JPS621998B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS621998B2 JPS621998B2 JP13013478A JP13013478A JPS621998B2 JP S621998 B2 JPS621998 B2 JP S621998B2 JP 13013478 A JP13013478 A JP 13013478A JP 13013478 A JP13013478 A JP 13013478A JP S621998 B2 JPS621998 B2 JP S621998B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- odor
- gas
- odorant
- norbornene
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
- C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
- C10L3/003—Additives for gaseous fuels
- C10L3/006—Additives for gaseous fuels detectable by the senses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はイオウ分を含まずして微量で有効な液
化石油ガスや都市ガス等の燃料ガス付臭剤に関す
るものである。更に詳しくは有効成分として下記
式(1)で示されるノルボルネン誘導体を単独又は必
須成分として含有する燃料ガス用付臭剤に関する
ものである。
化石油ガスや都市ガス等の燃料ガス付臭剤に関す
るものである。更に詳しくは有効成分として下記
式(1)で示されるノルボルネン誘導体を単独又は必
須成分として含有する燃料ガス用付臭剤に関する
ものである。
【式】
（式中点線で示される位置のひとつに二重結合
を有し、Ｒは水素又は低級アルキル基を表わ
す。）。 現今燃料ガス（都市ガス又は液化石油ガス）は
家庭用、工業用燃料として非常に普及しており、
特に家庭用燃料としての液化石油ガスは運搬が比
較的容易なこともあつて全国的に普及している。
反面一般消費家庭におけるガスによる災害事故も
後を絶たないのが現状である。災害事故防止のた
めに種々の保安対策がとられているが、そのひと
つとしてガスが洩れた際、人の嗅覚により容易に
感知されるように臭気成分を付与することが法律
で義務付けられている。本発明はこうしたガス洩
れによる災害防止のための臭気付与物（付臭剤）
に関するものである。 従来こうした燃料ガス用の付臭剤としてはメル
カプタンやサルフアイドなどのイオウ化合物が主
に用いられてきた。しかし最近我国で消費される
燃料ガスはイオウ分が少くなつてきており、クリ
ーンエネルギーとしての特徴を維持するためにも
イオウ分を含有する付臭剤の使用は避けることが
望しい。この目的に沿つて近時種々の非イオウ系
付臭剤が開発されている。例えばトリエチルアミ
ン、ｎ−吉草酸、エチルアクリレート、アリルア
クリレート、プロピルアクリレート、ビニルエチ
ルエーテル、アリルエチルエーテル、脂肪酸エス
テル類、アルデヒド類などである。しかしながら
これらの物質はいずれも単独では臭質的にガス臭
とは異なり、イオウ系物質と混合することによつ
て臭質を改変するのに用いられ、単一な付臭剤と
は云えずあくまでも補助的に用いられているにす
ぎない。又化学的に非常に活性な物質で安定性の
面で劣るということもあつて十分満足できるもの
ではない。本発明者らはイオウ分を含まず、物性
的にガス付臭剤として使用可能と思われる物質を
可能な限り入手し、付臭剤としての適性試験を行
なつた結果、表−(1)に示す様な従来付臭剤として
の用途は知られなかつた物質を数多く発見した。
を有し、Ｒは水素又は低級アルキル基を表わ
す。）。 現今燃料ガス（都市ガス又は液化石油ガス）は
家庭用、工業用燃料として非常に普及しており、
特に家庭用燃料としての液化石油ガスは運搬が比
較的容易なこともあつて全国的に普及している。
反面一般消費家庭におけるガスによる災害事故も
後を絶たないのが現状である。災害事故防止のた
めに種々の保安対策がとられているが、そのひと
つとしてガスが洩れた際、人の嗅覚により容易に
感知されるように臭気成分を付与することが法律
で義務付けられている。本発明はこうしたガス洩
れによる災害防止のための臭気付与物（付臭剤）
に関するものである。 従来こうした燃料ガス用の付臭剤としてはメル
