JPS6220177B2 - - Google Patents
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- JPS6220177B2 JPS6220177B2 JP20332983A JP20332983A JPS6220177B2 JP S6220177 B2 JPS6220177 B2 JP S6220177B2 JP 20332983 A JP20332983 A JP 20332983A JP 20332983 A JP20332983 A JP 20332983A JP S6220177 B2 JPS6220177 B2 JP S6220177B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid
- general formula
- alkali metal
- cyclohexane ring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/12—Oxygen-containing compounds
- C23F11/124—Carboxylic acids
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
本発明は新規なシクロヘキサン環をもつヒドロ
キシニ塩基酸塩化合物及びそれよりなる防錆剤に
関するものであり、さらに詳しくは本発明は一般
式 （式中、ｎ及びn′は４〜10の数、Ｚは水素原子、
もしくは低級アルキル基又はアルカリ金属もしく
はアンモニウムイオンを示し、このうち少なくと
も１個はアルカリ金属又はアンモニウムイオンで
ありCOOZはシクロヘキサン環の２又は３位に付
く。）で表わされる、シクロヘキサン環をもつヒ
ドロキシニ塩基酸のナトリウム、カリウム、リチ
ウム又はアンモニウム等の塩及びそれからなる防
錆剤に関する。 従来、防錆剤としては種々のものが提案されて
いるが、低毒性で広範囲に使用できるものは少な
く、また同時に多種類の金属を防錆するようにも
のはほとんど知られていない。例えばこの種の防
錆剤には、油溶性のものとして石油スルホン酸
塩、ソルビタンモノオレイン酸エステル、金属セ
ツケンその他があり、水溶性のものとしてクロム
酸塩、リン酸塩、亜硝酸塩などの無機塩、水・油
溶性のものとしてエタノールアミン、ベンゾトリ
アゾール、アルキルリン酸系界面活性剤、長鎖第
四アンモニウムハライド、高級アミン塩などがあ
るがこれらのものは特定の溶媒に対する溶解度が
低かつたりまた特定の金属にしか有効ではなく、
またクロム酸塩などのように公害のもととなり、
使用不能となるものも多くなつてきている。さら
に混合しても、両者の長所が総和した防錆剤が得
られるとは限らず、相互に溶解しなかつたり、各
成分の短所が現われたり、さらに効果の持続性が
失なわれたりする場合も多く、また亜硝酸塩と低
級アミンのように反応して発がん性のニトロソア
ミンを生ずることもある。 本発明者の一部はこれまでヒドロキシカルボン
酸及びそれらのエステルの製造法について検討し
てきたが、引続きそれらの塩の応用について研究
を重ねた結果、それが低毒性、安全性、低泡性な
どの実用上の利点を有する上に、各種金属に対す
るすぐれた防錆力を有することを見出し、この知
見に基づいて本発明をなすに至つた。 本発明の防錆剤の有効成分である前記一般式(1)
で表わされるシクロヘキサン環をもつヒドロキシ
ニ塩基酸の塩は下記の一般式（）の酸又はエス
テルを常法により中和ないしけん化して製造する
ことができる。この際中和に用いられるアルカリ
の例として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、アンモニウムなどがあげら
