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JPS6217620B2 - - Google Patents
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JPS6217620B2 - - Google Patents

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JPS6217620B2
JPS6217620B2 JP55169646A JP16964680A JPS6217620B2 JP S6217620 B2 JPS6217620 B2 JP S6217620B2 JP 55169646 A JP55169646 A JP 55169646A JP 16964680 A JP16964680 A JP 16964680A JP S6217620 B2 JPS6217620 B2 JP S6217620B2
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JP
Japan
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glass fiber
aromatic polycarbonate
weight
polycarbonate resin
resin composition
Prior art date
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Application number
JP55169646A
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Japanese (ja)
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Inventor
Noburo Tanaka
Mikio Kashimoto
Katsutoshi Watanabe
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Teijin Ltd
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Teijin Chemicals Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はガラス繊維強化樹脂組成物に関し、更
に詳しくは物性特に耐衝撃性のすぐれたガラス繊
維強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関す
る。 芳香族ポリカーボネート樹脂は、エンジニアリ
ングプラスチツクとして広く利用されている。ま
たそのすぐれた耐熱性を活かし、成形収縮率ある
いは熱膨脹係数を小さくするためにガラス繊維を
配合したガラス繊維強化芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物は、耐熱性の精密成形品を成形する材
料として広く使用されている。このように耐熱
性、寸法精度のすぐれた成形品を与えるガラス繊
維強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物があつ
ても、非強化芳香族ポリカーボネート樹脂に比べ
て、耐衝撃性が低いという問題が残されている。
それ故ガラス繊維強化芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物の耐熱性向上が要望されている。 本発明者は、ガラス繊維強化芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物の利点を保持し、かつ耐衝撃性
を向上せしめる方法について検討を重ねた結果、
ガラス繊維強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物に少量のアルキルホスフアイトとポリエチレン
系ワツクスとを添加すると、上記の目的を達成し
得ることを見出し、本発明に到達したものであ
る。 すなわち、本発明は芳香族ポリカーボネート樹
脂35〜97重量%及びガラス繊維3〜65重量%より
なる樹脂組成物100重量部当り、炭素数2〜30の
脂肪族アルキルよりなるトリアルキルホスフアイ
ト0.01〜0.5重量部及びポリエチレン系ワツクス
0.1〜3重量部を配合してなるガラス繊維強化樹
脂組成物に関する。 本発明に使用される芳香族ポリカーボネート樹
脂とは、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネー
ト前駆体とから溶液法あるいは溶融法で製造され
る芳香族ポリカーボネートである。前記芳香族ジ
ヒドロキシ化合物の代表的な例をあげると次の通
りである。即ち2,2ビス(4―ヒドロキシフエ
ニル)プロパン〔ビスフエノールA〕、ビス(4
―ヒドロキシフエニル)メタン、2,2ビス(4
―ヒドロキシ―3―メチルフエニル)プロパン、
2,2ビス(4―ヒドロキシ―3,5―ジブロム
フエニル)プロパン、ビス(4―ヒドロキシフエ
ニル)サルフアイド、ビス(4―ヒドロキシフエ
ニル)スルホン等があげられる。好ましいもの
は、ビス(4―ヒドロキシフエニル)アルカン系
化合物、特にビスフエノールAを主原料とする芳
香族ポリカーボネート樹脂である。 本発明に使用される芳香族ポリカーボネート樹
脂は、前記芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネ
ート前駆体との反応によつて製造されるが、前記
芳香族ジヒドロキシ化合物を単独あるいは2種以
上使用することもできる。又、かくして得られた
芳香族ポリカーボネートの2種以上を混合して使
用しても差支えない。 前記カーボネート前駆体としては、カルボニル
ハライド、ジアリルカーボネートあるいはハロホ
ルメート等いずれであつても良い。代表的な例を
挙げると、ホスゲン、ジフエニルカーボネート、
芳香族ジヒドロキシ化合物のジクロロホルメート
あるいはそれらの混合物である。 芳香族ポリカーボネートは、通常芳香族ジヒド
ロキシ化合物とホスゲンから溶液法で、また芳香
族ジヒドロキシ化合物とジフエニルカーボネート
から溶融法で製造される。使用される芳香族ポリ
カーボネート樹脂の分子量は、一般に10000〜
100000、好ましくは15000〜60000である。これら
の分子量の芳香族ポリカーボネート樹脂を製造す
るに際し、適当な分子量調節剤あるいは反応を促
進するための触媒あるいは加工性を改良するため
の分岐剤が使用されていても差支えない。 又、芳香族ポリカーボネート樹脂には用途に応
じて、適当な安定剤例えば酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤あるいは染顔料、難燃剤、帯電
防止剤、離型剤、発泡剤等が添加されていても差
支えない。又必要に応じガラスパウダー、無機フ
イラー等の充填剤も使用できる。更にまた芳香族
ポリカーボネート樹脂の加工性を改良する加塑剤
も使用できる。 一方本発明の樹脂組成物に使用するガラス繊維
は、一般に芳香族ポリカーボネート樹脂に使用さ
れるものであれば、特に限定されるものではな
い。ガラス繊維はチヨツプドストランドを用いて
もよく、又ロービングストランドを用いても良
い。ペレツト中のガラス繊維の長さは通常0.1〜
8m/mの範囲にある。又ガラス繊維径は6〜30
μ、一般には10〜20μのものが使用される。又ガ
ラス繊維は芳香族ポリカーボネート樹脂との親和
性を高めるために表面処理が施されていても良
い。ガラス繊維の含有量は芳香族ポリカーボネー
ト樹脂との合計量に対して3〜65重量%が好まし
い。3重量%以下ではガラス繊維の補強効果が小
さく、又65重量%以上になると成形が困難となる
ため好ましくない。特に好ましいガラス繊維含有
