JPS6227058B2 - - Google Patents
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- JPS6227058B2 JPS6227058B2 JP54050905A JP5090579A JPS6227058B2 JP S6227058 B2 JPS6227058 B2 JP S6227058B2 JP 54050905 A JP54050905 A JP 54050905A JP 5090579 A JP5090579 A JP 5090579A JP S6227058 B2 JPS6227058 B2 JP S6227058B2
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- Japan
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- formaldehyde
- reaction
- reduced pressure
- formic acid
- tertiary amine
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は３級アミンの精製法に関するものであ
る。さらに詳しくは１級または２級アミンをホル
ムアルデヒドとギ酸またはホルムアルデヒドと水
素で還元的にメチル化して得た３級アミン中に残
存するホルムアルデヒドおよび／又はホルムアル
デヒド誘導体を酸性条件下で80〜150℃に加熱す
ることを特徴とする３級アミンの精製法に関する
ものである。
る。さらに詳しくは１級または２級アミンをホル
ムアルデヒドとギ酸またはホルムアルデヒドと水
素で還元的にメチル化して得た３級アミン中に残
存するホルムアルデヒドおよび／又はホルムアル
デヒド誘導体を酸性条件下で80〜150℃に加熱す
ることを特徴とする３級アミンの精製法に関する
ものである。
比較的温和な条件で３級アミンを製造する方法
としてホルムアルデヒドとギ酸を用いる方法
（Org Synth.Coll.Vol P723）、ホルムアル
デヒドと水素を用いる方法（Org Reactions.
Vol4P174）などが公知であるが、これらの方法
を実施する場合、副生物の抑制や反応速度を速め
る目的で大過剰のホルムアルデヒドを用いるのが
一般的である。しかし過剰に用いたホルムアルデ
ヒドと製品を分離する適切な手段がなく、精製負
荷が大きくなり、最終収率が低くなるのが通常で
ある。一般の薬剤と異なり、特にホルムアルデヒ
ドの分離が困難な理由として(イ)ホルムアルデヒド
は、物理的性質が全く異なるパラホルムアルデヒ
ドと平衡関係にある、(ロ)水、メタノールなどと複
雑な気液平衡を示す、(ハ)尿素、アミド、アミン、
活性メチレンなどの活性水素と平衡的にメチロー
ル付加物やシツフ塩基を形成する、などが考えら
れるが推測の域を出ない。
としてホルムアルデヒドとギ酸を用いる方法
（Org Synth.Coll.Vol P723）、ホルムアル
デヒドと水素を用いる方法（Org Reactions.
Vol4P174）などが公知であるが、これらの方法
を実施する場合、副生物の抑制や反応速度を速め
る目的で大過剰のホルムアルデヒドを用いるのが
一般的である。しかし過剰に用いたホルムアルデ
ヒドと製品を分離する適切な手段がなく、精製負
荷が大きくなり、最終収率が低くなるのが通常で
ある。一般の薬剤と異なり、特にホルムアルデヒ
ドの分離が困難な理由として(イ)ホルムアルデヒド
は、物理的性質が全く異なるパラホルムアルデヒ
ドと平衡関係にある、(ロ)水、メタノールなどと複
雑な気液平衡を示す、(ハ)尿素、アミド、アミン、
活性メチレンなどの活性水素と平衡的にメチロー
ル付加物やシツフ塩基を形成する、などが考えら
れるが推測の域を出ない。
一方、ホルムアルデヒドは粘膜刺激性など問題
があり、製品中への残存は社会的に許されない。