カプタンやサルフアイドなどのイオウ化合物が主
に用いられてきた。しかし最近我国で消費される
燃料ガスはイオウ分が少くなつてきており、クリ
ーンエネルギーとしての特徴を維持するためにも
イオウ分を含有する付臭剤の使用は避けることが
望しい。この目的に沿つて近時種々の非イオウ系
付臭剤が開発されている。例えばトリエチルアミ
ン、ｎ−吉草酸、エチルアクリレート、アリルア
クリレート、プロピルアクリレート、ビニルエチ
ルエーテル、アリルエチルエーテル、脂肪酸エス
テル類、アルデヒド類などである。しかしながら
これらの物質はいずれも単独では臭質的にガス臭
とは異なり、イオウ系物質と混合することによつ
て臭質を改変するのに用いられ、単一な付臭剤と
は云えずあくまでも補助的に用いられているにす
ぎない。又化学的に非常に活性な物質で安定性の
面で劣るということもあつて十分満足できるもの
ではない。本発明者らはイオウ分を含まず、物性
的にガス付臭剤として使用可能と思われる物質を
可能な限り入手し、付臭剤としての適性試験を行
なつた結果、表−(1)に示す様な従来付臭剤として
の用途は知られなかつた物質を数多く発見した。
【表】
【表】
【表】
表中の成分はいずれも特異臭をもつており、ガ
スに対して数ppmから数％の添加で十分付臭効
果を挙げることができる。ガス付臭剤の価値判断
としては単に検知閾値か低いというだけでは実用
性に乏しい。付臭剤に望まれる最も重要なことは
その臭質が一般に広く存在する臭気と明らかに異
なるいわゆる＜ガス臭＞として感知されるかどう
かという点にある。例えばアイスクリームなどの
食品添加物として用いられているバニリンは、そ
の検知閾値は3.2×10-8ppmと極めて低いがバニ
ラ様の臭気でありとうていガス付臭剤としては用
いられない。表中の物質は単独ないし混合物とし
て用いることによりガス臭の性質を有するもので
あるが、この中でも特にノルボルネン誘導体は驚
くべき付臭効果を示し、本物質を添加した無臭ガ
スは一変して極めてするどい警戒臭をもつた有臭
ガスとなり得ることを見い出した。本発明におけ
るノルボルネン誘導体の付臭効果を明らかにする
ために行なつた実験結果を以下に示す。 付臭効果を判定するに際し既知の非イオウ系化
合物として効果的とされるアリルアクリレートを
対照に試験を行なつた。試験方法としては無臭の
LPG1Kgに対し付臭剤が50ppm含有される様に調
整された有臭ガスを無臭室に1/200のガス濃度と
なる様に送入し、室内空気を撹拌後無臭室に入室
して臭気強度及び臭質の検定を行なつた。臭気検
定に当つては表−(2)に示す６段階臭気表示法によ
り採点し又臭質の判定にはガス臭と感知すれば〇
印を、ガス臭以外の臭質と感知した時は×印をつ
けてもらう方法によつた。又判定者は６名の選別
されたパネルによる。表−(3)にはその結果を示
す。
スに対して数ppmから数％の添加で十分付臭効
果を挙げることができる。ガス付臭剤の価値判断
としては単に検知閾値か低いというだけでは実用
性に乏しい。付臭剤に望まれる最も重要なことは
その臭質が一般に広く存在する臭気と明らかに異
なるいわゆる＜ガス臭＞として感知されるかどう
かという点にある。例えばアイスクリームなどの
食品添加物として用いられているバニリンは、そ
の検知閾値は3.2×10-8ppmと極めて低いがバニ
ラ様の臭気でありとうていガス付臭剤としては用
いられない。表中の物質は単独ないし混合物とし
て用いることによりガス臭の性質を有するもので
あるが、この中でも特にノルボルネン誘導体は驚
くべき付臭効果を示し、本物質を添加した無臭ガ
スは一変して極めてするどい警戒臭をもつた有臭
ガスとなり得ることを見い出した。本発明におけ
るノルボルネン誘導体の付臭効果を明らかにする
ために行なつた実験結果を以下に示す。 付臭効果を判定するに際し既知の非イオウ系化
合物として効果的とされるアリルアクリレートを
対照に試験を行なつた。試験方法としては無臭の
LPG1Kgに対し付臭剤が50ppm含有される様に調
整された有臭ガスを無臭室に1/200のガス濃度と
なる様に送入し、室内空気を撹拌後無臭室に入室
して臭気強度及び臭質の検定を行なつた。臭気検
定に当つては表−(2)に示す６段階臭気表示法によ
り採点し又臭質の判定にはガス臭と感知すれば〇
印を、ガス臭以外の臭質と感知した時は×印をつ
けてもらう方法によつた。又判定者は６名の選別
されたパネルによる。表−(3)にはその結果を示
す。
【表】
【表】
この判定結果からも分る様にアリルアクリレー
トではガス臭として感知したパネルは全体の30％
ほどであるのに対し、ノルボルネン誘導体の場合