量は、5〜40重量%である。又ガラス繊維含有量
が小さくなる程耐衝撃性向上効果が著しい。 本発明に使用される炭素数2〜30の脂肪族アル
キルよりなるトリアルキルホスフアイトは、市販
されているものであればいずれも使用できる。例
えばキレツクス−O,−L,−S,−2300L(堺化
学製)等が挙げられる。脂肪族トリアルキルホス
フアイトの樹脂組成物に対する添加量は、0.01〜
0.5PHRである。脂肪族トリアルキルホスフアイ
トはポリエチレン系ワツクスと併用した場合に本
発明の耐衝撃性向上効果が認められる。 本発明に使用されるポリエチレン系ワツクス
は、低分子量のポリエチレンあるいは部分親水化
処理した低分子量ポリエチレンで、分子量1500〜
10000程度のワツクスである。これらのポリエチ
レン系ワツクスは、例えばヘキストワツクス
PA190,PA520(ヘキスト社)、ハイワツクス
(三井石油化学社)として一般に市販されている
ものである。ポリエチレン系ワツクスの樹脂組成
物に対する添加量は0.1〜3PHRである。 上記のようにポリエチレン系ワツクスは脂肪族
トリアルキルホスフアイトと併用した場合に、本
発明の耐衝撃性向上効果が認められたが、夫々単
独で添加しても効果は発現しないかあるいは僅か
に向上効果を示すにすぎない。両者の併用による
効果の発現が全く予想し得なかつた特異な現象で
あり、本発明の完成へと導いたことは改めて云う
までもない。 本発明のガラス繊維強化樹脂組成物を製造する
に際し、既知のいかなる方法でも利用でき、特別
な設備を必要としない。例えば芳香族ポリカーボ
ネート樹脂、ガラス繊維、トリアルキルホスフア
イト及びポリエチレン系ワツクスの予備混合物を
単軸あるいは2軸押出機、あるいはバンバリーミ
キサーあるいは加熱ロール等で加熱混合し、ペレ
ツト化する方法;あるいは前記混合物を射出成形
機で直接成形する方法;あるいはガラス繊維強化
芳香族ポリカーボネート樹脂にトリアルキルホス
フアイト及びポリエチレン系ワツクスを添加する
方法;あるいは芳香族ポリカーボネート樹脂、ト
リアルキルホスフアイト及びポリエチレン系ワツ
クスの混合物にガラス繊維を添加する方法等種々
の組合せが挙げられるが、いずれの方法によつて
本発明のガラス繊維強化樹脂組成物を製造しても
差支えなく耐衝撃性向上効果が発現する。 本発明のガラス繊維強化樹脂組成物には通常の
添加剤を必要に応じてその効果が発現する量添加
されても差支えない。又ポリエチレンあるいはゴ
ム成分を含む樹脂等も芳香族ポリカーボネート樹
脂の本質的性質を損わない程度含まれていても差
支えない。 本発明のガラス繊維強化樹脂組成物を用いて得
られる成形品は通常のガラス繊維強化芳香族ポリ
カーボネート樹脂のもつすぐれた特性の他に耐衝
撃性がすぐれるため、剛性、寸法安定性の他に耐
衝撃性が要求される分野に広く利用される有用な
樹脂組成物である。 以下に実施例をあげて本発明の効果を説明する
が、本発明はこれに限定されない。尚、実施例記
載の部は重量部を示し、衝撃値は特に記載のない
場合、1/8インチ厚さのアイゾツトノツチ付イン
パクトKgfcm/cmを示す。 実施例 1 ビスフエノールAを原料とする芳香族ポリカー
ボネート樹脂(分子量24600)85部及びガラス繊
維15部よりなるガラス繊維強化ポリカーボネート
に、トリオクチルホスフアイト(キレツクス−
O;堺化学)0.05PHR及びポリエチレン系ワツク
ス(ハイワツクス400P;三井石油化学製)0.7PH
Rを添加し、押出温度280℃でペレツト化した。
かくして得られたペレツトを、120℃、6時間乾
燥したのち300℃で射出成形を行い、衝撃値測定
用試験片を作成した。 比較のためトリオクチルホスフアイトのみ0.05
PHR添加品、ポリエチレン系ワツクスのみ0.7PH
R添加品及び無添加品について夫々上記と同様に
試験片を作成した。 23℃50%RHに調湿した試験片の衝撃値を測定
した結果は次の通りである。
The present invention relates to a glass fiber reinforced resin composition, and more particularly to a glass fiber reinforced aromatic polycarbonate resin composition having excellent physical properties, particularly impact resistance. Aromatic polycarbonate resins are widely used as engineering plastics. In addition, glass fiber-reinforced aromatic polycarbonate resin compositions, which are blended with glass fibers to take advantage of their excellent heat resistance and reduce molding shrinkage and thermal expansion coefficients, are widely used as materials for molding heat-resistant precision molded products. ing. Even if there is a glass fiber-reinforced aromatic polycarbonate resin composition that can produce molded products with excellent heat resistance and dimensional accuracy, there remains the problem that impact resistance is lower than that of non-reinforced aromatic polycarbonate resins. There is.
Therefore, it is desired to improve the heat resistance of glass fiber reinforced aromatic polycarbonate resin compositions. As a result of repeated studies by the present inventor on a method for maintaining the advantages of glass fiber-reinforced aromatic polycarbonate resin compositions and improving impact resistance,
The inventors have discovered that the above object can be achieved by adding a small amount of alkyl phosphite and polyethylene wax to a glass fiber-reinforced aromatic polycarbonate resin composition, and have arrived at the present invention. That is, the present invention uses 0.01 to 0.5 parts by weight of a trialkyl phosphite made of aliphatic alkyl having 2 to 30 carbon atoms per 100 parts by weight of a resin composition made of 35 to 97% by weight of aromatic polycarbonate resin and 3 to 65% by weight of glass fiber. Weight part and polyethylene wax