があり、製品中への残存は社会的に許されない。
本発明者らはホルムアルデヒドをメチル化源と
して３級アミンを製造する際に反応生成物と未反
応又は過剰のホルムアルデヒドあるいはホルムア
ルデヒド誘導体（以下「ホルムアルデヒド類」と
略称する）を分離する方法に関して鋭意検討した
結果、本発明に到達した。
して３級アミンを製造する際に反応生成物と未反
応又は過剰のホルムアルデヒドあるいはホルムア
ルデヒド誘導体（以下「ホルムアルデヒド類」と
略称する）を分離する方法に関して鋭意検討した
結果、本発明に到達した。
ホルムアルデヒドをメチル化源とした公知の３
級アミンの製造法では３級アミンを分離する際、
試薬あるいは触媒として用いた酸を中和する目
的、あるいは３級アミンを分離する目的で大過剰
の水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアル
カリ金属の水酸化物あるいは炭酸ナトリウム、炭
酸カリウムなどのアルカリ金属の炭素塩で処理す
るのが一般的である。これらの処理は前述の中和
および／または分離の機能は十分に達成できるが
ホルムアルデヒド除去を目的としたものでないた
め除去効果は十分なものではなかつた。そこで本
発明者らはホルムアルデヒドを３級アミンから除
去する方法について鋭意検討した結果、３級アミ
ン中に残存するホルムアルデヒド類は、酸性条件
下で80〜150℃に加熱することにより有効に除去
され得ることを見出した。
級アミンの製造法では３級アミンを分離する際、
試薬あるいは触媒として用いた酸を中和する目
的、あるいは３級アミンを分離する目的で大過剰
の水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアル
カリ金属の水酸化物あるいは炭酸ナトリウム、炭
酸カリウムなどのアルカリ金属の炭素塩で処理す
るのが一般的である。これらの処理は前述の中和
および／または分離の機能は十分に達成できるが
ホルムアルデヒド除去を目的としたものでないた
め除去効果は十分なものではなかつた。そこで本
発明者らはホルムアルデヒドを３級アミンから除
去する方法について鋭意検討した結果、３級アミ
ン中に残存するホルムアルデヒド類は、酸性条件
下で80〜150℃に加熱することにより有効に除去
され得ることを見出した。
すなわち反応後の反応液が酸性のときはそのま
まか、更に酸を加え、または反応液が中性か塩基
性のときは酸を加え反応液を酸性にしてから加熱
処理をするのである。
まか、更に酸を加え、または反応液が中性か塩基
性のときは酸を加え反応液を酸性にしてから加熱
処理をするのである。
本発明で使用する酸としてはギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸などの有機酸、硫酸、塩酸などの無機酸
などが挙げられる。好ましくはギ酸、酢酸、塩酸
などが用いられ、最も好しくはギ酸が用いられ
る。
ピオン酸などの有機酸、硫酸、塩酸などの無機酸
などが挙げられる。好ましくはギ酸、酢酸、塩酸
などが用いられ、最も好しくはギ酸が用いられ
る。
酸の使用量は、反応液中に存在するアミン量に
よるが少なくとも系中が酸性であることが必要で
あり、PH6.5以下であるように調整することが好
ましい。
よるが少なくとも系中が酸性であることが必要で
あり、PH6.5以下であるように調整することが好
ましい。
加熱時間、加熱温度は３級アミンの種類、ホル
ムアルデヒド類の量によつて異るが、一般に常圧
濃縮により液温が120〜150℃になるまで加熱し、
反応を行うのが好ましい。しかし３級アミンが加
水分解を受け易い化合物の場合あるいはホルムア
ルデヒド類の存在量が少ない場合などは80℃〜
110℃で常圧または減圧濃縮を行うことにより目
的が達成できる場合もある。
ムアルデヒド類の量によつて異るが、一般に常圧
濃縮により液温が120〜150℃になるまで加熱し、
反応を行うのが好ましい。しかし３級アミンが加
水分解を受け易い化合物の場合あるいはホルムア