は100％がガス臭として感知している。又臭気強
度の面でもアリルアクリレートではやつと臭気が
感ぜられる位の臭気度であるが、ノルボルネン誘
導体の場合は臭気は明らかに感知され、付臭効果
がすぐれていることがわかる。更に本発明による
ノルボルネン誘導体のすぐれている点は、アクリ
ル酸エステル系の付臭剤の場合メルカプタンなど
の酸性物質と共存させると重合する欠点を有して
いるため、メルカプタンなどと混合して用いるこ
とはできなかつたが、ノルボルネン誘導体は従来
のメルカプタン及びサルフアイド類などと任意に
混合しても安定であることである。 一方ビシクロ（２・２・１）ヘプタン（ノルボ
ルネン）の場合は付臭効果はなく、ビニル、エチ
リデンなどの二重結合基が導入されることにより
始めて極めて鋭いガス様警戒臭をもつた有臭物質
となる。化学構造と匂いの関係については未だ明
らかではないが一般的には不飽和化合物はこれに
対応する飽和化合物よりも匂いが強くなるといわ
れている。 更にガス付臭剤として実用化されるためには、
金属、ゴム、パツキングに対して腐食性のないこ
と、化学的に安定で反応によつて臭気が消失また
は変化しないこと、拡散性がよいこと、嗅覚疲労
の少いこと、LPガスに添加した場合残留臭気度
が強くならないこと、毒性の少いこと、土壌など
に吸着されにくいことなどが望まれるが本発明に
よるノルボルネン誘導体はこられの諸条件を満足
させるものである。本発明によるノルボルネン誘
導体は単独或いは他の任意の混合物として使用す
ることができる。以下にその実験例を示すが、本
発明は実施例のみに限定されるものではない。 実施例 (1) ５−エチリデン２−ノルボルネン80部、アクリ
ル酸エチル20部の混合物をLPG1Kgに対し0.05ｇ
の割合で添加し、このガスを空気で200倍に希釈
した状態で臭気試験を行なつたところ明らかに強
いガス臭を感知した。 実施例 (2) ５−エチリデン２−ノルボルネン50部、５−ビ
ニル２−ノルボルネン50部の混合物をLPG1Kgに
対し0.04ｇの割合で添加し、このガスを空気で
200倍に希釈した状態で臭気試験を行つたところ
明らかにガス臭を感知した。
トではガス臭として感知したパネルは全体の30％
ほどであるのに対し、ノルボルネン誘導体の場合
は100％がガス臭として感知している。又臭気強
度の面でもアリルアクリレートではやつと臭気が
感ぜられる位の臭気度であるが、ノルボルネン誘
導体の場合は臭気は明らかに感知され、付臭効果
がすぐれていることがわかる。更に本発明による
ノルボルネン誘導体のすぐれている点は、アクリ
ル酸エステル系の付臭剤の場合メルカプタンなど
の酸性物質と共存させると重合する欠点を有して
いるため、メルカプタンなどと混合して用いるこ
とはできなかつたが、ノルボルネン誘導体は従来
のメルカプタン及びサルフアイド類などと任意に
混合しても安定であることである。 一方ビシクロ（２・２・１）ヘプタン（ノルボ
ルネン）の場合は付臭効果はなく、ビニル、エチ
リデンなどの二重結合基が導入されることにより
始めて極めて鋭いガス様警戒臭をもつた有臭物質
となる。化学構造と匂いの関係については未だ明
らかではないが一般的には不飽和化合物はこれに
対応する飽和化合物よりも匂いが強くなるといわ
れている。 更にガス付臭剤として実用化されるためには、
金属、ゴム、パツキングに対して腐食性のないこ
と、化学的に安定で反応によつて臭気が消失また
は変化しないこと、拡散性がよいこと、嗅覚疲労
の少いこと、LPガスに添加した場合残留臭気度
が強くならないこと、毒性の少いこと、土壌など
に吸着されにくいことなどが望まれるが本発明に
よるノルボルネン誘導体はこられの諸条件を満足
させるものである。本発明によるノルボルネン誘
導体は単独或いは他の任意の混合物として使用す
ることができる。以下にその実験例を示すが、本
発明は実施例のみに限定されるものではない。 実施例 (1) ５−エチリデン２−ノルボルネン80部、アクリ
ル酸エチル20部の混合物をLPG1Kgに対し0.05ｇ
の割合で添加し、このガスを空気で200倍に希釈
した状態で臭気試験を行なつたところ明らかに強
いガス臭を感知した。 実施例 (2) ５−エチリデン２−ノルボルネン50部、５−ビ
ニル２−ノルボルネン50部の混合物をLPG1Kgに
対し0.04ｇの割合で添加し、このガスを空気で
200倍に希釈した状態で臭気試験を行つたところ
明らかにガス臭を感知した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 有効成分として下記式(1)で示されるノルボル
ネン誘導体を単独又は必須成分として含有する燃