It relates to a glass fiber reinforced resin composition containing 0.1 to 3 parts by weight. The aromatic polycarbonate resin used in the present invention is an aromatic polycarbonate produced from an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor by a solution method or a melt method. Representative examples of the aromatic dihydroxy compounds are as follows. That is, 2,2 bis(4-hydroxyphenyl)propane [bisphenol A], bis(4-hydroxyphenyl)propane [bisphenol A],
-hydroxyphenyl)methane, 2,2bis(4
-hydroxy-3-methylphenyl)propane,
Examples include 2,2bis(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)propane, bis(4-hydroxyphenyl)sulfide, and bis(4-hydroxyphenyl)sulfone. Preferred is an aromatic polycarbonate resin whose main raw material is a bis(4-hydroxyphenyl)alkane compound, particularly bisphenol A. The aromatic polycarbonate resin used in the present invention is produced by reacting the aromatic dihydroxy compound with a carbonate precursor, but the aromatic dihydroxy compounds may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, two or more of the aromatic polycarbonates thus obtained may be used in combination. The carbonate precursor may be carbonyl halide, diallyl carbonate, haloformate, or the like. Typical examples include phosgene, diphenyl carbonate,
It is a dichloroformate of an aromatic dihydroxy compound or a mixture thereof. Aromatic polycarbonates are usually produced by a solution method from an aromatic dihydroxy compound and phosgene, or by a melt method from an aromatic dihydroxy compound and diphenyl carbonate. The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin used is generally 10,000~
100,000, preferably 15,000 to 60,000. When producing aromatic polycarbonate resins having these molecular weights, an appropriate molecular weight regulator, a catalyst for promoting the reaction, or a branching agent for improving processability may be used. In addition, suitable stabilizers such as antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, dyes and pigments, flame retardants, antistatic agents, mold release agents, blowing agents, etc. may be added to the aromatic polycarbonate resin depending on the purpose. There is no problem even if you do. Further, fillers such as glass powder and inorganic fillers can also be used if necessary. Furthermore, plasticizers that improve the processability of aromatic polycarbonate resins can also be used. On the other hand, the glass fibers used in the resin composition of the present invention are not particularly limited as long as they are generally used in aromatic polycarbonate resins. The glass fiber may be a chopped strand or a roving strand. The length of glass fiber in pellets is usually 0.1~
It is in the range of 8m/m. Also, the glass fiber diameter is 6 to 30
μ, generally 10 to 20μ is used. Furthermore, the glass fibers may be surface-treated to increase their affinity with the aromatic polycarbonate resin. The content of glass fiber is preferably 3 to 65% by weight based on the total amount with the aromatic polycarbonate resin. If it is less than 3% by weight, the reinforcing effect of the glass fiber is small, and if it is more than 65% by weight, it becomes difficult to mold, which is not preferable. A particularly preferred glass fiber content is between 5 and 40% by weight. Furthermore, the smaller the glass fiber content, the more remarkable the effect of improving impact resistance. Any commercially available trialkyl phosphite composed of aliphatic alkyl having 2 to 30 carbon atoms can be used in the present invention. Examples include Kirex-O, -L, -S, -2300L (manufactured by Sakai Kagaku). The amount of aliphatic trialkyl phosphite added to the resin composition is 0.01~