れる。 一般式 （式中のｎ、n′は４〜10の数、Ｒ及びR′は水素原
子又は炭素数１〜８のアルキル基をそれぞれ示
す。COOZ′はシクロヘキサン環の２又は３位に
付く。） なお、このヒドロキシニ塩基酸の塩の製造の
際、所望の位置のカルボキシル基をエステル基と
するため適宜エステル化を行うことができること
は勿論である。 従来、ヒドロキシカルボン酸又はそのエステル
としては直鎖カルボン酸の炭素鎖にヒドロキシル
基が結合した直鎖カルボン酸の誘導体が広く知ら
れている。一方、分子内に環式構造をもつポリカ
ルボン酸又はそのエステルとしては近年、リノー
ル酸、リシノール酸などを出発原料として合成さ
れたシクロヘキセン環をもつジカルボン酸やトリ
カルボン酸及びそのエステル類などが報告されて
いる。しかしながら、上記の一般式で表わされる
ようなシクロヘキサン環及びヒドロキシル基をも
つジカルボン酸又はそのエステルは未だ明らかに
されていない。 そのため本発明者らは該化合物の合成に関し検
討した結果、既に明らかにされたシクロヘキセン
環をもつジカルボン酸又はそのエステルを原料と
し、これを公知の過酸化水素や過マンガン酸カリ
酸化法により酸化し容易にシクロヘキサン環をも
つジヒドロキシジカルボン酸及びそのエステルを
得た。 本発明における化合物は上記の一般式で明らか
なように分子中央にシクロヘキサン環が存在し、
そのメチレン基の水素原子がヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、長鎖アルキル基などにより置換さ
れた特異な構造であり、かつ官能基としてヒドロ
キシル基が２個、カルボキシル基が２個存在する
ため、極めて極性の大きい化合物である。 本発明において用いられる原料は、シクロヘキ
セン環をもつ脂肪酸誘導体で次の一般式に示す構
造をもつものである。 一般式 （式中のｎ、n′は４〜10、Ｒ及びR′は水素原子又
は炭素数１〜８のアルキル基をそれぞれ示し
-COOR′はシクロヘキサン環の２又は３位に付
く。） この一般式に示される分子構造をもつ、シクロ
ヘキセン環をもつ脂肪酸誘導体は従来、共役オク
タデカジエン酸或いはそのエステルへのアクリル
酸或いはアクリル酸エステルのDiels−Alder付加
により合成されているが他の方法により合成され
た誘導体も本法の原料として適用される。なお、
この誘導体におけるｎ、n′はともに４〜10のもの
が適合するが通常は４〜７のものが多く用いられ
る。またアルキル基のＲ及びR′はその炭素数が
同じものでも異なつたものでもよい。 なお、このシクロヘキセン環をもつ脂肪酸誘導
体はその一般式において示したように、シクロヘ
キセン環に結合するCOORの結合位置の違いによ
り２種の異性体が存在するが、ヒドロキシル化の
原料としては、それぞれの異性体の単独のもので
も、また混合したものでもよい。本発明の防錆剤
は、前記一般式（）で表わされるヒドロキシニ
塩基酸の塩を例えば水溶液とすることにより種々
の用途に適用することができ、通常、0.001〜3.0
重量％好ましくは0.05〜1.5重量％の水溶液とし
て用いられる。 本発明において、前記一般式（）の化合物中
のＺの１個以上はアルカリ金属もしくはアンモニ
ウムイオンである。Ｚについてアルカリ金属もし
くはアンモニウムイオンの割合が減り、アルキル
基の割合及び又は鎖長が増すとPHの比較的低い油
溶性の防錆剤が得られる。なおシクロヘキサン環
につくCOOZに関する２種類の位置異性体は、長
鎖化合物の中間部の僅少の相違のため物性値の差
も少ないと考えられ分離は困難で本実験では混合
物のまま使用している。なお異性体による防錆力
の差は、常識的に無視できると考えられる。 本発明の防錆剤は、低毒性で防錆効果がすぐれ
る。特に各種の金属、例えば軟鉄、鋼鉄、アルミ
