JPS62294658A - アクリル酸誘導体，その製造方法およびこれを含有する殺菌剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺菌剤として有用なアクリル酸誘導体・その製
造方法、それを含有する殺菌剤組成物およびそれを使用
して菌類特に植物における菌の感染を防除する方法に関
するものである６ 本発明は、一般式（１） 〔式中、Ｗは環の炭素原７のいずれか一つによりＡに結
合されている、置換されていないピリジ鳥基または環の
炭素原子のいずれか−りによりＡＫ結合されている、置
換されていないピリミジニル基であり、人は酸素原子ま
之は５（０）ｎであり（ｎはＱ、ｌまたは２である）、
Ｘ、Ｙおよび２は同一かまたは異なっていてもよく、そ
れぞれ、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、随意に置換
されていてもよいアルキル基（ハロアルキル基を含む）
。

随意に置換されていてもよいアルケニル基、随意に置換
されていてもよいアル中ニル基、随意に置換されていて
もよいアルコキシ基（ハロアルコキシ基を含む）、随意
に置換されていてもよいアリール基、随意に″置換され
ていてもよいアリールオキシ基、随意に置換さ几ていて
もよいアラルキル基、随意に置換されてＡてもよいアリ
ールアルコキシ基、随意に置換されていてもよめアシル
オキシ基、随意に置換されていてもよいアミノ基、随意
に置換されていてもよいアシルアミノ基、ニトロ苓、シ
アン基、　　−ＣＯＯＲ基、　　−ＣＯＮＲＲ店。

−ＣＯＲ基−または−５（Ｏ）ｎＲ基（ｎは０．１また
は２である）であるか又は置換基Ｘ、Ｙおよび２はその
いずれか二つがフエニ／Ｌ、環の隣り合った位五にある
場合は結合して随意に１個またはそれ以上の異項原子を
含有していてもよい芳香環もしくは脂肪族環である縮合
環を形成している；但し。

Ａが酸素原子であり、Ｘが水素原子でありセしてＲとＲ
が両方ともメチル基である場合は、Ｙおよび２の両方と
もが水素原子であることはなく、２が水素原子であると
きにはＹはＦ、Ｃ１，メチル基、ニドｏ基、　　５−　
ＣＦ、、　５−５Ｃ１ｆ３もしくは４−（Ｃ■■５）２
Ｎではなく、１之Ｙおよび２の両方ともが同時に３−二
トロー５−クロロ、３．５−ジニト０．４，５−ジメト
キシもしくは４，５−メチレンジオキシではないものと
する；Ｒ１およびＲ２は同一かまたは異なっていてもよ
く・それぞれ、随意に置換されていてもよいアルキル基
（フルオルアルキル基を含む）であり、Ｒ，Ｒ，Ｒおよ
びＲ６は同一かまたは異なっていてもよく、それぞれ、
水素原子、随意に１４換さｎてぃてもよいアルをル基、
随意に１置換されていてもよいシクロアルキル基、随意
に置換されていてもよいシクロアル中ルアルキｈ基、随
意に置換されていてもよいアルケニル基、随意に置換さ
れていてもよいアル中ニル基、随意に置換されていても
よいアリール基または随意に置換されていてもよいアラ
ルキル基である〕を有する化合物およびその立体異性体
ならびにそれらの金属錯塩を提供する。

本発明の化合物は少なくとも１個の炭素−炭素二重結合
を含み、従ってしばしば幾何異性体の混合物の形で得ら
れる。しかしながら、これらの混合物は個々の異性体に
分離することができ、従って本発明はそのような異性体
および実質的に（Ｚ）−異性体からなる異性体および実
質的に（Ｅ）−異性体からなる異性体を含めて・これら
の異性体の任意の割合の混合物を包含する。

アクりん酸エステルの非対称置換二重結合から得られる
個々の異性体は以下一般に使用されている用語「Ｅ」お
よびｒＺＪで表わされる。これらの用語は文献〔例えば
Ｊ、　Ｍａｒｃｈ　　の［アトパーンスト　オルガニツ
ク　ケミストリー（ＡｄｖａｎｃｅｄＯｒｇａｎｉｃ　
Ｃｈｅｍｉａｔｒｙ　）　Ｊ　ＩＥ　３版、ＷｉＬｅｙ
−Ｉｎｔｅｒｓｃｉａｎｃｅ　社発行、第１０９頁以下
参照〕に充分に述べられているＣａｈｎ　−Ｉｎｇｏｌ
ｄ　−ｐｒｅｌｏｇの体系に従って定義される。

通常、一つの異性体は他の異性体よりも高い殺菌活性が
あり、基ＯＲがフェニル環に対し二重結合と同じ側にあ
る異性体はより高い活性を有する。

本発明の化合物の場合にはこれは（Ｅ／）−異性体であ
る。（Ｅ）−異性体は本発明の好ましい具体例を形成す
る。

以下に使用する式 はアクリル酸エステル二重結合について二つの幾何異性
体すなわち の分離可能な混合物を意味する。

ハロダン原子としては、特にフン素原子、塩素原子また
は臭素原子、特にはフッ素原子ま友は塩素原子が挙げら
れる。

アルキル基ならびにアルコキシ基、アラルキル基督よび
了リールアルコキシ基のアル午ル基部分は直鎖または分
枝銀の形であることができ、好ましくは１〜６個、さら
に好ましくは１〜４個の炭素原子を含有する。その例は
メチル基、エチル基プロピル基（ｎ−ま之は１ｓｏ−プ
ロピル基、ブチル基（ｎ　−、ｓｅｃ　＋、　　１ｓｏ
−またはｔ−ｆチｔｂ基）およびそ几らの残基である。

随意に置換されていてもよいアルキル基であるＲ１　　
およびＲ２は好１しくは、随意に置換さｎていてもよい
Ｃ１〜４　アルキル基、さらに好−ましくは随意に置換
されていてもよいＣ１〜２　アルキル基である。好まし
い置換基はフッ素原子であり、この原子は１個ま念はそ
れ以上存在させ得る。ＲおよびＲが両方ともメチル基で
あり、この二つのメチル基が１個、２個もしくは３個の
フッ素原子で随意に置換されていることが特に好ましい
。

シクロアルキｂ基としてはシクロヘキシル基が挙げられ
−ジクロアルキルア）１．：Ｐル基トシてハシクロプロ
ピルエチル基が挙げられる。アルケニル基およびアルキ
ニル基は直鎖または分枝銀の形で好ましくは２〜６個、
さらに好ましくは２〜４個の炭素原子を含有する。その
例はエチニル基、アリル基まｔはプロ／４ルギル基であ
る。アリール基は好ましくはフエニん基であり、アラル
キル基は好マシくはベンジル基、フェニルエチル基また
はフェニルｎ−プロピル基であるａ随意にＩｌｌれてい
てもよいアルキル基としては特にへロアル中ル基、ヒド
ロ中ジアルキル基、アルコキシアルキル基が挙げられ、
随意に置換さ九ていてもよいアラルギル基としては、特
に、随意に置換されていてもよいフェニルアルキル基が
挙げられ、随意に置換されてｂでもよいアリールオキシ
アルΦル基としては随意に置換されていてもよいフェノ
キシアルキル基が挙げられる。随意に置換されていても
よいアルケニル基としては随意に置換されていてもよい
フェニルアルケニル基、特に随意に置換されていてもよ
いフェニルエチニル基が挙ケラれ、随意に置換されてい
てもよいアリールオキシ基としては随意に置換されて−
でもよいフェニルオキシ基が鴬げられ、随意に置換され
ていてもよりアリールアルコキシ基としては随意に置換
されていてもよいベンジルオキシ基が挙げられる。