ルデヒド類の存在量が少ない場合などは80℃〜
110℃で常圧または減圧濃縮を行うことにより目
的が達成できる場合もある。
加熱時間は加熱温度によつて異なるため規定で
きないが、実質的に反応が完結する時点で操作を
停止すればよい。
きないが、実質的に反応が完結する時点で操作を
停止すればよい。
本発明で除去できるホルムアルデヒド類は、ホ
ルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、尿素の
メチロール体、アミドのメチロール体など可逆的
にホルムアルデヒドを発生させうる形態の誘導体
が適用でき得る。誘導体の場合、例えば尿素のメ
チロール体あるいはアミドのメチロール体からホ
ルムアルデヒドを分解除去することになるので、
目的とする３級アミンに該官能基がある場合には
目的の３級アミンの収率を向上させる効果をもた
らす。
ルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、尿素の
メチロール体、アミドのメチロール体など可逆的
にホルムアルデヒドを発生させうる形態の誘導体
が適用でき得る。誘導体の場合、例えば尿素のメ
チロール体あるいはアミドのメチロール体からホ
ルムアルデヒドを分解除去することになるので、
目的とする３級アミンに該官能基がある場合には
目的の３級アミンの収率を向上させる効果をもた
らす。
このような官能基を有する３級アミンのメチロ
ール体のうち特に環状アミド基を有する３級アミ
ンのメチロール体は、下式に示すごとく脱メチロ
ール化し、目的の３級アミンが収率よく得られる
ので、本発明方法をより有効に適用できる。
ール体のうち特に環状アミド基を有する３級アミ
ンのメチロール体は、下式に示すごとく脱メチロ
ール化し、目的の３級アミンが収率よく得られる
ので、本発明方法をより有効に適用できる。
本発明において酸性条件下で加熱処理に用いる
３級アミン中に残存するホルムアルデヒドおよ
び／またはホルムアルデヒド誘導体とは、主とし
て、ホルムアルデヒドをメチル化源に用いた通常
の３級アミンの製造法で得られた反応液中に含ま
れるものをいう。
３級アミン中に残存するホルムアルデヒドおよ
び／またはホルムアルデヒド誘導体とは、主とし
て、ホルムアルデヒドをメチル化源に用いた通常
の３級アミンの製造法で得られた反応液中に含ま
れるものをいう。
反応液としては例えば１級又は２級アミンとギ
酸とホルムアルデヒドを水および／またはアルコ
ール中で60℃〜還流温度で３〜12時間反応させた
もの、または該アミンまたは該アミンの塩をホル
ムアルデヒドの存在下、パラジウムなどの触媒の
存在下にて水素で還元した反応液などがある。
酸とホルムアルデヒドを水および／またはアルコ
ール中で60℃〜還流温度で３〜12時間反応させた
もの、または該アミンまたは該アミンの塩をホル
ムアルデヒドの存在下、パラジウムなどの触媒の
存在下にて水素で還元した反応液などがある。
これらの反応液を常圧又は減圧濃縮などにより
溶媒および／またはホルムアルデヒドの一部を除
去処理したものを本発明方法における酸性条件下
での加熱処理に供することもできる。
溶媒および／またはホルムアルデヒドの一部を除
去処理したものを本発明方法における酸性条件下
での加熱処理に供することもできる。
また、上記反応液から分離した３級アミンの粗
生成物中に含まれるホルムアルデヒドおよび／ま
たはホルムアルデヒド誘導体を本発明方法におけ
る酸性条件下での加熱処理に供することも勿論可
能である。
生成物中に含まれるホルムアルデヒドおよび／ま
たはホルムアルデヒド誘導体を本発明方法におけ
る酸性条件下での加熱処理に供することも勿論可
能である。
本発明で３級アミンを製造する原料として使用
できる１級または２級アミンとしてはエチルアミ
ン、ヘキシルアミン、ラウリンアミン等のアルキ
ルアミン類、エチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ウンデカジアミン等のアルキルジアミ
