〜
0.1となることが好ましく、0.01〜0.05が更に好ま
しい。該構造単位の共重合比が前記範囲の上限以
上でも耐水化効果は前記範囲内にある場合と大差
なく、高価なカチオン性モノマー（１式）を不必
要に多量用いることは経済的に得策でない。他方
下限以下では耐水化効果が充分に発揮されない。
一般式Ｄで示される構造単位としてはアクリル
酸、ナタクリル酸などの一塩基性不飽和カルボン
酸やマレイン酸、無水マレイン酸などの二塩基性
不飽和カルボン酸又は該不飽和カルボン酸の
Na，Ｋなどのアルカリ金属塩やアンモニウム塩
などの水溶性アニオン性モノマーが好ましい。該
構造単位の共重合比はモル比でｓ／ｒ＝０〜５と
なることが好ましく、0.5〜2.0が更に好ましい。
該構造単位の共重合比が前記範囲の上限以上では
耐水化効果が充分に発揮されない。 PALの重合度は、PAL溶液の取扱い性や保存
安定性を良くするために約100〜1000が好まし
い。重合度約100以下では充分な耐水化効果が得
られず、一方重合度約1000以上ではPAL溶液の
粘度が高くなり取扱い性や保存安定性が悪くな
る。 PALは単独でも水溶性バインダーとして優れ
た性能を示し塗膜の耐水性を著しく向上させる
が、酸化デンプンやカルボキシメチルセルロース
などの安価な水溶性バインダーの耐水化剤として
用いる方が経済的に有利である。PALの添加量
は該水溶性バインダーに対して固形分換算で１重
量％以上が好ましく、５〜15重量％で充分な耐水
化効果を発揮する。 本発明に用いられる無色ないし淡色の発色性物
質は、一般にロイコ化合物と称され、酸性物質と
反応して発色するものであり、たとえばスピロピ
ラン系、フルオラン系、トリフエニルメタン系、
フエノチアジン系やロイコオーラミン系などの各
種ロイコ体が挙げられる。 また、本発明に用いられるフエノール性化合物
は、常温で固体で70〜200℃で液化又は気化して
前記ロイコ化合物と反応し顕色させるものであつ
て、４，4′―イソプロピリデンジフエノール、４
―ターシヤリブチルフエノール、４，4′―セカン
ダリーブチリデンジフエノール、４―ヒドロキシ
ジフエノキシド、４―ヒドロキシアセトフエノ
ン、２，2′―メチレンビス（４―クロロフエノー
ル）や４，4′―イソプロピリデンビス（２―メチ
ルフエノール）などが挙げられる。 水溶性バインダーとしては酸化デンブン等の加
工デンプン、リン酸変性デンプン等のデンプン誘
導体、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース
（CMC）、ヒドロキシエチルセルロース（HEC）、
ヒドロキシプロピルセルロース（HPC）、メチル
セルロース（MC）、アラビアゴム、アルギン酸
ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリピニルアル
コール（PVA）やポリアクリルアマイドなどの
天然又は合成の水溶性ポリマーが挙げられる。こ
れらの水溶性バインダーは１種又は２種以上を併
用することもできる。また前記水溶性バインダー
の１種又は２種以上とSBR等のラテツクスを併用
することもできる。 なお、支持体としては紙、合成紙や合成樹脂フ
イルムなど任意のものが用いられる。 以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明
する。なお、参考例は本発明で用いるPALの合
成法の一例を示すものである。ただし、例中、％
は重量％、部は重量部である。 参考例１ PAL(1)の合成 メタクリル酸２―ジメチルアミノエチル240ｇ
と水120ｇの混合溶液を６規定の硝酸で中和後、
該溶液にエピクロロヒドリン140ｇを添加し、50
℃で８時間反応させて下記構造式（）をもつカ
チオン性モノマー溶液を得、水で希釈して25％溶
液とした。 次に水200ｇとイソプロパノール40ｇの混合溶
液を還流するまで加熱し、該溶液に別々にしかし
同時に約１時間にわたつてアクリルアミド192ｇ
及び上記の25％カチオン性モノマー34ｇを水230
ｇに溶かした溶液と、過硫酸アンモニウム１ｇを
水100ｇに溶かした溶液を添加した。添加後更に
約１時間還流状態で反応させて、下記の式Ａ及び
Ｃで示される構造単位が99.0：1.0のモル比で線
状に配列した重合度約500の25％カチオン性ポリ
アクリルアミド共重合体溶液を得た。ガードナー
粘度はＥ―Ｆであつた。 次に該25％共重合体溶液200ｇを1NNaOHでPH
9.5に調整し、次いで予めPH7.0に調整した20％グ
リオキザール39ｇを添加し、60℃で１時間反応さ
せて前記の式Ａ，Ｃ及び下記の式Ｂで示される構
造単位がABC順に79.2：19.8：1.0のモル比で線
状に配列した重合度約500の20％のポリアクリル
アミド誘導体〔以下PAL(1)と略す〕を得た。ガ
ードナー粘度はＡであつた。 参考例２ PAL(2)の合成 水200ｇとイソプロパノール40ｇの混合溶液を
還流するまで加熱し、該溶液に別々にしかし同時