It is 0.5 PHR. When the aliphatic trialkyl phosphite is used in combination with a polyethylene wax, the effect of improving the impact resistance of the present invention is observed. The polyethylene wax used in the present invention is low molecular weight polyethylene or low molecular weight polyethylene that has been partially hydrophilized, and has a molecular weight of 1,500 to 1,500.
It is about 10,000 waxes. These polyethylene waxes include, for example, Hoechst wax
These are commonly commercially available as PA190, PA520 (Hoechst), and Hiwax (Mitsui Petrochemicals). The amount of polyethylene wax added to the resin composition is 0.1 to 3 PHR. As mentioned above, when polyethylene wax was used in combination with aliphatic trialkyl phosphite, the effect of improving the impact resistance of the present invention was observed, but when each was added alone, the effect did not appear or it only improved slightly. It just shows the effect. It goes without saying that the effect produced by the combined use of both is a completely unexpected and unique phenomenon, which led to the completion of the present invention. When producing the glass fiber reinforced resin composition of the present invention, any known method can be used and no special equipment is required. For example, a method in which a premix of aromatic polycarbonate resin, glass fiber, trialkyl phosphite, and polyethylene wax is heated and mixed in a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a heated roll, etc., and pelletized; A method of directly molding with an injection molding machine; a method of adding trialkyl phosphite and a polyethylene wax to a glass fiber reinforced aromatic polycarbonate resin; or a method of adding glass fiber to a mixture of an aromatic polycarbonate resin, a trialkyl phosphite and a polyethylene wax. Although there are various combinations such as the method of adding , there is no problem in producing the glass fiber reinforced resin composition of the present invention by any of the methods, and the effect of improving impact resistance is expressed. Conventional additives may be added to the glass fiber reinforced resin composition of the present invention in amounts necessary to achieve their effects. Further, resins containing polyethylene or rubber components may be included to the extent that the essential properties of the aromatic polycarbonate resin are not impaired. Molded products obtained using the glass fiber-reinforced resin composition of the present invention have excellent impact resistance in addition to the excellent properties of ordinary glass fiber-reinforced aromatic polycarbonate resins, and therefore have excellent rigidity and dimensional stability. It is a useful resin composition that is widely used in fields where impact resistance is required. The effects of the present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Incidentally, the parts in the examples indicate parts by weight, and unless otherwise specified, the impact values indicate 1/8 inch thick isonotched impact Kgfcm/cm. Example 1 Trioctyl phosphite (Kyrex-
O: Sakai Chemicals) 0.05PHR and polyethylene wax (Hiwax 400P; manufactured by Mitsui Petrochemicals) 0.7PH
R was added and pelletized at an extrusion temperature of 280°C.