料ガス用付臭剤。【式】 （式中点線で示される位置のひとつに二重結合
を有し、Ｒは水素又は低級アルキル基を表わ
す。）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13013478A JPS5556190A (en) | 1978-10-23 | 1978-10-23 | Odorant for fuel gas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13013478A JPS5556190A (en) | 1978-10-23 | 1978-10-23 | Odorant for fuel gas |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5556190A JPS5556190A (en) | 1980-04-24 |
| JPS621998B2 true JPS621998B2 (ja) | 1987-01-17 |
Family
ID=15026759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13013478A Granted JPS5556190A (en) | 1978-10-23 | 1978-10-23 | Odorant for fuel gas |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5556190A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0429848A (ja) * | 1990-05-28 | 1992-01-31 | Matsushita Electric Works Ltd | 印字方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5716094A (en) * | 1980-07-02 | 1982-01-27 | Isamu Maeda | Fuel for cigarette lighter |
| JP2002060766A (ja) * | 2000-08-17 | 2002-02-26 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | 燃料電池用燃料付臭剤 |
| DE10058805A1 (de) * | 2000-11-27 | 2002-06-06 | Ticona Gmbh | Odoriermittel für Gase |
| JP2003201487A (ja) * | 2002-01-10 | 2003-07-18 | Toyota Motor Corp | 燃料電池用燃料ガス |
| BRPI0518020A (pt) * | 2004-11-09 | 2008-10-21 | Givaudan Sa | odorante para gás |
| JP2008519111A (ja) * | 2004-11-09 | 2008-06-05 | ジボダン エス エー | ガス着臭剤 |
| EP1828355B1 (en) * | 2004-12-22 | 2010-04-21 | Symrise GmbH & Co. KG | Odorant for hydrogen based on acrylate and acetophenone |
| JP4920242B2 (ja) * | 2005-10-31 | 2012-04-18 | 理研香料工業株式会社 | 燃料ガス用着臭剤 |
| MY177849A (en) | 2013-10-01 | 2020-09-23 | Aygaz Anonim Sirketi | Sulphur-free gas odorant |
-
1978
- 1978-10-23 JP JP13013478A patent/JPS5556190A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0429848A (ja) * | 1990-05-28 | 1992-01-31 | Matsushita Electric Works Ltd | 印字方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5556190A (en) | 1980-04-24 |
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