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JPS6225185B2 - - Google Patents
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JPS6225185B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6225185B2
JPS6225185B2 JP8111781A JP8111781A JPS6225185B2 JP S6225185 B2 JPS6225185 B2 JP S6225185B2 JP 8111781 A JP8111781 A JP 8111781A JP 8111781 A JP8111781 A JP 8111781A JP S6225185 B2 JPS6225185 B2 JP S6225185B2
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JP
Japan
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resin
solid
catalyst
weight
powder
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JP8111781A
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Inventor
Takeo Goto
Masatoshi Hirai
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Sumitomo Durez Co Ltd
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Sumitomo Durez Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は磁気コンデンサ、プラスチツクフイル
ムコンデンサ、マイカコンデンサなどのコンデン
サ類の電気絶縁被覆塗料に関するものである。 コンデンサ類には、外部の湿気から保護し、他
の部品から絶縁させ、あるいはコンデンサ素体の
機械的保護等を目的として絶縁被覆塗料を施して
いる。 この絶縁被覆塗料の特性により、そのコンデン
サ類の耐湿特性、機械的特性はもとより、コンデ
ンサ類の生産性にも大きく影響を与え、これらす
べてを満足する絶縁被覆塗料が望まれている。こ
れら、コンデンサ類の被覆方法は、溶剤系デイツ
プコート法、無溶剤系デイツプコート法、注型
法、粉体塗装法、成型法等があるが、溶剤系デイ
ツプコート法が大半を占めている。この溶剤系デ
イツプコート法は熱硬化性樹脂、充填剤、添加
剤、溶剤とよりなる被覆塗料をそのままで、ある
いは溶剤を更に加えてデイツプコートしやすい粘
度に調整し、コンデンサ類を塗料液に浸漬して被
覆し、風乾により溶剤を揮発させた後、次いで熱
をかけて熱硬化性樹脂を硬化させ、コンデンサ類
を被覆する方法である。 更に防湿性を重視する場合は、これら被覆コン
デンサをワツクスあるいはエポキシ樹脂で含浸処
理する場合もある。 溶剤系デイツプコート法を実施するために用い
る溶剤系デイツプコート用樹脂としては、粉末状
態で供給されている樹脂(使用時溶剤を加える)
と溶剤をすでに加えて溶液状態で供給されている
樹脂との2者があり、各々長所欠点をもつてい
る。 前者である粉末状態で供給されている樹脂は、
熱硬化性樹脂成分として通常フエノール樹脂が用
いられており、樹脂の保存性は良いが、被覆コン
デンサの耐湿特性、機械的強度が悪いという欠点
がある。 一方、後者である溶液状態で供給されている樹
脂は、熱硬化性樹脂成分としてエポキシ樹脂、ま
たは、エポキシ樹脂とノボラツク型フエノール樹
脂あるいはウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シ
リコン樹脂等が用いられており、被覆コンデンサ
の耐湿特性、機械的強度は良いが樹脂の保存性が
悪く、乾燥時間が長いという欠点がある。 本発明者らは、これらのニーズ及び問題点を改
良するために研究の結果、熱硬化性樹脂、充填
剤、添加剤を配合してなる溶剤系デイツプコート
用電気絶縁被覆用粉末樹脂組成物において、熱硬
化性樹脂成分として、固形レゾール型フエノール
樹脂と固形エポキシ樹脂とを用いることにより、
樹脂組成物の保存性が良く、乾燥性が速く、かつ
コンデンサ特性としての耐湿特性が良く、機械的
強度が高くできるなどの諸特性をことごとく改良
できることを知見した。 更に本発明において熱硬化性樹脂成分として固
形レゾール型フエノール樹脂を40〜70重量%に対
し、固形エポキシ樹脂を60〜30重量%とを配合す
ることにより、前記諸特性を好ましく改良できる
ことがわかつた。 本発明の目的とするところは、粉末状態で保存
でき(保存性が良く)使用時溶剤を加えて塗料と
し、この塗料をコンデンサ類にデイツプコート法
により被覆することにより塗膜の乾燥性が速く、
かつ、塗膜強度及びコンデンサ特性として耐湿特
性の優れた絶縁被覆塗料を提供することにある。 しかるに、本発明は熱硬化性樹脂、充填剤、添
加剤を配合した溶剤系デイツプコート用電気絶縁
被覆用粉末樹脂組成物において、熱硬化性樹脂成
分は固形レゾール型フエノール樹脂40〜70重量%
と固形エポキシ樹脂60〜30重量%からなり、かつ
全組成物中の熱硬化性樹脂成分の配合割合が5〜
20重量%であることを特徴とする粉末樹脂組成物
である。 本発明において使用する固形レゾール型フエノ
ール樹脂はフエノール類1モルに対しホルムアル
デヒドを1モル以上(エポキシ樹脂との反応性と
の兼合いから好ましくは1.2〜2.0)で、かつ触媒
として含窒素化合物触媒、あるいはアルカリ土類
金属触媒を単独又は併用して常法により縮合脱水
させた樹脂であり、好ましくは融点が50℃以上で
ある樹脂である。 ここで言うフエノール類とは、フエノール、ク
レゾール、キシレノール、レゾルシン及びパラタ
ーシヤリブチルフエノール、パラオクチルフエノ
ール、パラノニルフエノール、パラフエニルフエ