随意に置換さ汎ていても：いアリール基部分およびヘテ
ロアリール基部分のいずれかに存在し得るＩｌ逆基とし
ては次の置換基の一つまｔはそれ以上が挙げられる：・
・ロデン原子、水酸基、０１〜４アルをル基（特にメチ
ル基およびエチル基）。

Ｃ１〜、！　アルコキシ基（特にメト牛７４１．／−ａ
（Ｃ４〜４）アルキル基（特にトリフルオルメチル基）
。

ハロ（Ｃ４〜４）アルコキシ基（％にトリフルオルメト
キシ基）ＩＣ１％Ｊ　　アルキルチオ基（特にメチルチ
オ基）、　　（Ｃ１，４）アルコキシ（Ｃ１〜４）アル
キル基、Ｃシクロアルキル基、　　Ｃ，，６シフ５〜６ ０アルキル（Ｃ１〜４）アルキル基、アリール基（特に
フェニル基）、アリールオキ７基（％にフェニルオキシ
基）、アリ−ん（Ｃ，，４’）　　アルキル基（特にベ
ンジル基、フェニルエチル基およびフェニルｎ−プロピ
ル＆）、アリールｃフルコキ１〜４ シ基（特にベンジんオキシ基）、アリールオキシ（０１
〜４）アルキル基（特にフェニルオキシメチル基）、ア
シルオキシ基（特にアシルオキシ基およびベンゾイルオ
キシ、！７ｅ）、　シアノ基、チオシアナート基、ニト
ロ基、　　−ＮＲ’Ｒ’基、　　−ＮＨＣＯＲ’基、　
−ＮＨＣＯＮＲ’　Ｒ’　５　、−　Ｃ０ＮＲ’　Ｒ＃
基、　−Ｃ０ＯＲ’基。

−０８０２Ｒ’基、−３ｏ２Ｒ’基、　　−ｃｏｎ’基
、　−ＣＲ’＝ＮＲ’＆　マフ？ｃ　バー　Ｎ　：　Ｃ
Ｒ’　Ｒ’　２！ｉｃテあり、Ｒ’　　オｊ　ヒＲ’ハ
各々水素原子”　１％４　　アルΦル４．　　ｃ、〜４
　アルコキシ基、Ｃ７，４アルキルチオｇ、　　Ｃ５〜
６　シクロアルキル基、ＣシクロアルキルＣＣ１〜４）
アル５〜６ 中ル基、フェニル基またはベンジル基であり、このフェ
ニル基およびベンジル基はハロゲン原子。

Ｃ１〜４　アルキル基またＣ１〜４　アルコキシ基で随
意に置換されていてもよい。随意に置換されていてもよ
いアミン基、アシルアミノ基およびアシルオキシ基とし
ては−ＮＲ’　Ｒ’基、　　−ＮＨｃｏＲ′基および一
〇ＣＯＲ’　　（Ｒ’およびＲ′は前記で定義し念もの
である）が挙げられる。

本発明の一つの特定の態様によれば一般式ＣＩ）〔式中
、Ｗは環の炭素原子のいずれか一つにより八に結合され
ている、４堕さｎていないピリジル基または環の炭素原
子のＡずＩＬか一つがＡＶｒ−結合している置換されて
いないピリミジニル基であυ、Ａは酸素原子ま九は５（
０）ｎであり、ｎは０，１ま几は２であり；Ｘ、Ｙ＄−
よび２は同一かまたは異なっていてもよく、それぞれ、
水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、
Ｃ７〜４　アルキル基、Ｃ２，５アルケニル基、Ｃ２，
５アルキニル基、ｃ、〜４　ハロアルキル基、Ｃ，〜４
　アんコ牛シ基・フェニル基、フェノ中シ基、ベンジル
基、ベンジルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミン基
、モノアル中ルアミノ基ｆ７ｊはシアル中ルアミノ基で
あるか又はＸ、Ｙおよび２はそのいずｎか二つがフェニ
ル環の隣り合った位置にある場合は結合して芳香環を形
成することができ；前記の基の脂肪族基部分はＣ１〜４
　アルコΦシ基、フッ素原子、塩素原字、臭素原子、そ
れ自体が随意に置換されていてもよいフェニル環、芳香
環もしくは非芳香環でありかつそれ自体が随意に置換さ
れていてもよい複素環、ニトロ基、アミン基、シアノ基
、水酸基壇たはカルメ牛シ基の−っもしくはそ１以上で
随意に置換されていてもよく；まｔ前記の基のフエニル
基部分はフッ素原子、塩素原子、臭素原子。

随意に置換されていてもよいフェニル環、Ｃ１〜４はそ
れ以上で随意に置換されていてもよい；但しＡが酸素原
子であり、Ｘが水素原子であり、セしてｈｌとＲ２が両
方ともメチル基である場合は、ＹおよびＸの両方ともが
水素原子であることはなく・２が水素原子であるときに
はＹはＦ、Ｃ１，メチル基、ニトロ基、　　５−　ＣＦ
、、　　５−　ＳＣＨ３もしくは４−　（ＣＨ３）２Ｎ
ではなく、ま之Ｙおよび２の両方が同時に３−二トロー
５−クロ０．３．５−ジニトロ。

４．５−ジメトキシまたは４．５−メチレンジオキシで
あることはなＡものとする。ＲおよびＲ２は同一かま之
は異なっていてもよく、それぞれ、１個、２個もしくは
３個の１１０ｒン原子（特にフッ素原子）で随意に置換
されていてもよい０１〜４アルキｈ基（侍（で両方とも
メチん基）である〕を有する化合物およびその立体異性
体が提供される。

フェニル環または復党環中に随意に存在させる置換基と
しては前記アリール基部分およびヘテロアリール基部分
に関して先に定義したものが桔げられる。

複素環としては２−０３−および４−ピリジン環ならび
に２−１４−および５−ピリミジン環が挙げられる。

Ｘ、Ｙおよび２は単一の原子であるかま九は立体的に小
さい基であることが好ましい。その列は水素原子、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、メチル基、メト
キシ基、メチルチオ基、トリフルオルメチル基、トリプ
ルオルメトキシ基。

ニトロ基、シアノ基、アミン基、メチルアミノ基。

ジメチｂアミノ基、カルボキシル基、メチル力ん♂ニル
基およびメトー？シカルメニル基である。

Ｘ、Ｙおよび２の一つが水素原子である場合には、他の
二つの基の組合せの具体例はジフルオル。

ジブロム、クロル−ニトロ、ジニトロ、ジメトキシおよ
びメチレンジオキシである。

置換基が存在する場合は、薬害に関して優位性を与える
ので、置換基はフエニん環の５−位（アグリル酸エステ
ル基が１−位に結合している）に位置し、特に塩素原子
のような単一の置換基のみが存在することがさらに好ま
しい。

