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JPS6220912B2 - - Google Patents
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JPS6220912B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6220912B2
JPS6220912B2 JP58111017A JP11101783A JPS6220912B2 JP S6220912 B2 JPS6220912 B2 JP S6220912B2 JP 58111017 A JP58111017 A JP 58111017A JP 11101783 A JP11101783 A JP 11101783A JP S6220912 B2 JPS6220912 B2 JP S6220912B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
polypropylene
resin
polyethylene
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP58111017A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS604053A (en
Inventor
Kazuo Kume
Yasushi Shimizu
Mitsuhiko Kiso
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Petrochemical Co Ltd filed Critical Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority to JP11101783A priority Critical patent/JPS604053A/en
Publication of JPS604053A publication Critical patent/JPS604053A/en
Publication of JPS6220912B2 publication Critical patent/JPS6220912B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属−樹脂積層体に関し、詳しくは鋼
管などの金属層に防食用樹脂層、さらに該樹脂層
の保護用樹脂層を順次積層してなる金属−樹脂積
層体において保護用樹脂層として特定の樹脂層を
使用して該保護用樹脂層の剥離性を向上させ作業
性の改善を図つた金属−樹脂積層体に関する。 各種流体の輸送やケーブル等の保護を目的とし
て樹脂被覆鋼管が用いられており、このときの樹
脂層としては一般に防食用のポリエチレン樹脂層
が使用されている。さらに、該樹脂被覆鋼管の輸
送、取扱などのため、樹脂層表面に保護層が形成
されている。 かかる樹脂被覆鋼管を溶接する場合はその保護
層を剥離する必要がある。そこで2層間の融着を
防止するため、低分子量ポリオレフイン、ポリブ
テンなどの融着防止剤を塗布する方法(実公昭50
−2083号)、炭酸カルシウム、滑石などの無機質
粉末を融着防止剤として散布する方法(特開昭50
−139422号)が採用されている。しかし、これら
の従来法では製造工程が複雑になり、生産性が低
下するという欠点があつた。 また、保護層としてポリエチレンとポリプロピ
レンからなる組成物を用いる方法(特開昭58−
42449号)も知られているが、耐傷付性が十分で
なかつた。 本発明者らは、上記のような欠点を解消した、
樹脂被覆鋼管および各種用途に広範囲に利用でき
る金属−樹脂積層体を開発すべく研究を重ねた。 その結果、保護層として所定のメルトインデツ
クスおよび低分子量成分含有量を有するポリプロ
ピレンを使用することによつて樹脂層間剥離が容
易であり、かつ成形性や生産性などが著しく向上
することを見出し、この知見に基いて本発明に到
達したのである。 すなわち本発明は、金属、ポリエチレンおよび
ポリプロピレンを順次積層してなる金属−樹脂積
層体において、該ポリプロピレンとしてメルトイ
ンデツクス(以下、MIと略記する。)が0.1〜2.0
g/10分以下であり、重量平均分子量5000以下の
低分子量成分の含有量が0.1〜1.0重量%のものを
用いることを特徴とする金属−樹脂積層体であ
る。 本発明において、ポリプロピレンは保護層とし
て使用されるものであり、MIが0.1〜2.0g/10分
であり、重量平均分子量5000以下の低分子量成分
の含有量が0.1〜1.0重量%のものであることが必
要である。なお、重量平均分子量とはゲル浸透ク
ロマトグラフイー(GPC)により測定した値を
示す。ここで、ポリプロピレンのMIが上限の値
を超えると、被覆成形性が悪化するので好ましく
ない。また、低分子量成分の含有量が0.1重量%
未満であると、成形性が悪化し、1.0重量%を超
えると、後記するポリエチレン層との間の剥離強
度が大きくなり、剥離作業が困難となり実用性に
欠けるものとなる。 ポリプロピレンとしては上記条件を満足するも
のであれば任意のものを使用できるが、特にエチ
レン含有量が10〜40重量%のエチレン−プロピレ
ンブロツクコポリマー、ポリエチレンを10〜40重
量%配合したプロピレンホモポリマーが好適であ
る。本発明に用いるポリプロピレンは既知の方法
によつて製造することができる。なお、低分子量
成分の含有量を調整するには、たとえばポリプロ
ピレンをヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンな
どの有機溶媒と60〜100℃で加熱下0.5〜6時間接
触させて洗浄し、低分子量成分の一部を除去する
ことにより行なうことができる。そのほか適当な
触媒、重合方法を採用することにより直接的に製
造することもできる。 次に、ポリエチレンは金属の防食層として用い
られるものであり、従来から使用されているもの
を任意に使用することができる。通常はMI0.5
g/10分以下の低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン
と他のα−オレフインとの共重合体(α−オレフ
イン含有量20重量%以下のもの)などを用いる。
特に、MIが0.5g/10分以下であり、重量平均分
子量1000〜3000の低分子量成分の含有量が0.05〜
0.5重量%であるポリエチレンを用いると、前記
ポリプロピレンとの間の剥離が容易となり作業性
が改善される。このポリエチレンは前記ポリプロ
ピレンの場合と同様の方法で得ることができる。 金属層としては鋼、ブリキ、トタン、銅、鉛、
アルミニウム等を素材とした管、板などがある。 本発明の金属−樹脂積層体は各種の方法により
製造することができ、たとえば金属層上に上記の
樹脂材料をチユーブ状に押出して被覆する方法、
樹脂シートをらせん状に巻きつけて被覆する方法
などにより行なうことができる。製造に際しては
必要に応じてプライマー処理、加熱処理などを行
なう。また、ポリエチレン、ポリプロピレン中に
酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤などの
各種添加剤を添加することもできる。また、金属
層とポリエチレン層との間の接着強度、耐温塩水
性を向上させるために、金属層表面に接着剤を塗
布することもできる。その場合、接着剤として
は、熱硬化性エポキシ樹脂接着剤、熱可塑性エポ
キシ樹脂接着剤など公知のものを用いることがで
きる。 本発明の金属−樹脂積層体における各層の厚み
については金属層0.5〜3mm、ポリエチレン層0.2
〜2mm、好ましくは0.5〜1.5mm、ポリプロピレン
層0.2〜2mm、好ましくは0.5〜1.5mmとするのが一
般的である。 本発明の金属−樹脂積層体は保護層たるポリプ
ロピレン層として特定のポリプロピレンを使用し
ているため、防食層のポリエチレンとの剥離が容
易であり、作業性にすぐれている。また、剥離強
度の温度依存性が小さいため、高温でポリエチレ
ン層とポリプロピレン層を積層しても剥離強度が
増大しない。しかも、保護層として特定のポリプ
ロピレンを用いているため、耐傷付性、耐久性等
もすぐれている。 次に、本発明を実施例により詳しく説明する。 実施例1〜8および比較例1〜3 サンドブラスト鋼管(厚さ2mm、SPCC−SD)
上に熱硬化性ビスフエノールA型エポキシ樹脂接
着剤を塗布し、160℃で10分間硬化反応せしめた
後、所定のポリエチレンシート(厚さ1mm、表面
温度80℃)を重ね、その上に所定のエチレン−プ
ロピレンブロツクコポリマーシート(エチレン含
有量25重量%、厚さ1mm、樹脂温度190℃)を重
ねて40Kg/cm2で5分間加熱圧着した。結果を第1
表に示す。 【表】