ノール、などのアルキルフエノールである。ホル
ムアルデヒドは通常ホルマリン水溶液として扱わ
れているものの他に、パルホルムアルデヒドの様
な固形物でもよく特にその濃度を問わない。 含窒素化合物触媒とは、アンモニア、トリエチ
ルアミン、トリエタノールアミン、ジエチレンア
ミン、ジメチルアミン、アニリン、ヘキサメチレ
ンテトラミンなどである。 アルカリ土類金属とは、カルシウム、マグネシ
ウム、バリウム、などのアルカリ土類金属の酸化
物、水酸化物である。 尚、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属触媒
は電気絶縁性を悪化させるため本発明では使用し
ない。 これら含窒素化合物触媒とアルカリ土類金属触
媒は、それぞれ単独でフエノール類とホルムアル
デヒドとの縮合反応に使用できるが、好ましくは
含窒素化合物触媒とアルカリ土類金属触媒との併
用触媒を使用することにより、強度や耐熱特性を
更に向上することができる。又、生成した樹脂の
融点は50℃以上が好ましく、50℃以下の樹脂を使
用すると粉末樹脂組成物が固結することもある。 本発明において使用する固形エポキシ樹脂は、
ビスフエノール型エポキシ樹脂とノボラツク型エ
ポキシ樹脂である。ビスフエノール型エポキシ樹
脂は、ビスフエノールAとエピクロルヒドリンと
よりなる縮合樹脂で、エポキシ当量400〜3000の
固形樹脂が好ましい。 エポキシ当量が3000以上の場合は反応性が低下
し、かつ硬化時の架橋密度が低下するため耐湿特
性、強度も低下する傾向がある。また、エポキシ
当量が400以下の場合はエポキシ樹脂が固形とな
り得ず実用に適さない。ノボラツク型エポキシ樹
脂はフエノール類とエピクロルヒドリンとよりな
る縮合樹脂で融点が50℃以上の固形樹脂が好まし
い。 尚、これらビスフエノール型エポキシ樹脂とノ
ボラツク型エポキシ樹脂とを併用することもでき
る。 次に本発明の粉末樹脂組成物の組成について記
述する。 熱硬化性樹脂成分のうち、エポキシ樹脂とフエ
ノール樹脂の配合割合は特に重要で、諸特性への
影響が大きい。すなわち、エポキシ樹脂はフエノ
ール樹脂に比較して耐湿特性や耐衝撃強度が優秀
であるため、エポキシ樹脂の配合割合は一般に多
い程耐湿特性や強度は優れているが、その配合量
が60重量%を超えると乾燥性が悪くなり、デイツ
プ作業性も低下し、樹脂組成物としては充分な強
度、耐湿特性を発揮できない。又、その配合量が
30重量%末満であると配合割合が少ないため効果
が乏しく、充分でない。従つて、配合割合はエポ
キシ樹脂60〜30重量%、フエノール樹脂40〜70重
量%である。 熱硬化性樹脂成分、充填剤、添加剤よりなる樹
脂組成物中の熱硬化樹脂成分の割合は多いほど強
度も向上するが、その割合が20重量%を超えると
乾燥性が著るしく遅くなり、ワツクスなどの含浸
剤の含浸を妨たげるなど実用上問題が発生しやす
く、逆に5重量%未満であると樹脂成分が少なす
ぎ充填剤への均一な結合に支障をきたすため強度
が弱く適当でない。 このため熱硬化性樹脂成分、充填剤、添加剤と
よりなる樹脂組成物中の熱硬化性樹脂成分の配合
割合は5〜20重量%とされる。 本発明の粉末樹脂組成物に使用する充填剤は、
石英粉末、炭酸カルシユウム粉末、水和アルミナ
粉末、カオリン粉末、アルミナ粉末、クレー、タ
ルク、マイカ粉末、などの無機質粉末が用いられ
るが、これらに限定はされない。 本発明の粉末樹脂組成物に使用する添加剤は、
イミダゾールや芳香族アミンなど硬化促進剤、微
粉末シリカなどのタレ止め剤、ベントナイトなど
の増粘剤、消泡剤、顔料、染料などの添加剤であ
る。 以下本発明を実施例により詳細に説明する。 しかし、本発明は実施例によつて限定されるも
のではない。またここに記載している「部」
「%」は特に指示がない限りすべて「重量部」「重
量%」を示す。 製造例 1 フエノール94部に37%ホルマリン130部、触媒
として28%アンモニア水10部と水酸化カルシウム
0.8部を仕込み、温度100℃20分間還流反応を行な
い、次いで真空下で脱水を行なつて触点65℃の固
形レゾール型フエノール樹脂(以下、固形レゾー
ルAという)を得た。 製造例 2 フエノール94部に37%ホルマリン146部、触媒
として28%アンモニア水15部を仕込み温度100℃
40分間還流反応を行ない、次いで真空下で脱水を
行なつて融点70℃の固形レゾール型フエノール樹
脂(以下、固形レゾールBという)を得た。 実施例1〜5、比較例1〜3 表―1に示す様な配合割合で粉砕混合して粉
末樹脂組成物を得た。
The present invention relates to an electrically insulating coating paint for capacitors such as magnetic capacitors, plastic film capacitors, and mica capacitors. Capacitors are coated with an insulating coating to protect them from external moisture, insulate them from other parts, and mechanically protect the capacitor body. The characteristics of this insulating coating paint greatly affect not only the moisture resistance and mechanical properties of capacitors, but also the productivity of capacitors, and an insulating coating that satisfies all of these is desired. These coating methods for capacitors include a solvent dip coating method, a solvent-free dip coating method, a casting method, a powder coating