本発明は特に式： （式中、Ｗは環の炭素原子のいずれか一つにより価黄原
子に結合されている、置換されていないピリジル基また
は環の炭素原子のいずれか一つにより硫黄原−７４結脅
されている。置換されていないピリミジニル基であり、
ｎはＱ、Ｉまたは２であり、Ｘ、ＹおよびＺは水累原イ
、フッ累原子、塩素原子、臭素原子、水１浚基、メチル
基、メトキシ基。

メチルチオ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメ
ト条シ店、ニトロ基、アミノ基、メチルアミノ基および
ジメチルアミノ基からなる群より選ばれる基である。）
を有する化合物およびその立体異性体を提供する。

本発明はまた特に式： （式中、Ｗは０素原子に結合している萱僕されていない
ピリジル基または酸素原子に結合している置換さｎてい
ないピリミジニル基であり、Ｘ、　　ＹおよびＺは水素
原子、フッ素原子、塩素ＪｊＶ子、臭素原子、水酸基、
メチル基、メトキシ基、メチルチオ基、トリフルオルメ
チル基、トリフんオルメトキシ基、ニトロ基、アミノ基
、メチルアミノ基およびジメチルアミノ基よりなる群か
ら選ばｎる基である；但しＸ、Ｙおよび２の全てが水素
原子であることはなく、Ｘ、ＹおよびＺのうち二つが水
素原子である場合は他の一つは臭素原子、水酸基、トリ
フルオルメトキシ基、アミノ基ま几はメチルアミノ基で
あり、そしてＸ、Ｙおよび２のいずれか一つが水素原子
である場合は残りの二つは３−ニトロ−５−クロ０．３
．５−ジニトロまたは４，５−ジメトキシではないもの
とする）を有する化合物およびその立体異性体を提供す
る。

本発明は以下の表■および表Ｈに記載した化合物によっ
て例示される。

一般式（１）を有する本発明の化倚物は一般式（■）の
置換フェノールまたは置換チオフェノールから図解図ｒ
に示される工程により製造できる図解図Ｔ中の用語Ｒ’
、　Ｒ２，Ａ　、　Ｘ　、　ＹオヨＵＺハ前記に定義し
念通りのものであり、Ｌはハロゲン原子または他の易脱
離性基（時にはニトロ基であり得る）であり、Ｗは置換
されていないピリジニル基もしくは置換されていないピ
リミジニル基またはそれらの活性化誘導体（例えばＮ−
オキシド。

ハロもしくはニトロ誘導体）である；これらの活性化誘
導体は標準的な反応により４検されていないピリミジニ
ル基または置換されていないピリミジニル基に変換し得
る。また、Ｒは水素原子ま几ハ金属原子（特にナトリウ
ム原子のようｆ１７　ｓ。

カリ金属原子）である。

例えば・クロマトグラフィー、分別結晶または蒸留によ
って分離し得る幾何異性体として存在する一般式（Ｉ）
の化合物は、式（ＩＶ）のフェニル酢酸エステルをＮ、
Ｎ−ジメチルホんムアミドのような適当な溶媒中で適当
な温度で塩基（例えば水素化ナトリウムまたはナトリウ
ムメトキシド）およびギ酸メチルようなギ酸エステルで
処理することによって製造することができる〔図解図Ｉ
の工程（ｂ）〕。次いで反応混合物に式ｎ２−ＬＣ式中
、Ｌは前記に定義しｔものである）の化合物を加えれば
・一般式（ｒ）の化合物が得られる〔図解図■の工程（
ａ）〕。反応混合物にプロトン酸を加えればＲが水素原
子である一般式（［）の化合物が得られる・別法として
、Ｒが金属原子（特にナトリウム原子のようなアルカリ
金属原子）である一般式（ＩＩＩ）の化合物はそれ自体
反応混合物から単離することができる。

Ｒ８が金属原子である一般式（ｒｕ　）の化合物を適当
な溶媒中で一般式％式％（式中、Ｌは前記に定義し九通
りのものである。）の化合物で処理することにより式（
Ｉ）の化合物に変化させることができる。Ｒが水素原子
である式（［■）の化合物を適当な溶媒中で塩基（例え
ば炭酸カリウム）および一般式Ｒ−Ｉ、の化合物で連続
的に処理することにより一般式（１）の化合物に転化さ
せることができる。

別法として、一般式（１）の化合物は酸性条件下または
塩−１＆性条件下適当な温度でそしてしばしば適当な溶
媒中で一般式（Ｘｌｌｌ）　　のアセタールから特定の
アルカノールの脱離によって製造することができる〔図
解図■の工程（ｃ））、この変換ｉｃ使用できる薬剤ま
たは薬削混会物の例はリチウム　ジインプロピＡアミド
・、硫酸水素カリウム〔例えば山田、萩原、宇田、　”
　Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ　、　ＣｈｅｍｉｃａｌＣ
ｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　、　ＦＪ　ｇ３ｇ頁（１９
８０）　　およびその引用文献参照〕、およびしばしば
四塩化チタンのようなんイス酸の存在下でのトリエチル
アミン〔例えばＫ　Ｎ５ｕｎｄおよびＬ　Ｈｅｒｅｓｉ
　、　”　Ｊ、　Ｃｈｅｒｒ＋、　Ｓａｃ’Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　％第１０００頁
（１９８５）　　参照〕である。

一般式（■Ｉ）のアセターｂは一般式（ＸＩＶ）　　Ｃ
式中、Ｒｉ！フルΦル基である）のアルキル　シＩＪ　
）１゜ケテン　アセタールな四塩化チタンのようなルイ
ス酸の存在下、ジクロルメタンのような適当な溶媒中で
適当な温度でオルトギ酸トリアルキルエステルで処理す
ることＫよって製造することができる〔例えば、Ｔ　Ｓ
ａｉｇＯ，Ｍ　０ａａｋｉ　　オｊびＴ　Ｍｕｋａｉｙ
ａｔｎａ、　”　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｌｅｔｔｅｒｓ
″第７６９頁（＋’？７６）　　参照〕・ 一般式（ＸＩＶ）、のアルキル　シリル　ケテン　アセ
タールは一般式（ＩＶ）のエステルを適当な溶媒（例え
ばジクロロメタン）中でかつ適当な温度で、塩基とトリ
メチルシリルクロライＰのような一般式Ｒ３５ｉｃ！　
　もしくはＲｓ　ＳＩ　Ｂ　ｒ　のトリアルキルシリル
ハライドで処理するかまたは塩基と一般式％式％ −トで処理することによって製造することができる〔例
えば、Ｃ，Ａｉｎｓｗｏｒｔｈ、　Ｆ　Ｃｈｅｎ　　お
よびＹＫｕｏ　％Ｊ−Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ　
Ｃｈｅｍｔｓｔｒｙ第４６巻第５９頁（１’？７２）　
　参照〕。

中間体（ＸＩＪＩ　）および（Ｘ［ｖ）は必ずしも退離
する必要がなく適切な条件下では一般式（［Ｖ）のエス
テんから一浴法（Ｏｎｅ　ｐｏｔ　５ｅｑｕｅｎｃｅ　
）で、前記の適切な反応薬剤を連続して添加することに
よって一般式（ｒ）の化合物を製造することができる。