ニウム、黄銅、銅、ブリキ、トタンなどのうちの
多くの金属に対し、同時に防錆力を発揮するとい
うすぐれた効果を奏する。 本発明の防錆剤は単独で用いられるばかりでな
く、適宜公知の他の防錆剤と併用できることは勿
論である。 次に本発明を実施例及び参考例に基づき、さら
に詳細に説明する。 なお、実施例で用いたヒドロキシカルボン酸の
塩は下記の参考例１〜２に従つて調製されたもの
であり、防錆力の試験法は実施例２の説明の通り
である。 参考例 １ 原料（ｎ＝５、n′＝７、Ｒ及びR′＝CH3）の
7.55ｇをギ酸50mlとともに100ml丸底フラスコに
秤取し、これを24〜25℃に保ちながら撹拌下、過
酸化水素溶液（29.6w／ｖ％）の３mlを10分間に
わたり滴下した。滴下後、約30分撹拌を続けた後
反応温度を40℃に上げ3.5時間反応を行つた。反
応後、反応液を水中にあけ分離した反応生成物を
エーテルで抽出した。抽出物は次にアルカリ溶液
（NaOH5ｇ／H2O70ml）とともに95〜100℃で2.5
時間還流し、けん化を行つた。ケン化後、生成し
たセツケンを塩酸（１：１）で分解し遊離したヒ
ドロキシ酸をエーテルで抽出した。このエーテル
抽出物は7.65ｇ（収率99.6％）が得られ、分析結
果は次のとおりであつた。 中和価：289.0（理論値290.3）、ヒドロキシル
価：291.7（理論値290.3）、IRスペクトル（cm
-1）：3200−3600（ヒドロキシル基）、1720（カル
ボニル基）、1H−NMRスペクトル（ppm）：0.89
（末端メチル基）、1.32（メチレン基）、2.27（カ
ルボキシル基の結合したメチン又はメチレン
基）、3.2〜3.8（ヒドロキシル基の結合したメチ
ン基）。13C−NMRスペクトル（ppm）：14.2
（末端メチル基）、23.1〜32.7（メチレン基）、34.2
（カルボキシル基の結合したメチン基）、82.1（ヒ
ドロキシル基に置換されたメチン基）、175.7〜
177.6（カルボキシル基）。 以上の結果から反応生成物は次の構造をもつ８
−〔２（または３）−カルボキシ−４−ヘキシル−
５・６−ジヒドロキシ−１−シクロヘキシル〕オ
クタン酸であることを確認した。 また、この酸の2.50ｇを常法によりメチルエス
テル化しエステルを製取（2.64ｇ、収率98.5％）
した。このエステルのエステル価は268.5（理論
値270.7）を示し上記の酸のジメチルエステル
（次式）の生成を認めた。 さらに、さきに得られた酸の2.50ｇを常法によ
りエチルエステル化し次のジエチルエステルを得
た（2.64ｇ収率99.0％）。 参考例 ２ 原料（ｎ＝５、n′＝７、Ｒ＝C2H2、R′＝Ｈ）
の5.60ｇとテトラブチルアンモニウムムブロミド
0.25ｇをメチレンクロリド80mlに溶し、これを０
℃に保ち撹拌しながら過マンガン酸カリウムのア
ルカリ溶液（過マンガン酸カリウム7.0ｇ／20wt
％苛性ソーダ水溶液200ml）を滴下し約７時間反
応（撹拌）を行つた。次に過剰の硫酸水素ナトリ
ウム水溶液を反応液に加えた後、6N塩酸で酸性
とし生じた油状物と水溶液を分離、油状物は蒸留
し混在するメチレンクロリドを除いた。この残留
物は更にエーテルに溶し水洗、エーテルを留去し
反応生成物を得た（5.70ｇ、収率93.4％）。この
反応生成物の分析結果は次のとおりであつた。中
和価：133.5（理論値135.3）、ヒドロキシル価：
272.2（理論値270.7）、またIR及びNMRスペクト
ル分析に於いても実施例１の場合と類似の結果が
得られた。したがつて此の反応生成物は８−〔２
（または３）−カルボキシ−４−ヘキシル−５・６
−ジヒドロキシ−１−シクロヘキシル〕オクタン
酸エチルであることを認めた。 実施例 １ 参考例１で得られた酸をNaOH溶液とともに90
〜95℃にて2.5h中和した後CO2を通じ残存する