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a metal-resin laminate, and more particularly to a metal-resin laminate formed by sequentially laminating a metal layer such as a steel pipe, an anticorrosive resin layer, and a protective resin layer for the resin layer. The present invention relates to a metal-resin laminate in which a specific resin layer is used as a protective resin layer to improve the releasability of the protective resin layer and improve workability. Resin-coated steel pipes are used for the purpose of transporting various fluids and protecting cables, etc., and the resin layer at this time is generally a polyethylene resin layer for corrosion protection. Furthermore, a protective layer is formed on the surface of the resin layer for transportation, handling, etc. of the resin-coated steel pipe. When welding such resin-coated steel pipes, it is necessary to peel off the protective layer. Therefore, in order to prevent fusion between the two layers, there is a method of applying an anti-fusion agent such as low molecular weight polyolefin or polybutene.
-2083), a method of spraying inorganic powder such as calcium carbonate or talc as an anti-fusing agent (Japanese Patent Laid-Open No. 50
-139422) has been adopted. However, these conventional methods have the drawback of complicating the manufacturing process and reducing productivity. In addition, a method using a composition consisting of polyethylene and polypropylene as a protective layer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1986-
No. 42449) is also known, but it did not have sufficient scratch resistance. The present inventors solved the above-mentioned drawbacks,
We have conducted extensive research to develop resin-coated steel pipes and metal-resin laminates that can be used in a wide range of applications. As a result, they discovered that by using polypropylene having a predetermined melt index and low molecular weight component content as a protective layer, resin layers can be easily peeled off, and moldability and productivity can be significantly improved. The present invention was arrived at based on this knowledge. That is, the present invention provides a metal-resin laminate formed by sequentially laminating metal, polyethylene, and polypropylene, in which the polypropylene has a melt index (hereinafter abbreviated as MI) of 0.1 to 2.0.
g/10 minutes or less and the content of low molecular weight components having a weight average molecular weight of 5000 or less is 0.1 to 1.0% by weight. In the present invention, polypropylene is used as a protective layer, and has an MI of 0.1 to 2.0 g/10 minutes and a content of low molecular weight components with a weight average molecular weight of 5000 or less of 0.1 to 1.0% by weight. It is necessary. Note that the weight average molecular weight refers to a value measured by gel permeation chromatography (GPC). Here, if the MI of polypropylene exceeds the upper limit value, it is not preferable because the coating moldability deteriorates. In addition, the content of low molecular weight components is 0.1% by weight.
If the amount is less than 1.0% by weight, the moldability will deteriorate, and if it exceeds 1.0% by weight, the peeling strength between the polyethylene layer and the polyethylene layer described later will increase, making peeling work difficult and impractical. Any polypropylene can be used as long as it satisfies the above conditions, but ethylene-propylene block copolymers with an ethylene content of 10 to 40% by weight and propylene homopolymers containing 10 to 40% by weight of polyethylene are particularly suitable. suitable. The polypropylene used in the present invention can be produced by known methods. In order to adjust the content of low molecular weight components, for example, polypropylene is washed by contacting it with an organic solvent such as hexane, heptane, or cyclohexane at 60 to 100°C for 0.5 to 6 hours under heating to remove some of the low molecular weight components. This can be done by removing . In addition, it can also be produced directly by employing an appropriate catalyst and polymerization method. Next, polyethylene is used as a corrosion protection layer for metals, and any conventionally used polyethylene can be used arbitrarily. Usually MI0.5
g/10 minutes or less, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, copolymers of ethylene and other α-olefins (α-olefin content of 20% by weight or less), etc. are used.
In particular, the MI is 0.5 g/10 minutes or less, and the content of low molecular weight components with a weight average molecular weight of 1000 to 3000 is 0.05 to 3000.