一般式（１■）の化合物は一般式（Ｖ）の化合物のエス
テル化によって製造することができる。

すなわち、一般式（１）の化合物は一般式（ＩＸ）の化
合物と一般式（Ｖ）の化合物とを化学文献に記載の標準
的な方法で反応させることによって製造することができ
る〔図解図ｆの工程（ｄ）〕。

一般式（Ｖ）の化合物は適当な溶媒（例えばＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド）中で塩基（列えＩｄ　炭酸カリウ
ム）の存在下、必要ならばさらＶＣＭ移金属触媒または
遷移金属塩触媒（例えば銅ブロンズ）の存在下で、一般
式（ｍ）の化合物と式（Ｖｌ）の化合物とを反応させる
ことてよって製造することができる〔図解図Ｉの工程（
ｅ）〕。

別法として、一般式（１■）の化合物は適当な溶媒（例
えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド）中テ塩基（例えば
炭酸カリウム）の存在下、必要ならばさらに遷移金に触
媒または遷移金属塩触媒（例えば銅ブロンズ）の存在下
で一般式（１Ｍ）のエステルを一般式（＼ｑ）の化合物
と反応させることによって製造することができる〔図解
図■の工程（ｆ）〕。

一般式（１■）のエステルは化学文献に記載の標鵡的な
方法で一般式（〜ｆｆ）の化合物のエステル化によって
製造することができる〔図解−■の工程＠〕。

一般式（！１）の化合物は化学文献に記載の標準的な方
法によって製造することができる〔し１］えばＡＣｌａ
ｓｓｅら、”　　Ｊ−Ｍｅｄ、　Ｃｈａｒｎ、　　’第
２４巻第１４６５頁（１９８１）　　ｙｚらびにＰ　Ｄ
　Ｃ１ａｒｋおよびＤＭｇｃｋｉｎｎｏｎ　、　”　Ｃ
ａｎ、　Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　　−第（、Ｏ巻組２４３頁
（１９８２）　　ならびにその引用文献参照〕。

Ａが硫黄である一般式（１）の化合物は化学文献に記載
の標準的な酸化方法例えば適当な溶媒中でかつ適当な温
度でｍ−クロル過安息香酸のような過酸を使用すること
Ｋよって、Ａが５（０）または５（０）２である一般式
（Ｉ）の化合物に変換することができる。

別法として、一般式（Ｉ）を有する本発明の化合物は一
般式（Ｘ［Ｉ）　　のフェニル酢酸エステルから図解図
Ｈに示した工程によって製造することができる。図解図
■中の用語Ｒ，Ｒ，Ａ、Ｗ、Ｘ、Ｙ。

２およびＬは前記に定義したものであり、Ｐはフェノー
ルまたはチオフェノールの保護基である。

すなわち、一般式（１）の化合物は適当な溶媒（例えば
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド）中で塩基（例えば炭酸
カリウム）の存在下、さらに必要ならば遷移金属触媒ま
几は遷移全屈塩触媒の存在下で一般式（ＩＸ）の化合物
を一般式（ＶＴ）の化合物と反応させることによって製
造することができる〔図解図■の工程（ｈ）〕。

一般式（＋ｘ）の化合物は一般式（ｘ）の保護フェノー
ル誘導体または保饅チオフェノール銹導体から化学文献
に記載の標準的な保誦基脱離法によって製造することが
できる〔図解図■の工程（ｉ）〕。

例えば、一般式（ＩＸ、Ａが０である）のフェノールは
、適当な杓虫媒（例えば炭素担持ノラジウム）の存在下
で一般式（Ｘ、ＡがＯで、Ｐが−ＣＨ２Ｐｈである）の
ベンジルエーテルの水素化によって製造することができ
る。

基Ｐが標章的なフェノール保護基またはチオフェノ−ん
保護基（例えばベンジル基）である一般式（Ｘ）の化合
物は、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドのような適当な溶
媒中でかつ適当な温度で、一般式（Ｘ■）のフェニル酢
酸エステルを塩基（例えば水素化ナトリウムまたはナト
リウムメト中シト）とギ酸エステル（例えばイ虐メチル
）で処理することばよって製造することができる〔図解
図■の工程（ｋ）〕。次いで反応混合物に一般式ｉ−ｔ
、Ｃ式中、Ｌは前記に定義したものである。）の化合物
を加えれば一般式（Ｘ）の化合物を得ることができる〔
図解図Ｈの工程（ｊ）〕。反応混合物にプロトン酸を加
えればＲ８が水素である一般式（Ｘ［）の化合物が得ら
ｎる。別法として、Ｒが金属原子（特にナトリウム原子
のようなアルカリ金属原子）である一般式（ＸＩ）の化
合物はそれ自体を反応混合物から単離することができる
。

Ｒ８が金桟原子である一般式（ＸＩ）の化合物は適当な
溶媒中で一般式ｈ−１，の化合物で処理することによっ
て一般式（Ｘ）の化合物に転化することができる。Ｒが
水素である一般式（ＸＩ）の化合物は塩基（例えば炭酸
カリウム）および一般式Ｒ２−Ｌの化合物で連続的に処
理することによって一般式（Ｘ）の化合物に転化するこ
とができる。

一般式（Ｘ■）の化合物は化学文献に記載の標準的な方
法によって一般式（１１）の化合物から製造することが
できる。

別法として、一般式（Ｉ）を有する本発明の化合物は図
解図■に示し次工程で一般式（Ｘ［Ｘ　）　　の置換ベ
ンゼンから製造することができる。回確図■でｏ用語Ｒ
，Ｒ，Ａ、ｗ、ｘ、ｙおよび２は前記に定義したもので
あり、Ｄは・・口ｒン（沃素、臭素または塩素）または
水素であり、Ｍは金属原−７（例えばリチウム原子）ま
几はハロダン原子が結合した金属原子（例えばＭｇ１．
　ＭｇＢｒまたはＭｇＣ１）である。

すなわち、一般式（Ｉ）の化合物はジェチルエーテんの
ような適当な溶媒中で一般式（ＸＶ　）　　のケトエス
テルを一般式（ＸＩ／Ｉ）　　のホスホランで処理する
ことによって製造することができる（例えばヨーロンパ
特許公開第００４４４Ａｇ号および同第０１７８ｇ２６
号公報参照）〔図解図ＩＩＩの工程（ｅ）〕。

一般式（ＸＶ）のケトエステルはジエチルエーテルまた
はテトラヒドロフランのような適当な溶媒中で金属化合
物（刈Ｍ）をシュウ酸ニス−ｒ　ル（Ｘｓｓ）で処理す
ることだよって製造することができる。

好ましい方法はしばしば過剰のシュウ４エステル（刈１
）の攪拌されている溶液に金属化合物（ＸＶＴＩ）の溶
液をゆっくり添加することからなる〔例えばり。

Ｍ　Ｗｅｉｎｓｔｏｃｋ、　ＲＢ　Ｃｕｒｒｉｅおよび
Ａ　Ｖ　Ｌｏｖａｌｌ。

’　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｃｏｍｒｎｕｎｉｃａｔｉｏ
ｎ”、第１１巻第９４３頁（Ｉｌｌ）　　およびその引
用文献参照〕〔図解図１Ｈの工程（ｍ）〕。