NaOHをNa2CO3とし次いで水を蒸発させた。残
留物にはEtOH−MeOHを加え加熱し不溶物
（Na2CO3、HCOONa）を除いた。この溶液を更
に活性炭で脱色し、MeOH−Acetone再沈殿など
により精製した。得られたNa塩は白色結晶で強
い吸湿性を示した。Na塩について各種の分析を
行つた結果は次のとおりである。試料の酸の飽和
Na塩、すなわち８−（２−カルボキシ−４−ペン
チル５・６−ジヒドロキシ−１−シクロキシル）
ノナン酸二ナトリウム又は８−（３−カルボキシ
−４−ペンチル−５・６−ジヒドロキシ−１−シ
クロヘキシル）ノナン酸二ナトリウムの生成を認
めた。 IR（cm-1）；3600（OH基）、1565（COONa基） 1H−NMR（δ）（D2O中）；1.41（CH3基）、
1.81（CH2基）、2.69（COONaの結合した
CH）、3.9〜4.3（OHの結合したCH） 13C−NMR（δ）（D2O中）；14.4（CH3基）、
22.9〜36.2（CH2、CH基）、38.5（CH2−
COONa）、72.6〜78.7（OH−OH基）、183.5〜
184.3（COONa基） 元素分析値（％）；Ｃ、58.53（理論値58.59）、
Ｈ、8.61（同8.43）、Na、10.58（同10.68） 実施例 ２ Ａ 防錆力の試験法 (1) フタ付試験管（φ10×70mm）に試料水溶液
を４ml入れ、５種類の試験金属片（３×20×
１又は1.6mmの金属板）を同時に浸漬し90
℃で24時間振とう、及び浸漬後風乾し室温
（20〜25℃）、相対湿度93％でそれぞれ所定日
数静置し、、について金属片の変化を目
で観察して評価する。 評価基準は次の通りである。
キシニ塩基酸塩化合物及びそれよりなる防錆剤に
関するものであり、さらに詳しくは本発明は一般
式 （式中、ｎ及びn′は４〜10の数、Ｚは水素原子、
もしくは低級アルキル基又はアルカリ金属もしく
はアンモニウムイオンを示し、このうち少なくと
も１個はアルカリ金属又はアンモニウムイオンで
ありCOOZはシクロヘキサン環の２又は３位に付
く。）で表わされる、シクロヘキサン環をもつヒ
ドロキシニ塩基酸のナトリウム、カリウム、リチ
ウム又はアンモニウム等の塩及びそれからなる防
錆剤に関する。 従来、防錆剤としては種々のものが提案されて
いるが、低毒性で広範囲に使用できるものは少な
く、また同時に多種類の金属を防錆するようにも
のはほとんど知られていない。例えばこの種の防
錆剤には、油溶性のものとして石油スルホン酸
塩、ソルビタンモノオレイン酸エステル、金属セ
ツケンその他があり、水溶性のものとしてクロム
酸塩、リン酸塩、亜硝酸塩などの無機塩、水・油
溶性のものとしてエタノールアミン、ベンゾトリ
アゾール、アルキルリン酸系界面活性剤、長鎖第
四アンモニウムハライド、高級アミン塩などがあ
るがこれらのものは特定の溶媒に対する溶解度が
低かつたりまた特定の金属にしか有効ではなく、
またクロム酸塩などのように公害のもととなり、
使用不能となるものも多くなつてきている。さら
に混合しても、両者の長所が総和した防錆剤が得
られるとは限らず、相互に溶解しなかつたり、各
成分の短所が現われたり、さらに効果の持続性が
失なわれたりする場合も多く、また亜硝酸塩と低
級アミンのように反応して発がん性のニトロソア
ミンを生ずることもある。 本発明者の一部はこれまでヒドロキシカルボン
酸及びそれらのエステルの製造法について検討し
てきたが、引続きそれらの塩の応用について研究
を重ねた結果、それが低毒性、安全性、低泡性な
どの実用上の利点を有する上に、各種金属に対す
るすぐれた防錆力を有することを見出し、この知
見に基づいて本発明をなすに至つた。 本発明の防錆剤の有効成分である前記一般式(1)
で表わされるシクロヘキサン環をもつヒドロキシ