ン類、シクロヘキシルアミン、１・611−トリア
ミノウンデカン等の側鎖アミノ類ベンジルアミ
ン、フエネチルアミン等のアラルキルアミン類、
ピペリジン、ピロリジン等の脂環式アミン類、α
−アミノ−ε−カプロラクタム等の１級アミンと
同時にアミド基を有する多官能アミン類等、ホル
ムアルデヒドとギ酸またはホルムアルデヒドと水
素で還元的にメチル化して３級アミンを製造でき
得るアミンならば、いかなるアミン類でもよい。
できる１級または２級アミンとしてはエチルアミ
ン、ヘキシルアミン、ラウリンアミン等のアルキ
ルアミン類、エチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ウンデカジアミン等のアルキルジアミ
ン類、シクロヘキシルアミン、１・611−トリア
ミノウンデカン等の側鎖アミノ類ベンジルアミ
ン、フエネチルアミン等のアラルキルアミン類、
ピペリジン、ピロリジン等の脂環式アミン類、α
−アミノ−ε−カプロラクタム等の１級アミンと
同時にアミド基を有する多官能アミン類等、ホル
ムアルデヒドとギ酸またはホルムアルデヒドと水
素で還元的にメチル化して３級アミンを製造でき
得るアミンならば、いかなるアミン類でもよい。
反応終了後、反応混合物から３級アミンを分離
する方法としては通常の方法が採用できる。例え
ば反応混合物を水酸化ナトリウム、アンモニアな
どのアルカリ水溶液で中和後、分離してくる３級
アミンを分液で分離するか、アルカリ性水溶液中
からクロロホルム、トリクレンなどの非水溶性有
機溶媒で抽出する方法などが挙げられる。
する方法としては通常の方法が採用できる。例え
ば反応混合物を水酸化ナトリウム、アンモニアな
どのアルカリ水溶液で中和後、分離してくる３級
アミンを分液で分離するか、アルカリ性水溶液中
からクロロホルム、トリクレンなどの非水溶性有
機溶媒で抽出する方法などが挙げられる。
以下実施例によつて本発明をさらに詳細に説明
する。
する。
実施例 １
還流管、温度計および撹拌器を装置した２の
３つ口フラスコにα−アミノ−ε−カプロラクタ
ム128.2ｇ、35％ホルマリン水溶液257.1ｇ、90％
ギ酸水溶液255.5ｇおよび水200ｇの混合物を仕込
み、80℃で８時間反応したのち、常圧下にて液温
が135℃となるまで常圧濃縮した。
３つ口フラスコにα−アミノ−ε−カプロラクタ
ム128.2ｇ、35％ホルマリン水溶液257.1ｇ、90％
ギ酸水溶液255.5ｇおよび水200ｇの混合物を仕込
み、80℃で８時間反応したのち、常圧下にて液温
が135℃となるまで常圧濃縮した。
残留物を20％水酸化ナトリウム水溶液300mlに
溶解したのち500mlのクロロホルムで３回抽出し
た。
溶解したのち500mlのクロロホルムで３回抽出し
た。
クロロホルム層を脱水したのち、クロロホルム
を減圧下に留去した。残留物を減圧下にて蒸留
し、bp126〜130℃／３mmHgの留分としてα−ジ
メチルアミノ−ε−カプロラクタム123.6ｇを得
た。収率79.1％であつた。
を減圧下に留去した。残留物を減圧下にて蒸留
し、bp126〜130℃／３mmHgの留分としてα−ジ
メチルアミノ−ε−カプロラクタム123.6ｇを得
た。収率79.1％であつた。
得られたα−ジメチルアミノ−ε−カプロラク
タムに含まれるホルムアルデヒド量はシツフ試薬
法（「ホルムアルデヒド」井本稔他編集（1965
年）p409）で定量したところ25ppmであつた。
タムに含まれるホルムアルデヒド量はシツフ試薬
法（「ホルムアルデヒド」井本稔他編集（1965
年）p409）で定量したところ25ppmであつた。
実施例 ２
還流管、温度計、滴下ロートおよび撹拌器を装
着した１の４つ口フラスコにα−アミノ−ε−
カプロラクタム128.2ｇ、88％ギ酸156.8ｇおよび
水500mlを仕込み100℃にて撹拌した。穏やかに還
流する速度でパラホルムアルデヒド60ｇを含む水