ＭがＭｇ１．　　ＭｇＢｒ　　ま九はＭｇ　Ｃ！　　で
ある金属化合物（■）（グリニヤール試薬）はＤがそれ
ぞれ■９Ｂｒ　　またはＣｔである対応する芳香族ハロ
ゲン化物（Ｘｌｘ）から標準的な方法によって製造する
ことができる。ある種の置換基Ｘ、Ｙおよび２について
は、ＭがＬｉ　　である金属化合物（阜１）はｎ−ブチ
ルリチウムｔｅはリチウムジインプロピルアミドのよう
な強すチウム塩甚を使用して、ＤがＨである化合物（Ｘ
ＩＸ）の直接リチウム化（１ｉｔｈｉａｔｉｏｎ）によ
って製造することができる〔例えば、ＭＷＧｓｃｈｗｅ
ｎｄ　　およびＨＲＲｏｄｒｉｇｕｅｚ　、　　”　Ｑ
ｒｇａｎｉｃＲｅａｃｔｉｏｎ　”　ＦＢ　２６巻第１
貞（１９７９）　　ｆＦ；照〕〔図解図■の工、＠　（
ｎ）　〕。

一般式（ＸＩＸ、）　　の化合物は化り≧文、獄に記）
取の標−鵡的な方法によって製造することができる。

一般式（ＸＶ）　　のケトエステルの別の製造方法は化
学文献に記載されている〔例えば、ＤＣＡｔｋＬｎｓｏ
ｎ、　Ｋ　ＥＧｏｄｆｒｅｙ、　Ｂ　Ｍｅｅｋ、　Ｊ　
Ｆ　５ａｖｉｌｌｅおよびＭ　ＲＳｔｉｌｌｉｎｇ　、
　”　Ｊ、　Ｍｅｄ、　Ｃｈｅｍ、　’第２６巻ｍ１３
５３頁（１９８３）　、　Ｄ　Ｈｏｒｎｅ　、　Ｊ　Ｇ
ａｕｄｉｎｏおよびＷ　Ｊ　Ｔｈｏｍｐｓｏｎ　＊　”
　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ　−第２５巻ｆｆ
ｉ　３５２９頁（１９８４）　　ならびにＧ　Ｐ　Ａｘ
ｉｏｔｉｓ　。

”　Ｔｓｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、”第２２巻第
１５０９　（１９８＋）参照〕。

図解図ＩＩＴ 図解図■および■で述べｔように一般式（１）を有する
本発明の化合物の製造方法は一般に一般式ＣＩ）に分け
るＷが２−ピリジル基または２−１４−もしくは５−ピ
リミジニル店である場合に適用できる。しかじなプＩ：
らＷが３−もしくは４−ピリジル基である一般式ＣＩ）
の化合物（一ついては図解図■に示した方法は一般に適
用できない。

ま九・Ｗが３−もしくは４−ピリジル基である一般式（
Ｉ）を有する本発明の化合物は、図解９Ｉに示さＶ、る
ように、一般式（■）の化合物から工程（ａ）。

Ｃｂ）および（Ｃ）によって製造できるが、Ｗが３−も
しくは４−ピリジん基である一般式（ＩＶ）の化合物の
製造は、通常、図解図１の工程（ｅ）および（ｆ）によ
っては製造することができない。従って、一般式（■）
の化合物の他の製造方法を使用する必要がある。

一般に、Ｗが３−または４−ピリジル基である一般式（
［Ｖ）の化合物は好ましくは図解図■に示した経路知よ
って製造することができる。

すなわち、図解図■においてＷが３−または４−ピリジ
ル基である一般式（［Ｖ）の化合物は、Ｗが３−ピリジ
ル基または４−ピリジル基である一般式（ＸＸ）　　の
化合物から製造することができる。

図解図■ （ＸＸＩ） 図解図■でＡ、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＬは図解図ｉ〜ＩＪに
ついて前記に定義した通りのものであり・Ｔは文献に記
載の標準的な方法に従って一工程ま之はそれ以上の工程
で、一般式（ＩＶ）　Ｋ示されるよう１式−ＣＨＣｏＯ
Ｒのフェニル酢酸側鎖に変換できるような基である。例
えば、Ｔはホルミル基ま九はホルミル基に変換できる基
１例えば酸水溶液によってホルミＡ−基に加水分解さｔ
得るホルミルアセタールま之は水素化金属還元〔例えば
、ＡＥＧＭｉｌｌｅｒ、　Ｊ　Ｗ　Ｂ１１ｍ５およびＬ
　ＨＳｃｈｗａｒｔｚｍａｎｎ　。

”　Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、“第２４巻第６２７頁
（１９５９年）参照〕もしくはギ酸中のラネーニッケル
〔例えばｖａｎ　Ｅｓ　およびＳｔａｇｋｕｎ　％＠Ｊ
、　Ｃｈｅｒｎ、　Ｓａｃ、　”　第５７７５頁（１９
６５）　　参照〕によりホルミル基に還元され得るニト
リル基である。Ｔがホルミル基である場合は、それはメ
チル　メチルスルフィニルメチルスルフ　（Ｐ　（ＣＨ
，ＧＯＣＨ２８ＣＨ５）　　と反応させ〔例えば、小倉
および土橋、’　Ｔｅｔｒａ）Ｉｅｔｌｒｏｎ　Ｌｅｔ
ｔ″第１３８３〜１３８６頁（＋９７２３　　参照３１
次いで塩化水素のような酸の存在下でアルコールＲ’　
Ｏｆｔ　で加水分解することによって酢酸エステル残基
−ＣＨ２ＣＯＯＲ’に変換することができる。ではまた
メチル基のような基であることもでき、この基は例えば
臭素またはＮ−ブロムコハク酸イミドでノ１０ｒン化し
てハロメチル基を生成させ、次いでシアナイドイオンで
処理してシアノメチル基を生成させ、さらに文献から周
知の方法で酢酸エステル残基Ｃ）（２ＣＯＯＲ’忙加水
分解できる。Ｔはま九例えばカルゲン酸基またはエステ
ん基でもあり得るが、それはヒドロキシメチル基に還元
でき、さらに文献から周知の方法でシアンメチル基に変
換することができる。

Ｗが３−ピリジル基である一般式（ＸＸ）　　の化合物
は一般式（ＸＸＩ）（式中、Ｌは図解図■で定義した通
りのものである）の化合物を、公知のウルマン合成で通
常使用される条件で、Ｗが３−ピリジル基である一般式
（ＸＩ）の化合物と反応させることによって製造するこ
とができる１例えば、一般式（ＸＸｆ）の化合物を銅ブ
ロンズま之は銅・ヘロゲン化物のような遷移金属触媒の
存在下、溶媒の不存在下又はＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドまたはジメチルスルホキシドのような適当な溶媒中
で・５０〜２５０°Ｃ２好ましくは１００〜＋ｇｏ’ｃ
で一般式（ＸＸＩＩ）の化合物の金属塩（好ましくはナ
トリウム塩ま九はカリウム塩）で処理することができも
一般式（ＸＸＩ）の化合物は化学文献に記載の標準的な
方法で製造することができる。

Ｗが４−ピリジル基である一般式（’ＸＸ）　　の化合
物は一般式（ＸＸＩＩＩ）の化合物の金属塩（好ましく
はナトリウム塩またはカリウム塩）と、Ｗが４−ビリジ
、基である一般式（ＶＩ’）の化合物とをＮ・Ｎ−ジメ
チルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドのような
適当な溶媒中で２０〜２００’Ｃ１好ましくは５０〜＋
　５０’Ｃで必要に応じ、銅ブロンズま几は銅・ヘロゲ
ン化物のような遷移金属触媒の存在下で反応させること
によって製造することができる。