に約１時間にわたつてアクリルアミド190ｇ、参
考例１の25％カチオン性モノマー34ｇ及び98％ア
クリル酸２ｇを水230ｇに溶かした溶液と、過硫
酸アンモニウム１ｇを水100ｇに溶かした溶液を
添加した。以下参考例１と同様にして、参考例１
の式Ａ，Ｂ，Ｃ及び下記の式Ｄで示される構造単
位がABCD順に78.4：19.6：1.0：1.0のモル比で
線状に配列した重合度約600の20％ポリアクリル
アミド誘導体〔以下PAL(2)と略す〕を得た。ガ
ードナー粘度はＡ〜Ｂであつた。 参考例３ PAL(3)の合成 98％アクリル酸２ｇの代りにマレイン酸３ｇを
用いる以外は参考例２と同様にして、参考例１の
式Ａ，Ｂ，Ｃ及び下記の式Ｅで示される構造単位
がABCE順に78.4：19.6：1.0：1.0のモル比で線
状に配例した重合度約500の20％ポリアクリルア
ミド誘導体〔以下PAL(3)と略す〕を得た。ガー
ドナー粘度はＡであつた。 実施例 １〜６ (1) 塗料の調製
【表】
上記Ａ，Ｂ両液を各々別のボールミルに入れて
24時間粉砕混合後、両液を混合した。該混合液に
PAL(1)、市販のメラミン・ホルムアルデヒド樹
脂（MF樹脂）又はグリオキザールを第１表に示
す組成になるように添加し、水で希釈して固形分
濃度20％の塗料を得た。 (2) 紙への塗布 (1)の塗料をコーテイングロツドで市販の上質紙
（坪量54ｇ／m2，LBKP）に塗布量７ｇ／m2を目
標にして塗布し70℃で３分間乾燥した。 (3) 耐水性試験 (i) 指による評価（薬指法） 感熱記録体の塗工面に水を１滴滴下し、15秒後
に薬指の指先で３cmの距離を５回強く摩擦し、塗
膜の状態を観察した。耐水性１（劣）〜５（優）
の５段階で評価した。 (ii) 印刷適性試験機による評価（RI法） RIテスター（明製作所製）のウエツトロール
に感熱記録体の塗工面を５秒間接触させた後、タ
ツク値10のオフ輪用インキで印刷し、塗膜の状態
を観察した。耐水性１（劣）〜５（優）の５段階
で評価した。 (4) 結果 第１表に示した。
24時間粉砕混合後、両液を混合した。該混合液に
PAL(1)、市販のメラミン・ホルムアルデヒド樹
脂（MF樹脂）又はグリオキザールを第１表に示
す組成になるように添加し、水で希釈して固形分
濃度20％の塗料を得た。 (2) 紙への塗布 (1)の塗料をコーテイングロツドで市販の上質紙
（坪量54ｇ／m2，LBKP）に塗布量７ｇ／m2を目
標にして塗布し70℃で３分間乾燥した。 (3) 耐水性試験 (i) 指による評価（薬指法） 感熱記録体の塗工面に水を１滴滴下し、15秒後
に薬指の指先で３cmの距離を５回強く摩擦し、塗
膜の状態を観察した。耐水性１（劣）〜５（優）
の５段階で評価した。 (ii) 印刷適性試験機による評価（RI法） RIテスター（明製作所製）のウエツトロール
に感熱記録体の塗工面を５秒間接触させた後、タ
ツク値10のオフ輪用インキで印刷し、塗膜の状態
を観察した。耐水性１（劣）〜５（優）の５段階
で評価した。 (4) 結果 第１表に示した。
【表】
実施例 ７〜11
塗料の組成を下記の様にし、PAL(1)の代りに
PAL(2)を用いる以外は実施例１と同様にして行
つた。ただし塗料の固形分濃度は30％とし、塗布
量８ｇ／m2を目標にして塗布した。
PAL(2)を用いる以外は実施例１と同様にして行
つた。ただし塗料の固形分濃度は30％とし、塗布
量８ｇ／m2を目標にして塗布した。
【表】
【表】
結果を第２表に示した。
【表】
実施例 12〜15
塗料の組成を下記の様にし、PAL(1)の代りに
PAL(3)を用いる以外は実施例１と同様にして行
つた。
PAL(3)を用いる以外は実施例１と同様にして行
つた。
【表】
結果を第３表に示した。
【表】
以上の実施例からも明白な様に、PALを用い
るとグリオキザールやメラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂等の従来の耐水化剤を用いた場合に比し塗
膜の耐水性が著しく向上する。
るとグリオキザールやメラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂等の従来の耐水化剤を用いた場合に比し塗
膜の耐水性が著しく向上する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ フエノール性化合物と、該フエノール性化合
物と熱時反応して発色する白色ないし淡色の発色
性物質と、水溶性バインダーを含む感熱記録体に
おいて、塗膜の耐水化剤として下記一般式Ａ，
Ｂ，Ｃ及びＤで示される構造単位がABCD順にモ
ル比ｐ：ｑ：ｒ：ｓ（ｐ，ｑ，ｒ，ｓはｑ／（ｐ
＋ｑ）＝0.1〜1.0，ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）＝0.001
〜0.1、ｓ／ｒ＝０〜５となるような数）で線状
に配列した重合度約100〜1000のポリビニルアミ
ド誘導体を用いたことを特徴とする感熱記録体。 （式中、R1，R2及びR6はＨ又はCH3：R3，R4