When 0.5% by weight of polyethylene is used, peeling from the polypropylene becomes easy and workability is improved. This polyethylene can be obtained in the same manner as in the case of polypropylene. Metal layers include steel, tin, galvanized iron, copper, lead,
There are tubes, plates, etc. made of materials such as aluminum. The metal-resin laminate of the present invention can be produced by various methods, such as a method of extruding and coating the above-mentioned resin material on a metal layer in a tube shape,
This can be carried out by a method such as a method of spirally winding a resin sheet for coating. During manufacturing, primer treatment, heat treatment, etc. are performed as necessary. Furthermore, various additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, and flame retardants can be added to polyethylene and polypropylene. Furthermore, an adhesive can be applied to the surface of the metal layer in order to improve the adhesive strength and resistance to warm salt water between the metal layer and the polyethylene layer. In that case, known adhesives such as thermosetting epoxy resin adhesives and thermoplastic epoxy resin adhesives can be used as the adhesive. The thickness of each layer in the metal-resin laminate of the present invention is 0.5 to 3 mm for the metal layer and 0.2 mm for the polyethylene layer.
-2 mm, preferably 0.5-1.5 mm, and the polypropylene layer 0.2-2 mm, preferably 0.5-1.5 mm. Since the metal-resin laminate of the present invention uses a specific polypropylene as the polypropylene layer serving as the protective layer, it is easy to separate the polyethylene layer from the anti-corrosion layer, resulting in excellent workability. Furthermore, since the temperature dependence of peel strength is small, the peel strength does not increase even if a polyethylene layer and a polypropylene layer are laminated at high temperatures. Furthermore, since a specific polypropylene is used as the protective layer, it has excellent scratch resistance and durability. Next, the present invention will be explained in detail with reference to examples. Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 Sandblasted steel pipe (thickness 2 mm, SPCC-SD)
After applying a thermosetting bisphenol A type epoxy resin adhesive on top and allowing it to cure at 160°C for 10 minutes, a specified polyethylene sheet (thickness 1 mm, surface temperature 80°C) was layered, and a specified polyethylene sheet (thickness 1 mm, surface temperature 80°C) was placed on top. Ethylene-propylene block copolymer sheets (ethylene content: 25% by weight, thickness: 1 mm, resin temperature: 190°C) were stacked and heat-pressed at 40 kg/cm 2 for 5 minutes. Results first
Shown in the table. 【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 金属、ポリエチレンおよびポリプロピレンを
順次積層してなる金属−樹脂積層体において、該
ポリプロピレンとしてメルトインデツクスが0.1
〜2.0g/10分以下であり、重量平均分子量5000
以下の低分子量成分の含有量が0.1〜1.0重量%の
ものを用いることを特徴とする金属−樹脂積層
体。
1 In a metal-resin laminate formed by sequentially laminating metal, polyethylene and polypropylene, the polypropylene has a melt index of 0.1.
~2.0g/10min or less, weight average molecular weight 5000
A metal-resin laminate characterized in that the content of the following low molecular weight components is 0.1 to 1.0% by weight.
JP11101783A 1983-06-22 1983-06-22 Metal-resin laminate Granted JPS604053A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11101783A JPS604053A (en) 1983-06-22 1983-06-22 Metal-resin laminate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11101783A JPS604053A (en) 1983-06-22 1983-06-22 Metal-resin laminate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS604053A JPS604053A (en) 1985-01-10
JPS6220912B2 true JPS6220912B2 (en) 1987-05-09

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Family Applications (1)

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JP11101783A Granted JPS604053A (en) 1983-06-22 1983-06-22 Metal-resin laminate

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Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6022622B2 (en) * 1981-09-07 1985-06-03 日本鋼管株式会社 Multi-coated metal pipe
JPS5884711A (en) * 1981-11-14 1983-05-20 居上 英雄 Manufacture of porcelain product

Also Published As

Publication number Publication date
JPS604053A (en) 1985-01-10

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