懸濁液172ｇを滴下した。滴下終了後３時間加熱
撹拌したのち、常圧下にて液温が125℃となるま
で常圧濃縮した。
着した１の４つ口フラスコにα−アミノ−ε−
カプロラクタム128.2ｇ、88％ギ酸156.8ｇおよび
水500mlを仕込み100℃にて撹拌した。穏やかに還
流する速度でパラホルムアルデヒド60ｇを含む水
懸濁液172ｇを滴下した。滴下終了後３時間加熱
撹拌したのち、常圧下にて液温が125℃となるま
で常圧濃縮した。
実施例１と同様に残留物を処理してα−ジメチ
ルアミノ−ε−カプロラクタム144.2ｇを得た。
収率92.3％であつた。またホルムアルデヒド含有
量は5ppmであつた。
ルアミノ−ε−カプロラクタム144.2ｇを得た。
収率92.3％であつた。またホルムアルデヒド含有
量は5ppmであつた。
実施例 ３
蒸留装置および温度計を装着した300mlの２口
フラスコにα−ジメチルアミノ−Ｎ〓−メチロー
ル−ε−カプロラクタム10ｇ、90％ギ酸10ｇおよ
び水100mlを加え加熱した。
フラスコにα−ジメチルアミノ−Ｎ〓−メチロー
ル−ε−カプロラクタム10ｇ、90％ギ酸10ｇおよ
び水100mlを加え加熱した。
液温が125℃に上昇するまで常圧蒸留したの
ち、室温にもどしてから10％水酸化ナトリウム水
溶液10mlを加えて塩基性とした。
ち、室温にもどしてから10％水酸化ナトリウム水
溶液10mlを加えて塩基性とした。
クロロホルム50mlで２回抽出したのち、クロロ
ホルム層を脱水し、クロロホルムを減圧で除去し
たのち減圧蒸留してbp128〜130℃／３mmHgの留
分としてα−ジメチルアミノ−ε−カプロラクタ
ム7.9ｇを得た。収率94.2％であつた。
ホルム層を脱水し、クロロホルムを減圧で除去し
たのち減圧蒸留してbp128〜130℃／３mmHgの留
分としてα−ジメチルアミノ−ε−カプロラクタ
ム7.9ｇを得た。収率94.2％であつた。
またホルムアルデヒド含有量は5ppm以下であ
つた。
つた。
実施例 ４
実施例２と同様の装置にパラホルムアルデヒド
60ｇ、88％ギ酸156.8ｇおよび水300mlを仕込み
100℃にて撹拌した。穏やかに還流する速度でヘ
キサメチレンジアミン58.1ｇを含む水溶液200ｇ
を滴下した。滴下終了後３時間加熱撹拌したのち
液温が125℃となるまで常圧濃縮した。残留物を
28％アンモニア水溶液122ｇに溶解したのち500ml
のトリクレンで３回抽出した。
60ｇ、88％ギ酸156.8ｇおよび水300mlを仕込み
100℃にて撹拌した。穏やかに還流する速度でヘ
キサメチレンジアミン58.1ｇを含む水溶液200ｇ
を滴下した。滴下終了後３時間加熱撹拌したのち
液温が125℃となるまで常圧濃縮した。残留物を
28％アンモニア水溶液122ｇに溶解したのち500ml
のトリクレンで３回抽出した。
トリクレン層を脱水したのちトリクレンを減圧
下に留去した。残留物を減圧下にて蒸留し、
bp113℃／18mmHgの留分としてＮ・Ｎ・N′・
N′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン78.3ｇ
を得た。収率91.1％であつた。またホルムアルデ
ヒド含有量は5ppm以下であつた。
下に留去した。残留物を減圧下にて蒸留し、
bp113℃／18mmHgの留分としてＮ・Ｎ・N′・
N′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン78.3ｇ
を得た。収率91.1％であつた。またホルムアルデ
ヒド含有量は5ppm以下であつた。
実施例 ５
実施例４においてヘキサメチレンジアミンのか
わりにウンデカメチレンジアミン93.2ｇを用いて
実施例４と同様に反応したのち、減圧蒸留して、
bp126℃／１mmHgの留分としてＮ・Ｎ・N′・
N′−テトラメチルウンデカメチレンジアミン
114.0ｇを得た。収率は93.1％であつた。
わりにウンデカメチレンジアミン93.2ｇを用いて