一般式（ＸＸ）　　の化合物は、また、一般式（ＸＸＶ
　）（式中、Ｑは４−位を介してＡに結合したピリジン
Ｎ−オキシドである）の化合物からも製造することがで
きる。標準的な方法、例えば三塩化リンによるＮ−オキ
シドの脱酸素反応は一般式（ＸＸ）の化合物を与えるで
あろう。

一般式（ＸＸＶ）の化合物は一般式（１α■）の化合物
の金属塩（好ましくはナトリウム塩ま之はカリウム塩）
と一般式（ＸＸＩ’Ｓ’）　（式中、ＱおよびＬは１カ
記に定義し之通妙のものである）の化合物とをＮ、　Ｎ
−ジメチルホルムアミド１またはジメチルスルホキシド
のような適当な溶媒中、２０〜２　Ｑ　Ｏ’Ｃ、好まし
くは５０〜１５０°Ｃで必要に応じて銅ブロンズま之は
銅へ〇ｒン化物のような遷移金属＠煤の存在下で反応さ
せることによって製造することができる。一般式（ＸＸ
［ＩＴ　）の化合物は化学文献て記載の標準的な方法で
製造することができる。

他の要旨によれば本発明はここに述べたような本発明の
化合物およびそれに使用した一般式（Ｉｌｌ　）〜（Ｖ
）　、　（ＬＸ）　、　（ＸＸＩ１）　、　（ＸＬＸ）
　、　（ＸＸ）および（Ｘｌｘｖ）の中間体化合物の製
造方法を提供する。

本発明の化合物およびその菌体は殺菌剤として、特に下
記の病害に対して有効である；−稲のイモチ病（Ｐｙｒ
ｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ　’＋　；小麦のサビ
病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ、　Ｐｕｃ
ｅｉｎｉａのサビ病）並びく他の宿主植物、例えばコー
ヒー、梨、リンゴ、野菜及び観賞用植物のサビ病；大麦
並びにウリ類（例えばキュウリ）のウドノコ病宿主植物
についての他のウドンコ病；穀類のウドばてんさい、バ
ナナ、大豆及び稲の・・ンテン病（ｃｅｒｃｏｓｐｏｒ
ａ　ｓｐｐ　）　；　　リンゴのクロホン病（’Ｖｅｎ
ｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）及びブドウノベ
ト病（ｄｏｗｎｙ　ｍｉｌｄｅｗ　）　（Ｐｌａｓｍｏ
ｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ　）。

タバコ、タマネギ及び他の宿主植物のヘト病びトマトの
胴枯れ病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａ
ｎｃｅ）；及び野菜、イチゴ、ア７＋ぐがド、コシヨウ
、観賞植物、タバコ、ココア及び他の宿主植物の他の胴
枯れ病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｓｐｐ、　）　１
１本発明の化合物のあるものは種子ドレッシング剤とし
て穀物の病Ｗ、　　Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｓｐｐ、　５ｅ
ｐｔｏｒｉａｓｐｐ、　Ｔｉ１ｌｅｔｉａ　ｓｐｐ　（
黒＄１［、小麦ｃ７）ｆｉ子に発’１対して活性を示し
得る。

本発明の活性化合物は植物組織内を求項的に（ａｃｒｏ
ｐｅｔａｌｌｙ　）移動し得る。更に、コｉ７）化合物
は植物上の菌に対して蒸気相で活性を示すのに十分な褌
発性を有する。

本発明の活性化合物は、（農業的に対して）工業的な殺
菌剤として、例えば、来月、皮革・レザーおよび特に塗
料被膜を菌による攻撃から保護するのにも有用である。

本発明の化合物はそのままで殺菌剤として使用し得るが
、かかる用途に使用するｔめの組成物に製剤することが
より好都合である。従って本発明によれば、前記一般式
（Ｉ）の化合物および場合により担体ま友は稀釈剤から
なる殺菌剤組成物が提供される。

本発明の化合物は種々の方法で施し得る０例えばこれら
の化合物は製剤にするかあるいは製剤にすることなしに
直接、植物の葉Ｋｍ用でき、゛また種子あるいは植物が
生育しつつあるもしくは、植えられるべき他の媒体に施
用でき、あるいは噴霧もしくは散粉により又はクリーム
状もしくはｄ−スト状製剤として又は蒸気の形あるいは
遅放出性顆Ｒ（３１０Ｗ　ｒｅｌｅａＢｅ　ｇｒａｎｕ
ｌｅ　）　　（Ｑ形で施用できる。施用は植物の任意の
部分、ｔ７すえば葉、茎・枝・根又は根の周囲の土壌ま
たは播種する前の種子；または土壌、通常、水田水ある
いは水栽培用（ｈｙｒｏｐｏｎＬｃ　）培地系に行うこ
とができる。本発明の化合物は、電動式噴霧法ま之は他
の低容量法（ｌｏｗ　ｖｏｌｕｍｅ　ｍｅｔｈｏｄ　）
を使用して植物に注入又は噴霧し得る。

本明細書で用いられる用語１植物”は苗木、低木及び高
木を包含するものである。更に、本発明忙よる殺菌方法
は予防、保護および撲滅処理を包含する。

本発明の化合物は好ましくは組成物の形で農園芸用に使
用される。使用される組成物の型は意図される個々の目
的に応じて変化するであろう。

組成物は、活性成分と固体稀釈剤又は担体、例えばカオ
リン、ベントナイト、珪藻土、ドロマイト、炭酸カルシ
ウム、メルク、粉末マグネシア。

フラー土１石膏、ヘウイト土、珪藻土岩及び陶土のごと
き充填剤とからなる撒布用粉末または粒剤の形であり得
る。かかる顆粒は、更て処理することなしに土壌に施す
のに適当な予備底形された顆粒であり得る。これらの顆
粒は充填剤のペレントに活性取分を含浸させるかまたは
活性成分と粉末充填剤との混合物をペレット化すること
により調整し得る０種子ドレッシング用の組成物は、例
えば組成物の種子への付着性を助長する薬剤（例えば鉱
油）を含有し得る；また、有機溶剤（例えばＮ−メチル
ピロリドン、テロピレン　グリコールまたはジメチルホ
ルムアミド）を使用して活性成分を種子ビレノシング用
の製剤とし得る。

組成物はまた粉末又は粒剤の液体中の分散を容易にする
之めの湿潤剤を含む水和剤粉末又は水分散性粒剤の形で
あることもでき、かかる粉末又は粒剤は更忙充填剤及び
懸濁剤を含有し得る。

乳化性原液（ｅｍｕｌｓｉｆｉａｂｌａ　ｃｏｎｃｅｎ
ｔｒａｔｅ　）又はエマんジョンは、活性成分を場合に
より湿潤剤又は乳化剤を含有し得る有機溶剤中に溶解し
、つｒで得られた混合物をこｆｉまた湿潤剤又は乳化剤
を含有し得る水に添加することによって調製できる。適
当な有機溶剤はアル中んベンゼンおよびアルキルナフタ
レンのごとき芳香族溶剤、インホロン、シクロヘキサノ
ンおよびメチルシクロヘキサノンのどときケトン、クロ
ルベンゼンおよびトリクロルエタンのごとき塩素化炭化
水素およびベンジルアルコール、フルフリルアルコール
、ｆり／−ルオヨヒクリコーんエーテルのコトキアルコ
ールである。