The pellets thus obtained were dried at 120°C for 6 hours and then injection molded at 300°C to prepare test pieces for impact value measurement. Trioctyl phosphite only 0.05 for comparison
PHR additive products, polyethylene wax only 0.7PH
Test pieces were prepared in the same manner as above for the R-added product and the R-additive-free product. The results of measuring the impact value of the test piece, which was conditioned to 23°C and 50% RH, are as follows.

【表】 トリアルキルホスフアイトとポリエチレン系ワ
ツクスの併用効果は著しいことがわかる。 実施例 2 実施例1と同様の方法で種々の脂肪族トリアル
キルホスフアイトとポリエチレン系ワツクス(ハ
イワツクス400P)を添加したガラス繊維強化芳
香族ポリカーボネート樹脂組成物について衝撃値
を測定した。その結果を次に示す。
[Table] It can be seen that the combined effect of trialkyl phosphite and polyethylene wax is remarkable. Example 2 In the same manner as in Example 1, impact values were measured for glass fiber reinforced aromatic polycarbonate resin compositions to which various aliphatic trialkyl phosphites and polyethylene wax (HIWAX 400P) were added. The results are shown below.

【表】 実施例 3 実施例1と同様の方法で、ガラス繊維含有量を
変えたガラス繊維強化芳香族ポリカーボネート樹
脂について試験片を作成し、衝撃値を測定した。
その結果を次に示す。
[Table] Example 3 In the same manner as in Example 1, test pieces were prepared for glass fiber-reinforced aromatic polycarbonate resins with different glass fiber contents, and the impact values were measured.
The results are shown below.

【表】 実施例 4 実施例1と同様に顔料を添加した着色品につい
て試験片を作成し、衝撃値を測定した。その結果
を次に示す。
[Table] Example 4 Test pieces were prepared for colored products containing pigments in the same manner as in Example 1, and impact values were measured. The results are shown below.

【表】 実施例 5 30%ガラス繊維含有ポリカーボネート樹脂にト
リオクチルホスフアイト0.05PHR及びハイワツク
ス410P0.7PHRを添加し、ペレツト化することな
く射出成形機でただちに試験片を作成し、衝撃値
を測定したところ20.3であつた。 比較例 実施例1においてトリオクチルホスフアイト
0.005PHR及びハイワツクス400 0.05PHRを添加
した場合、衝撃値は11.3であつた。又同様にトリ
オクチルホスフアイト0.6PHR及びハイワツクス
400P3.5PHRを添加した場合ペレツト化のとき押
出性がわるくペレツト化が困難であつた。
[Table] Example 5 0.05 PHR of trioctyl phosphite and 0.7 PHR of Hiwax 410P were added to a polycarbonate resin containing 30% glass fiber, and a test piece was immediately prepared using an injection molding machine without pelletizing, and the impact value was measured. However, it was 20.3. Comparative Example In Example 1, trioctyl phosphite
When 0.005PHR and Hiwax 400 0.05PHR were added, the impact value was 11.3. Similarly, trioctyl phosphite 0.6PHR and Hiwax
When 400P3.5PHR was added, extrudability was poor and pelletization was difficult.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 芳香族ポリカーボネート樹脂35〜97重量%及
びガラス繊維3〜65重量%よりなる組成物100重
量部当り、炭素数2〜30の脂肪族アルキルよりな
るトリアルキルホスフアイト0.01〜0.5重量部及
びポリエチレン系ワツクス0.1〜3重量部を配合
せしめてなるガラス繊維強化樹脂組成物。
1. 0.01 to 0.5 parts by weight of a trialkyl phosphite consisting of aliphatic alkyl having 2 to 30 carbon atoms and polyethylene based per 100 parts by weight of a composition consisting of 35 to 97% by weight of aromatic polycarbonate resin and 3 to 65% by weight of glass fiber. A glass fiber reinforced resin composition containing 0.1 to 3 parts by weight of wax.
JP55169646A 1980-12-03 1980-12-03 Glass fiber-reinforced resin composition Granted JPS5794039A (en)

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