method, a molding method, etc., but the solvent dip coating method accounts for the majority. This solvent-based dip coating method involves using a coating consisting of a thermosetting resin, filler, additives, and solvent either as is or by adding a solvent to adjust the viscosity to a level that makes it easy to dip coat, and then immersing the capacitors in the coating solution. In this method, the thermosetting resin is coated, air-dried to volatilize the solvent, and then heat is applied to harden the thermosetting resin to coat the capacitors. Furthermore, if moisture resistance is important, these coated capacitors may be impregnated with wax or epoxy resin. The resin for solvent-based dip coating used to carry out the solvent-based dip coating method is resin supplied in powder form (add solvent when using).
There are two types of resins: resins that are supplied in a solution state with a solvent already added thereto, and each has its own advantages and disadvantages. The former resin, which is supplied in powder form, is
Phenol resin is usually used as the thermosetting resin component, and although the resin has good storage stability, it has the disadvantage that the coated capacitor has poor moisture resistance and mechanical strength. On the other hand, the latter resin, which is supplied in a solution state, uses epoxy resin, epoxy resin and novolac type phenol resin, urethane resin, polyester resin, silicone resin, etc. as the thermosetting resin component, and is coated with The capacitor has good moisture resistance and mechanical strength, but the resin has poor storage stability and a long drying time. As a result of research to improve these needs and problems, the present inventors have developed a powder resin composition for electrical insulation coating for solvent-based dip coatings, which contains a thermosetting resin, a filler, and an additive. By using solid resol type phenolic resin and solid epoxy resin as thermosetting resin components,
It has been found that all the properties of the resin composition can be improved, such as good storage stability, fast drying, good moisture resistance as a capacitor property, and high mechanical strength. Furthermore, in the present invention, it has been found that the above-mentioned properties can be preferably improved by blending 40 to 70% by weight of solid resol type phenolic resin and 60 to 30% by weight of solid epoxy resin as thermosetting resin components. . The purpose of the present invention is to make a paint that can be stored in a powdered state (has good storage stability) by adding a solvent during use, and by coating capacitors with this paint by dip coating, the paint film dries quickly.