溶解度の非常に小さい固体の懸濁原液 （５ｕｓｐｅｎｓｉｏｎ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ
　）　　は分散剤と共にボールミリングまたはビーズミ
リングしついで懸濁剤を含有させて固体粒子の沈降を防
止することにより謂製し得る。

噴霧用組成物はまた、製剤を例えばフルオロトリクロル
メタン又はジクロルジフルオロメタンのような噴霧剤の
存在下に加圧容器中に保持し九エアゾールの形であるこ
ともできる。

また化合物は乾燥状態で火煙混合物 （ｐ）’ｒｏｔｅｃｈｎｉｃ　ｒｎｉｚｔｎｒｅ　）と
混合すルコとによって該化合物を含む煙を密閉空間で発
生せしめるに適する組成物にすることもできる。

別法として、本発明の化合物はマイクロカプセルの形で
使用し得る。また、この化合物は、活性取分の遅いかつ
制御さｆＬ比放出を行わせるために、生分解性高分子製
剤とし得る。

適当な添加剤、例えば被処理表置への拡展性、付着性お
よび耐両性を改良する几めの添加剤を配合することによ
って、種々の組成物を意図する種々の用途によりよく適
合させることができる。

本発明の化合物は肥料（例えば窒素、カリウム又は燐含
有肥料）との混合物として使用することもできる。化合
物を例えば被覆により配合した肥料の粒剤のみからなる
組成物が好ましい。かかる粒剤は活性化合物を２５重量
幅までの号で含有するのが適当である。従って本発明に
よれば、更に、肥料と一般式（１）の化合物またはその
塩とを含有する肥料組成物が提供される。

水和剤粉末、乳化原液および懸濁原液は、通常、表面活
性剤、例えば湿潤剤、分散剤、乳化剤または懸濁剤を含
有し得る。これらの薬剤は陽イオン、陰イオンまたは非
イオン活性剤であり得る。

適当な陽イオン性活性剤は第４級アンモニウム化合物、
例えば七チル）　ＩＪメチルアンモニウムブロマイドで
ある。適当な陰イオン活性剤は、石鹸、硫酸の脂肪族モ
ノエステルの塩（例えばす）　ＩＪウムラウリルサル７
エート）、スルホン化芳香族化合物の塩（向見ばナトリ
ウム　ドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウム、カ
ルシウム又はアンモニウムリグノスルホネート、ブチル
ナフタレンスルホネート及びジインデａピル−とトリイ
ンプロピんナフタリンスルホン酸のナトリウム塩の混合
物）である。

適当な非イオン活性剤は、エチレンオキシド９と、オレ
イル　アルコ−ん又ハセチルアルコー九の如＠脂Ｕｊ族
アんコーへあるいはオクチんフェノール、ノニルフェノ
ール又はオクチん　クレゾールの如きアルキル　フェノ
ールとの縮合生成物である。

他の非イオン活性剤は、長鎖脂肪酸とへキシトール無水
物とから誘導され皮部分エステル、該部分エステルとエ
チレンオキシドとの縮今生底物及びレシチンである。適
当な懸濁剤は例えば親水性コロイド（九とえばポリビニ
ルピロリドン及びナトリウム　カｉ’ｂｅ＋ジメチルセ
ルロース）及ヒベントナイト又はアン・やルジャイトの
ごとき膨潤性クレイである。

水性分数液又はエマルジョンの形で使用される！１ｌＩ
ｆｆ物は、通常、活性成分を高割合で含む濃厚液（原液
）の形で供給され、使用前に水で稀釈される。かかるｊ
４蔽はしばしば長期間の貯蔵に耐えかつかかる長期貯蔵
後に水で稀釈する際、慣用の噴誉装置で施用されるに十
分な時間、均質に保持される水性製剤を形成し得るもの
であることが必要である。かかる濃厚液は好都合には９
５重檀慢まで、好適には１０〜８５重量優、例えば２５
〜６０重凌俤の活性成分を含有し得る。水性製剤のｖＡ
ｍのために稀釈し之場合、かかる製剤はその使用目的に
応じて種々の量の活性成分を含有し得るが、一般ＫＯ，
Ｏ１〜１０瓜艙係の活性成分を含む水性製剤を使用でき
る。

本発明の１組成物は更に、生物学的活性を有する他の化
合物、例えば類似のある力は補助的な殺菌活性を有する
化合物または植物生長調整活性、除草性ま之は、殺虫活
性を有する化合物を含有し得る。

前記し之成分の他に本発明の組成物中に存在させ得るか
かる他の殺菌剤化合物は穀物（例えば小域種子および土
壌に発生する病気、ぶどうのベト病およびウドノコ病、
およびりんご等のウドノコ病および腐敗病を撲滅させ得
る化合物であり得る。

これらの他の殺菌剤を含有させることにより、組成物は
一般式ＣＩ）の化合物単独より、より広範囲の活性を示
す；更に、他の殺菌剤は一般式（Ｄの化合物の殺菌活性
に対し、相剰効果を示す。

本発明の組成物に含有させ得る殺菌剤化合物の具体例は
、カルペンダジム、ベノミル、チオファネートメチル、
チアベンダゾール、フベリダゾール自エトリダゾール、
ジクロフルアニド、タモキサニル。オキサシキシル、オ
フレース、メタラキシル、フルアラキシル、４−クロロ
−Ｎ−（シアノエト中ジメチル）ベンズアミド、ペナラ
キシル。

フォスエチルアルミニウム、フエナリモル、イプロジオ
ン、ゾロチオカーブ、プロシミドン、ビンクロゾリン、
−２ンコナゾール、ミクロプタニＡ。

デロノモカー！、　　ＲＯ１５＋２９７．　　ジコナゾ
ール、デラゾフオス、エチリモル、シタリム７オス、ト
リデモルフ、トリフォリン、ムアリモル、トリアズブチ
ル、グアザチン、１．１’−イミノジ（オクタメチレン
）ジグアニジンのトリアセテート塩、プチオペート、プ
ロピコナゾール、プロクロラズフルトリアフオル、ヘキ
サコナゾールすなわち１−（＋、２．’４−　）リアゾ
ール−１−イル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）
へをサン−２−オール（２−Ｒ８，３−Ｒ８）−２−（
４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（Ｉ
Ｈ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）ブタン−２
−オル、（Ｒ８）−１−（Ａ−クロロフェニル）＝４．
４−ジメチル−３−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール
−１−イルメチル）ペンタン−３−オール、フルシラゾ
ール、ビリフエノクス、トＩＩアジメフオン、トリアジ
メノール、ジクロブトラゾール、フェンプロピモルフ、
ビリフエノクス。