ニ塩基酸の塩は下記の一般式（）の酸又はエス
テルを常法により中和ないしけん化して製造する
ことができる。この際中和に用いられるアルカリ
の例として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、アンモニウムなどがあげら
れる。 一般式 （式中のｎ、n′は４〜10の数、Ｒ及びR′は水素原
子又は炭素数１〜８のアルキル基をそれぞれ示
す。COOZ′はシクロヘキサン環の２又は３位に
付く。） なお、このヒドロキシニ塩基酸の塩の製造の
際、所望の位置のカルボキシル基をエステル基と
するため適宜エステル化を行うことができること
は勿論である。 従来、ヒドロキシカルボン酸又はそのエステル
としては直鎖カルボン酸の炭素鎖にヒドロキシル
基が結合した直鎖カルボン酸の誘導体が広く知ら
れている。一方、分子内に環式構造をもつポリカ
ルボン酸又はそのエステルとしては近年、リノー
ル酸、リシノール酸などを出発原料として合成さ
れたシクロヘキセン環をもつジカルボン酸やトリ
カルボン酸及びそのエステル類などが報告されて
いる。しかしながら、上記の一般式で表わされる
ようなシクロヘキサン環及びヒドロキシル基をも
つジカルボン酸又はそのエステルは未だ明らかに
されていない。 そのため本発明者らは該化合物の合成に関し検
討した結果、既に明らかにされたシクロヘキセン
環をもつジカルボン酸又はそのエステルを原料と
し、これを公知の過酸化水素や過マンガン酸カリ
酸化法により酸化し容易にシクロヘキサン環をも
つジヒドロキシジカルボン酸及びそのエステルを
得た。 本発明における化合物は上記の一般式で明らか
なように分子中央にシクロヘキサン環が存在し、
そのメチレン基の水素原子がヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、長鎖アルキル基などにより置換さ
れた特異な構造であり、かつ官能基としてヒドロ
キシル基が２個、カルボキシル基が２個存在する
ため、極めて極性の大きい化合物である。 本発明において用いられる原料は、シクロヘキ
セン環をもつ脂肪酸誘導体で次の一般式に示す構
造をもつものである。 一般式 （式中のｎ、n′は４〜10、Ｒ及びR′は水素原子又
は炭素数１〜８のアルキル基をそれぞれ示し
-COOR′はシクロヘキサン環の２又は３位に付
く。） この一般式に示される分子構造をもつ、シクロ
ヘキセン環をもつ脂肪酸誘導体は従来、共役オク
タデカジエン酸或いはそのエステルへのアクリル
酸或いはアクリル酸エステルのDiels−Alder付加
により合成されているが他の方法により合成され
た誘導体も本法の原料として適用される。なお、
この誘導体におけるｎ、n′はともに４〜10のもの
が適合するが通常は４〜７のものが多く用いられ
る。またアルキル基のＲ及びR′はその炭素数が
同じものでも異なつたものでもよい。 なお、このシクロヘキセン環をもつ脂肪酸誘導
体はその一般式において示したように、シクロヘ
キセン環に結合するCOORの結合位置の違いによ
り２種の異性体が存在するが、ヒドロキシル化の
原料としては、それぞれの異性体の単独のもので
も、また混合したものでもよい。本発明の防錆剤
は、前記一般式（）で表わされるヒドロキシニ
塩基酸の塩を例えば水溶液とすることにより種々
の用途に適用することができ、通常、0.001〜3.0
重量％好ましくは0.05〜1.5重量％の水溶液とし
て用いられる。 本発明において、前記一般式（）の化合物中
のＺの１個以上はアルカリ金属もしくはアンモニ
ウムイオンである。Ｚについてアルカリ金属もし
くはアンモニウムイオンの割合が減り、アルキル
基の割合及び又は鎖長が増すとPHの比較的低い油
溶性の防錆剤が得られる。なおシクロヘキサン環
につくCOOZに関する２種類の位置異性体は、長