Another object of the present invention is to provide an insulating coating paint that has excellent coating film strength and moisture resistance in terms of capacitor properties. However, the present invention provides a powder resin composition for electrical insulation coating for solvent-based dip coatings containing a thermosetting resin, a filler, and an additive, in which the thermosetting resin component is 40 to 70% by weight of a solid resol type phenolic resin.
and a solid epoxy resin of 60 to 30% by weight, and the blending ratio of the thermosetting resin component in the entire composition is 5 to 30% by weight.
This is a powder resin composition characterized in that the content is 20% by weight. The solid resol type phenolic resin used in the present invention contains 1 mol or more of formaldehyde per 1 mol of phenols (preferably 1.2 to 2.0 in view of reactivity with the epoxy resin), and a nitrogen-containing compound catalyst as a catalyst. Alternatively, it is a resin that is condensed and dehydrated by a conventional method using an alkaline earth metal catalyst alone or in combination, and preferably has a melting point of 50° C. or higher. The phenols mentioned here include phenol, cresol, xylenol, resorcinol, and alkylphenols such as paratertiary butylphenol, paraoctylphenol, paranonylphenol, and paraphenylphenol. Formaldehyde is usually treated as an aqueous formalin solution, but may also be a solid such as parformaldehyde, and its concentration is not particularly limited. The nitrogen-containing compound catalyst includes ammonia, triethylamine, triethanolamine, diethyleneamine, dimethylamine, aniline, hexamethylenetetramine, and the like. Alkaline earth metals are oxides and hydroxides of alkaline earth metals such as calcium, magnesium, and barium. Note that alkali metal catalysts such as sodium hydroxide are not used in the present invention because they deteriorate electrical insulation. Although these nitrogen-containing compound catalysts and alkaline earth metal catalysts can be used alone for the condensation reaction between phenols and formaldehyde, it is preferable to use a combined catalyst of a nitrogen-containing compound catalyst and an alkaline earth metal catalyst. , strength and heat resistance properties can be further improved. Further, the melting point of the produced resin is preferably 50°C or higher; if a resin with a melting point of 50°C or lower is used, the powdered resin composition may solidify. The solid epoxy resin used in the present invention is
They are bisphenol type epoxy resin and novolak type epoxy resin. The bisphenol type epoxy resin is a condensation resin composed of bisphenol A and epichlorohydrin, and is preferably a solid resin having an epoxy equivalent of 400 to 3000. When the epoxy equivalent is 3000 or more, the reactivity decreases and the crosslinking density upon curing decreases, so that the moisture resistance and strength also tend to decrease. Furthermore, if the epoxy equivalent is less than 400, the epoxy resin cannot become solid and is not suitable for practical use. The novolak type epoxy resin is a condensation resin composed of phenols and epichlorohydrin, and is preferably a solid resin with a melting point of 50°C or higher. Incidentally, these bisphenol type epoxy resins and novolac type epoxy resins can also be used in combination. Next, the composition of the powder resin composition of the present invention will be described. Among the thermosetting resin components, the blending ratio of epoxy resin and phenol resin is particularly important and has a large influence on various properties. In other words, epoxy resin has superior moisture resistance and impact strength compared to phenolic resin, so generally speaking, the higher the proportion of epoxy resin blended, the better the moisture resistance and strength. If it exceeds this, drying properties will be poor, dip workability will also be reduced, and the resin composition will not be able to exhibit sufficient strength and moisture resistance. Also, the amount of
If the amount is less than 30% by weight, the blending ratio is small, resulting in poor effects and is not sufficient. Therefore, the blending ratio is 60 to 30% by weight of epoxy resin and 40 to 70% by weight of phenolic resin. The higher the proportion of the thermosetting resin component in the resin composition consisting of the thermosetting resin component, filler, and additives, the higher the strength will be, but if the proportion exceeds 20% by weight, the drying properties will be significantly slowed down. Practical problems tend to occur, such as hindering the impregnation of impregnating agents such as wax.On the other hand, if it is less than 5% by weight, the resin component is too small and will interfere with uniform bonding to the filler, resulting in weak strength and is not suitable. Not. Therefore, the proportion of the thermosetting resin component in the resin composition consisting of the thermosetting resin component, filler, and additives is 5 to 20% by weight. The filler used in the powder resin composition of the present invention is
Inorganic powders such as quartz powder, calcium carbonate powder, hydrated alumina powder, kaolin powder, alumina powder, clay, talc, and mica powder are used, but are not limited thereto. The additives used in the powder resin composition of the present invention are:
Additives include curing accelerators such as imidazole and aromatic amines, anti-sagging agents such as finely powdered silica, thickeners such as bentonite, antifoaming agents, pigments, and dyes. The present invention will be explained in detail below using examples. However, the present invention is not limited to the examples. Also, the “departments” listed here
All "%" refers to "parts by weight" and "% by weight" unless otherwise specified. Production example 1 94 parts of phenol, 130 parts of 37% formalin, 10 parts of 28% aqueous ammonia and calcium hydroxide as a catalyst
A reflux reaction was carried out at a temperature of 100°C for 20 minutes, followed by dehydration under vacuum to obtain a solid resol type phenolic resin having a contact point of 65°C (hereinafter referred to as solid resol A). Production example 2 94 parts of phenol, 146 parts of 37% formalin, and 15 parts of 28% ammonia water as a catalyst were mixed at a temperature of 100°C.