実施例４と同様に反応したのち、減圧蒸留して、
bp126℃／１mmHgの留分としてＮ・Ｎ・N′・
N′−テトラメチルウンデカメチレンジアミン
114.0ｇを得た。収率は93.1％であつた。
またホルムアルデヒド含有量は5ppm以下であ
つた。
つた。
実施例 ６
実施例２と同様の装置にパラホルムアルデヒド
90ｇ、88％ギ酸235.2ｇおよび水200mlを仕込み、
100℃にて撹拌した。
90ｇ、88％ギ酸235.2ｇおよび水200mlを仕込み、
100℃にて撹拌した。
実施例２と同様にして１・６・11−トリアミノ
ウンデカン101ｇを含む水懸濁液250ｇを滴下し
て、３時間反応させたのち、液温が125℃になる
まで常圧濃縮した。残留物に28％アンモニア水
360ｇを加えてからトリクレン500mlで３回抽出し
た。トリクレン層を脱水してからトリクレンを減
圧で除去したのち、減圧蒸留してbp144℃／１mm
Hgの留分として１・６・11−トリス（ジメチル
アミノ）ウンデカン132.1ｇを得た。収率は92.5
％であつた。
ウンデカン101ｇを含む水懸濁液250ｇを滴下し
て、３時間反応させたのち、液温が125℃になる
まで常圧濃縮した。残留物に28％アンモニア水
360ｇを加えてからトリクレン500mlで３回抽出し
た。トリクレン層を脱水してからトリクレンを減
圧で除去したのち、減圧蒸留してbp144℃／１mm
Hgの留分として１・６・11−トリス（ジメチル
アミノ）ウンデカン132.1ｇを得た。収率は92.5
％であつた。
またホルムアルデヒド含有量は5ppm以下であ
つた。
つた。
実施例 ７
実施例１と同様に８時間反応したのち、濃塩酸
180ｇを加えたのち、減圧濃縮した。残渣の結晶
をメタノール100mlで洗浄したのち、乾燥した。
20％水酸化ナトリウム水溶液300ｇに結晶を入れ
て溶解させたのちトリクレン500mlで３回抽出し
た。実施例１と同様に処理してα−ジメチルアミ
ノ−ε−カプロラクタム119.5ｇを得た。収率
76.5％であつた。
180ｇを加えたのち、減圧濃縮した。残渣の結晶
をメタノール100mlで洗浄したのち、乾燥した。
20％水酸化ナトリウム水溶液300ｇに結晶を入れ
て溶解させたのちトリクレン500mlで３回抽出し
た。実施例１と同様に処理してα−ジメチルアミ
ノ−ε−カプロラクタム119.5ｇを得た。収率
76.5％であつた。
またホルムアルデヒド含有量は15ppm以下で
あつた。
あつた。
実施例 ８
実施例２と同様の装置にパラホルムアルデヒド
60ｇ、88％ギ酸104.5ｇおよび水300mlを仕込み
100℃にて撹拌した。ヘキサメチレンジアミン
58.1ｇ、酢酸65ｇおよび水100mlの混合水溶液
を、穏やかに還流する速度で滴下した。滴下終了
後、３時間加熱撹拌したのち液温が120℃となる
まで常圧濃縮した。残留物を実施例４と同様に処
理してＮ・Ｎ・N′・N′−テトラメチルヘキサメ
チレンジアミン76.5ｇを得た。収率は89.0％であ
つた。またホルムアルデヒド含有量は10ppm以
下であつた。
60ｇ、88％ギ酸104.5ｇおよび水300mlを仕込み
100℃にて撹拌した。ヘキサメチレンジアミン
58.1ｇ、酢酸65ｇおよび水100mlの混合水溶液
を、穏やかに還流する速度で滴下した。滴下終了
後、３時間加熱撹拌したのち液温が120℃となる
まで常圧濃縮した。残留物を実施例４と同様に処
理してＮ・Ｎ・N′・N′−テトラメチルヘキサメ
チレンジアミン76.5ｇを得た。収率は89.0％であ
つた。またホルムアルデヒド含有量は10ppm以
下であつた。
比較例 １
冷却管、温度計および撹拌機を装着した２４
ツ口フラスコにα−アミノ−ε−カプロラクタム
128.2ｇ、35％ホルマリン水溶液257.1ｇ、90％ギ
酸水溶液255.5ｇ（モル比：1.0／3.0／5.0）およ
び水200ｇの混合物を入れ、80℃で８時間加熱し
反応を完結させた。反応終了後、反応混合物を減
圧下に濃縮した。残留物を44.4％水酸化ナトリウ