鎖化合物の中間部の僅少の相違のため物性値の差
も少ないと考えられ分離は困難で本実験では混合
物のまま使用している。なお異性体による防錆力
の差は、常識的に無視できると考えられる。 本発明の防錆剤は、低毒性で防錆効果がすぐれ
る。特に各種の金属、例えば軟鉄、鋼鉄、アルミ
ニウム、黄銅、銅、ブリキ、トタンなどのうちの
多くの金属に対し、同時に防錆力を発揮するとい
うすぐれた効果を奏する。 本発明の防錆剤は単独で用いられるばかりでな
く、適宜公知の他の防錆剤と併用できることは勿
論である。 次に本発明を実施例及び参考例に基づき、さら
に詳細に説明する。 なお、実施例で用いたヒドロキシカルボン酸の
塩は下記の参考例１〜２に従つて調製されたもの
であり、防錆力の試験法は実施例２の説明の通り
である。 参考例 １ 原料（ｎ＝５、n′＝７、Ｒ及びR′＝CH3）の
7.55ｇをギ酸50mlとともに100ml丸底フラスコに
秤取し、これを24〜25℃に保ちながら撹拌下、過
酸化水素溶液（29.6w／ｖ％）の３mlを10分間に
わたり滴下した。滴下後、約30分撹拌を続けた後
反応温度を40℃に上げ3.5時間反応を行つた。反
応後、反応液を水中にあけ分離した反応生成物を
エーテルで抽出した。抽出物は次にアルカリ溶液
（NaOH5ｇ／H2O70ml）とともに95〜100℃で2.5
時間還流し、けん化を行つた。ケン化後、生成し
たセツケンを塩酸（１：１）で分解し遊離したヒ
ドロキシ酸をエーテルで抽出した。このエーテル
抽出物は7.65ｇ（収率99.6％）が得られ、分析結
果は次のとおりであつた。 中和価：289.0（理論値290.3）、ヒドロキシル
価：291.7（理論値290.3）、IRスペクトル（cm
-1）：3200−3600（ヒドロキシル基）、1720（カル
ボニル基）、1H−NMRスペクトル（ppm）：0.89
（末端メチル基）、1.32（メチレン基）、2.27（カ
ルボキシル基の結合したメチン又はメチレン
基）、3.2〜3.8（ヒドロキシル基の結合したメチ
ン基）。13C−NMRスペクトル（ppm）：14.2
（末端メチル基）、23.1〜32.7（メチレン基）、34.2
（カルボキシル基の結合したメチン基）、82.1（ヒ
ドロキシル基に置換されたメチン基）、175.7〜
177.6（カルボキシル基）。 以上の結果から反応生成物は次の構造をもつ８
−〔２（または３）−カルボキシ−４−ヘキシル−
５・６−ジヒドロキシ−１−シクロヘキシル〕オ
クタン酸であることを確認した。 また、この酸の2.50ｇを常法によりメチルエス
テル化しエステルを製取（2.64ｇ、収率98.5％）
した。このエステルのエステル価は268.5（理論
値270.7）を示し上記の酸のジメチルエステル
（次式）の生成を認めた。 さらに、さきに得られた酸の2.50ｇを常法によ
りエチルエステル化し次のジエチルエステルを得
た（2.64ｇ収率99.0％）。 参考例 ２ 原料（ｎ＝５、n′＝７、Ｒ＝C2H2、R′＝Ｈ）
の5.60ｇとテトラブチルアンモニウムムブロミド
0.25ｇをメチレンクロリド80mlに溶し、これを０
℃に保ち撹拌しながら過マンガン酸カリウムのア
ルカリ溶液（過マンガン酸カリウム7.0ｇ／20wt
％苛性ソーダ水溶液200ml）を滴下し約７時間反
応（撹拌）を行つた。次に過剰の硫酸水素ナトリ
ウム水溶液を反応液に加えた後、6N塩酸で酸性
とし生じた油状物と水溶液を分離、油状物は蒸留
し混在するメチレンクロリドを除いた。この残留
物は更にエーテルに溶し水洗、エーテルを留去し
反応生成物を得た（5.70ｇ、収率93.4％）。この
反応生成物の分析結果は次のとおりであつた。中
和価：133.5（理論値135.3）、ヒドロキシル価：
272.2（理論値270.7）、またIR及びNMRスペクト
ル分析に於いても実施例１の場合と類似の結果が