は炭素数１〜３のアルキル基：Ｚは炭素数２〜６
のアルキレン基：ＭはＨ，アルカリ金属又はアン
モニウム塩：R5はＨ又はCOOM：ＸはC1，Br又
はＩ：Ｙはアニオン） ２ ポリビニルアミド誘導体が下記の式A′，
B′，C′及びD′で示される構造単位をもち、該構
造単位がA′，B′，C′，D′順にモル比ｐ：ｑ：
ｒ：ｓ（ｐ，ｑ，ｒ，ｓはｑ／（ｐ＋ｑ）＝0.1〜
1.0、ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）＝0.001〜0.1、ｓ／
ｒ＝０〜５となるような数）で線状に配列した重
合度約100〜1000のポリアクリルアミド誘導体で
ある特許請求の範囲第１項記載の感熱記録体。 （式中、ＹはNO3又はC1：ＭはＨ，アルカリ
金属又はアンモニウム塩） ３ ポリビニルアミド誘導体が下記の式A″，
B″，C″及びD″で示される構造単位をもち、該構
造単位がA″，B″，C″，D″順にモル比ｐ：ｑ：
ｒ：ｓ（ｐ，ｑ，ｒ，ｓはｑ／（ｐ＋ｑ）＝0.1〜
1.0、ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）＝0.001〜0.1、ｓ／
ｒ＝０〜５となるような数）で線状に配列した重
合度約100〜1000のポリアクリルアミド誘導体で
ある特許請求の範囲第１項記載の感熱記録体。 （式中、ＹはNO3又はC1：ＭはＨ，アルカリ
金属又はアンモニウム塩）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7915579A JPS564489A (en) | 1979-06-25 | 1979-06-25 | Thermosensitive recording element |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7915579A JPS564489A (en) | 1979-06-25 | 1979-06-25 | Thermosensitive recording element |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS564489A JPS564489A (en) | 1981-01-17 |
| JPS6216197B2 true JPS6216197B2 (ja) | 1987-04-10 |
Family
ID=13682065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7915579A Granted JPS564489A (en) | 1979-06-25 | 1979-06-25 | Thermosensitive recording element |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS564489A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01121412A (ja) * | 1987-10-30 | 1989-05-15 | Komatsu Kensetsu Kogyo Kk | 薬液注入工法とその装置 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5930555B2 (ja) * | 1980-06-13 | 1984-07-27 | 三菱製紙株式会社 | 耐水性を向上した感熱記録シ−ト |
| JP2008093336A (ja) * | 2006-10-16 | 2008-04-24 | Abc Trading Co Ltd | 内装材 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT942986B (it) * | 1971-11-29 | 1973-04-02 | Olivetti & Co Spa | Elemento termosensibile perfezio nato e suo impiego in sistemi di di riproduzione o registrazione termografica |
-
1979
- 1979-06-25 JP JP7915579A patent/JPS564489A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01121412A (ja) * | 1987-10-30 | 1989-05-15 | Komatsu Kensetsu Kogyo Kk | 薬液注入工法とその装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS564489A (en) | 1981-01-17 |
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