A reflux reaction was carried out for 40 minutes, and then dehydration was carried out under vacuum to obtain a solid resol type phenolic resin (hereinafter referred to as solid resol B) having a melting point of 70°C. Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 3 Powdered resin compositions were obtained by pulverizing and mixing at the blending ratios shown in Table 1.

【表】【table】

【表】 ペースト作成 実施例1〜5比較例1〜3の粉末樹脂組成物
100部に対してアセトン対メタノール=3対1
(重量比)の混合溶剤を25部配合して混合するこ
とにより25℃における粘度2000〜3000センチポイ
ズのペーストを調合し、更に上記の混合溶剤で希
釈して25℃における粘度1500センチポイズに調整
した。 評価結果 上記の様に調整したペーストを用いてセラミツ
クコンデンサにデイツプコートし、風乾性、電気
特性である耐湿特性、曲げ強度を測定し、評価し
た結果を表―2に示す。
[Table] Paste preparation Examples 1 to 5 Powder resin compositions of Comparative Examples 1 to 3
Acetone to methanol = 3 to 1 for 100 parts
A paste having a viscosity of 2000 to 3000 centipoise at 25°C was prepared by blending and mixing 25 parts of a mixed solvent (weight ratio), and was further diluted with the above mixed solvent to adjust the viscosity to 1500 centipoise at 25°C. Evaluation Results The paste prepared as above was dip coated onto a ceramic capacitor, and its air drying properties, electrical properties such as moisture resistance, and bending strength were measured. Table 2 shows the evaluation results.

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 熱硬化性樹脂、充填剤、添加剤を配合した溶
剤系デイツプコート用電気絶縁被覆粉末樹脂組成
物において、熱硬化性樹脂成分は固形レゾール型
フエノール樹脂40〜70重量%と固形エポキシ樹脂
60〜30重量%からなり、かつ全組成物中の熱硬化
性樹脂成分の配合割合が5〜20重量%であること
を特徴とする粉末樹脂組成物。 2 固形レゾール型フエノール樹脂が、フエノー
ル類1モルに対してホルムアルデヒド類を1モル
以上用い、かつ反応触媒が含窒素化合物単独触媒
又は含窒素化合物とアルカリ土類金属触媒との併
用触媒であり、この触媒の存在下に縮合した固形
レゾール型フエノール樹脂であることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載の粉末樹脂組成物。 3 固形エポキシ樹脂が、常温で固形のビスフエ
ノール型エポキシ樹脂又は常温で固形のノボラツ
ク型エポキシ樹脂であることを特徴とする特許請
求の範囲第1項記載の粉末樹脂組成物。
[Scope of Claims] 1. In a solvent-based electric insulation coating powder resin composition for dip coating containing a thermosetting resin, a filler, and an additive, the thermosetting resin component is 40 to 70% by weight of a solid resol type phenolic resin. solid epoxy resin
1. A powder resin composition comprising 60 to 30% by weight and characterized in that the proportion of the thermosetting resin component in the entire composition is 5 to 20% by weight. 2. The solid resol type phenolic resin uses 1 mole or more of formaldehyde per mole of phenols, and the reaction catalyst is a nitrogen-containing compound alone catalyst or a combination catalyst of a nitrogen-containing compound and an alkaline earth metal catalyst, and this The powder resin composition according to claim 1, which is a solid resol type phenolic resin condensed in the presence of a catalyst. 3. The powder resin composition according to claim 1, wherein the solid epoxy resin is a bisphenol type epoxy resin that is solid at room temperature or a novolak type epoxy resin that is solid at room temperature.
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