得られた。したがつて此の反応生成物は８−〔２
（または３）−カルボキシ−４−ヘキシル−５・６
−ジヒドロキシ−１−シクロヘキシル〕オクタン
酸エチルであることを認めた。 実施例 １ 参考例１で得られた酸をNaOH溶液とともに90
〜95℃にて2.5h中和した後CO2を通じ残存する
NaOHをNa2CO3とし次いで水を蒸発させた。残
留物にはEtOH−MeOHを加え加熱し不溶物
（Na2CO3、HCOONa）を除いた。この溶液を更
に活性炭で脱色し、MeOH−Acetone再沈殿など
により精製した。得られたNa塩は白色結晶で強
い吸湿性を示した。Na塩について各種の分析を
行つた結果は次のとおりである。試料の酸の飽和
Na塩、すなわち８−（２−カルボキシ−４−ペン
チル５・６−ジヒドロキシ−１−シクロキシル）
ノナン酸二ナトリウム又は８−（３−カルボキシ
−４−ペンチル−５・６−ジヒドロキシ−１−シ
クロヘキシル）ノナン酸二ナトリウムの生成を認
めた。 IR（cm-1）；3600（OH基）、1565（COONa基） 1H−NMR（δ）（D2O中）；1.41（CH3基）、
1.81（CH2基）、2.69（COONaの結合した
CH）、3.9〜4.3（OHの結合したCH） 13C−NMR（δ）（D2O中）；14.4（CH3基）、
22.9〜36.2（CH2、CH基）、38.5（CH2−
COONa）、72.6〜78.7（OH−OH基）、183.5〜
184.3（COONa基） 元素分析値（％）；Ｃ、58.53（理論値58.59）、
Ｈ、8.61（同8.43）、Na、10.58（同10.68） 実施例 ２ Ａ 防錆力の試験法 (1) フタ付試験管（φ10×70mm）に試料水溶液
を４ml入れ、５種類の試験金属片（３×20×
１又は1.6mmの金属板）を同時に浸漬し90
℃で24時間振とう、及び浸漬後風乾し室温
（20〜25℃）、相対湿度93％でそれぞれ所定日
数静置し、、について金属片の変化を目
で観察して評価する。 評価基準は次の通りである。
【表】
著しく変化ないし、沈殿の生成
() （）の場合と同様の試験管に試料水溶液
７ｇを入れ、３種類の金属片（８×40×１
mm、鋼鉄（Ｂ、後述）、銅、アンモニウム）
をそれぞれ浸漬し、30±１℃で10日間静置
し、金属片をガーゼで軽く拭つた後、水、ア
セトンで洗浄、乾燥し重量変化を測定しまた
外観の変化を目視観察して評価した。なお測
定中はふたを軽くして酸素を流通させ、水分
の蒸発分は途中で補給した。これらの試験に
用いた金属試験片の種類を第１表に示す。 Ｂ 実施例１で得られた塩（2OH2Naと略）を用
い、所定濃度の水溶液を調製し、測定法Ｄによ
り防錆力を測定した結果を第２表に示す。 この表の結果より、鋼鉄にはいずれの条件下
でも極めて優れ、銅にはかなりよいが、黄銅に
はやや劣り、アルミニウムでは僅かに変色がみ
られた。 実施例 ３ 2OH2Naの所定濃度の水溶液を調整し、測定法
(ii)により防錆力を測定した結果を第３表に示す。 この表の結果より、銅の僅かな変色とアルミニ
ウムのわずかな増量以外はいずれも良い結果が得
られた。 したがつて本発明の防錆剤は銅鉄に対しては総
ての条件下で優れた効果を示し、黄銅及びアルミ
ニウムにも高温及び高温下でやや劣る以外は概し
て優れて効果を発揮することが判明した。
() （）の場合と同様の試験管に試料水溶液
７ｇを入れ、３種類の金属片（８×40×１
mm、鋼鉄（Ｂ、後述）、銅、アンモニウム）
をそれぞれ浸漬し、30±１℃で10日間静置
し、金属片をガーゼで軽く拭つた後、水、ア
セトンで洗浄、乾燥し重量変化を測定しまた
外観の変化を目視観察して評価した。なお測
定中はふたを軽くして酸素を流通させ、水分
の蒸発分は途中で補給した。これらの試験に
用いた金属試験片の種類を第１表に示す。 Ｂ 実施例１で得られた塩（2OH2Naと略）を用