ム水溶液360ｇに溶解した後、500mlのクロロホル
ムで３回抽出した。
ツ口フラスコにα−アミノ−ε−カプロラクタム
128.2ｇ、35％ホルマリン水溶液257.1ｇ、90％ギ
酸水溶液255.5ｇ（モル比：1.0／3.0／5.0）およ
び水200ｇの混合物を入れ、80℃で８時間加熱し
反応を完結させた。反応終了後、反応混合物を減
圧下に濃縮した。残留物を44.4％水酸化ナトリウ
ム水溶液360ｇに溶解した後、500mlのクロロホル
ムで３回抽出した。
クロロホルムを脱水後、クロロホルムを減圧下
に留去した。残留物を減圧下に蒸留し126〜130
℃／３mmHgの留分を集め、α−ジメチルアミノ
−ε−カプロラクタム123.1ｇを得た。
に留去した。残留物を減圧下に蒸留し126〜130
℃／３mmHgの留分を集め、α−ジメチルアミノ
−ε−カプロラクタム123.1ｇを得た。
α−アミノ−ε−カプロラクタムからの収率は
78.8％であつた。
78.8％であつた。
またホルムアルデヒド含有量は1.22％であつ
た。
た。
Claims (1)
- １ １級または２級アミンをホルムアルデヒドと
ギ酸またはホルムアルデヒドと水素で還元的にメ
チル化して得た３級アミン中に残存するホルムア
ルデヒドおよび／又はホルムアルデヒド誘導体を
酸性条件下で80〜150℃に加熱することを特徴と
する３級アミンの精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5090579A JPS55143939A (en) | 1979-04-26 | 1979-04-26 | Purification of tertiary amine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5090579A JPS55143939A (en) | 1979-04-26 | 1979-04-26 | Purification of tertiary amine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55143939A JPS55143939A (en) | 1980-11-10 |
| JPS6227058B2 true JPS6227058B2 (ja) | 1987-06-12 |
Family
ID=12871766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5090579A Granted JPS55143939A (en) | 1979-04-26 | 1979-04-26 | Purification of tertiary amine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55143939A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS595145A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-12 | Daicel Chem Ind Ltd | 第３アミンを含む有機抽出剤の精製法 |
| PL3039047T3 (pl) * | 2013-08-26 | 2022-02-14 | Huntsman Petrochemical Llc | Redukcja zawartości aldehydu w katalizatorach aminowych |
-
1979
- 1979-04-26 JP JP5090579A patent/JPS55143939A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55143939A (en) | 1980-11-10 |
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