い、所定濃度の水溶液を調製し、測定法Ｄによ
り防錆力を測定した結果を第２表に示す。 この表の結果より、鋼鉄にはいずれの条件下
でも極めて優れ、銅にはかなりよいが、黄銅に
はやや劣り、アルミニウムでは僅かに変色がみ
られた。 実施例 ３ 2OH2Naの所定濃度の水溶液を調整し、測定法
(ii)により防錆力を測定した結果を第３表に示す。 この表の結果より、銅の僅かな変色とアルミニ
ウムのわずかな増量以外はいずれも良い結果が得
られた。 したがつて本発明の防錆剤は銅鉄に対しては総
ての条件下で優れた効果を示し、黄銅及びアルミ
ニウムにも高温及び高温下でやや劣る以外は概し
て優れて効果を発揮することが判明した。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、ｎ及びn′は４〜10の数、Ｚは水素原子も
しくは低級アルキル基又はアルカリ金属もしくは
アンモニウムイオンを示し、Ｚのうち少なくとも
１個はアルカリ金属又はアンモニウムイオンであ
り-COOZはシクロヘキサン環の２又は３位につ
く。）で表わされるシクロヘキサン環をもつヒド
ロキシニ塩基酸の塩。 ２ 一般式 （式中、ｎ及びn′は４〜10の数、Ｚは水素原子も
しくは低級アルキル基又はアルカリ金属もしくは
アンモニウムイオンを示し、このうち少なくとも
１個はアルカリ金属又はアンモニウムイオンであ
り-COOZはシクロヘキサン環の２又は３位につ
く。）で表わされるシクロヘキサン環をもつヒド
ロキシニ塩基酸の塩からなることを特徴とする防
錆剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20332983A JPS6094938A (ja) | 1983-10-28 | 1983-10-28 | シクロヘキサン環をもつヒドロキシニ塩基酸塩化合物及びそれからなる防錆剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20332983A JPS6094938A (ja) | 1983-10-28 | 1983-10-28 | シクロヘキサン環をもつヒドロキシニ塩基酸塩化合物及びそれからなる防錆剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6094938A JPS6094938A (ja) | 1985-05-28 |
| JPS6220177B2 true JPS6220177B2 (ja) | 1987-05-06 |
Family
ID=16472203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20332983A Granted JPS6094938A (ja) | 1983-10-28 | 1983-10-28 | シクロヘキサン環をもつヒドロキシニ塩基酸塩化合物及びそれからなる防錆剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6094938A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2546992B2 (ja) * | 1985-10-04 | 1996-10-23 | 新日本理化株式会社 | 環状ジヒドロキシジカルボン酸の製造法 |
-
1983
- 1983-10-28 JP JP20332983A patent/JPS6094938A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6094938A (ja) | 1985-05-28 |
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