フェンプロピジン、クロロシリネート、イマデリル、フ
ェンフラム、カルＭｄＦシン、オキシカルボ牛シン、メ
トフロキサム、ビデモルフ、　　ＢＡＳ　４５４゜プラ
ストサイジンＳ、カスがマイシン、ニジフェンフォス、
キタジンＰ、シクロへキシミド、フタリド、プロペナゾ
ール、インゾロチオラン、トリジクラゾール、ピロギロ
ン、クロルベンズチアシン、ネオアンジン、ポリオギシ
ンＤ、７々リダ、イシンＡ、メデロニル、フルトラニル
、（ンシクロン、ジクロメジン、フェナジンオキシド、
ニッケルジメチルジチオカーバメート、テクロフタラム
。

ビタータノル、プビリメート、エタコナソール。

ヒドロキシインオキサゾール、ストレプトマイシン、シ
デロフラム、ピロオキサゾール、キノメチオネート、ジ
メチリモル、１−（２−シアノ−２−メトキシイミノア
セチル）−３−エチル尿素。

フエナｚ？ニル、ドルクロフォス−メチル、ヒロキシフ
ル、ボ１ノラム、マネブ、マンコネブ、キャデタ７　オ
ル、　　クロロタロニル、了ニラジン、チラム。

キャデタン、フォル被ノド、シイ・プ、プロピネブ。

硫黄、ジノキャンプ、ジクロラ／、クロラン、ビナ／ｌ
クリル、ニトロタル−インプロピル、ドジン。

ジチアノン、フェンチンヒドロキシｒ、フェンチンアセ
テート、テクナゼン、キントゼン、ジクロラン、オキシ
ン銅や硫酸鋼やボルドー混合物のような銅含有化合物お
よび有機水銀化合物である。

一般式（１）の化合物は種子に発生する病害、土壌起因
性の病害または葉の病害に対し植物の保護のための土壌
、泥炭または他の発根媒体と混合することができる。

本発明の化合物に混和し得る適当な殺虫剤はピリミカー
プ、ジメトエート、デメトン−８−メチル、フォルモチ
オン、カーブアリル、インプロカーブ、　　ＸＭｃ、　
　ＢＰＭＣ，カルざフラン、カルボサルファン、ダイア
ジノン、フェンチオン、フェニトロチオン、フエントエ
ート、クロルピリフォス。

インキサチオン、デロノフォス、モノクロトファス、プ
デロファス、ブプロフェジン、ニトロプロキシフェンお
よびシクロプロトリンを含む。

植物生長調節化合物は雑草もしくは種子頭形成をＩＮ！
するか、またはより好ましくない植物（例えば草）の生
長を選択的に訓整する化合物である。

本発明の化合物と共に使用のだめの適当な植物生長調節
化合物の具体例はギペレリン（例えばＧＡ５．ＧＡ、ま
たはＧＡ、）、オーキシン（ｆ！／りえばインドール酢
酸、インドール酪酸、ナフトキン酢酸またはナフチル酢
酸）、シトキニン（例えＨカイネチン、ジフェニル尿素
、ベンズイミダゾール。

ベンジルアデニンまたはベンジルアミノプリン）。

−ｙｘノキシｒｎｖ　（例、ｔハ２　、　Ａ　−Ｄｔり
＋ｉＭｃｐＡ）。

置換安息香酸（例えばトリヨード安息香酸）１モルフア
クチンＣ例えばクロルフルオロエコール）。

マレイン酸ヒドラジド、グリホセート、グリホシン、長
鎖状脂肪族アルコールおよび酸、ジケグラソク、ノぐク
ロプトラゾール、フルオリドアミド。

メフルイジド、置撲第四級アンモニウムおよびホスホニ
ウム化合物（例えばクロロメコート、クロルホニウムー
またはメビコートクロライド）、エテホン、カルベトア
ミド、メチル−３，６−シクロロアニセート、ダミノン
−、アスラム、アブシシンｄｌ、インピリモル、Ｉ−（
４−クロロフェニル）−４，６−シメチルー２−オキソ
−１，２−ジヒドロヒＩＪ　シン−３−カルざン酸、ヒ
ドロギシペンゾニトリル（９’ｌＬｔばブロムオキシニ
ル）、シフエンゾコート、ベンゾイルゾロデーエチル　
３．　６−ジクａロピコリン酸、フェンインチゾール、
イナベンフィド、ｌ・リア４ンテノールおよびテクナゼ
ンである。

本発明を以下の実Ｄ５’ｄにより説明する。

実施列において用語「エーテル」はジエチルエーテルヲ
示Ｌ　％　クロマトグラフィーは固定相としてシ１１力
ｒルを使用して行ない、硫酸マグネシウムは溶液を乾燥
するために使用し、水または空気に感染しやすい中間体
を含む反応は窒素雰囲気下でおよび乾燥浴媒中で行なっ
た。

示した赤外線データおよびＩＩｍｒデータは選択してあ
り、あらゆる吸収を記載したものではない。

次の略語は全体にわたって使用した。

ｙ＝　ダラム　　　　　　デルタコ化学シフトａｗｏＬ
＝　　ミリモル　　　ＣＤＣＩ−ＴＪクロロホルムｍｌ
　＝　　ミリリットル　　　　　　　　Ｓ＝−重項ｍｍ
）（ｇ　＝水銀柱のミリメートル　　ｄ−二重項ｔ＝三
重項 ｂｒ＝幅広 ＤＭＦ＝Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド実施例１ 本実施例は（Ｅ）−メチル　’２−４２’−（ビリ間−
２’−１ルチオ）フェニル〕−３−メトキシアクリレー
ト（表Ｉの化合物ｌ６１９）の製造を説明する・ ０−メルカプトフェニルＭｅのニナトリウム塩〔メタノ
ール（５０ｍ）中でＯ−メルカプトフェニル酢酸（４，
２ｆｉ　）を水酸化ナトリウム（２，ｏ、９）で処理し
、次いで減圧下で蒸発させ乾燥することによって調製］
をＤＭＦ　（ｓ　Ｏ＋１１／）に溶解した溶液を炭酸カ
リウムに加えた。次いでこれに触媒−４の銅ブロンズと
ＤＭＦに２−ブロモピリジン−Ｎ−オキシビ塩酸塩（５
，２５，９）を溶解した溶液を加えた１反応混合物を１
００°Ｃで４時間加熱し、冷却し・次いで水（＋５ｏｙ
）に注いだ、得られた混合物を希塩酸で注意深く酸性に
しついでｒ過した。水性ｒ液を減圧下で濃縮し褐色固体
を得。

ソシてこれをエタノール（２ｏｏｙ）で抽出し、ｒ過し
た。黄色ｒ液を減圧下で濃縮し褐色ゴム状物６．８ｇを
得、そしてこれを〔メタノール（５０−）と酢酸クロリ
ド（ｓｉ）からの〕酸性メタノール（５０−）で２日間
にわたって処理した。反応混合物を減圧下で濃縮し褐色
油状物を得、そしてこれを水に溶解し、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で中和した。得られた薄緑色溶液を酢酸エチ
ルで３回抽出し、次めで減圧下で濃縮した。残渣をメタ
ノールで抽出し、ｒ過し、蒸発させ赤黄色シム状物を得
た。ジクロロメタンと研和（ｔｒｉｔｕｒａｔｉｏｎ）
し懸濁液を得、そしてこれをｒ過した。

次いでｆ′液を減圧下で濃縮し粗２′−（ピリド−２１
−イルチオ）−フェニル酢酸メチル　Ｎ−オキシドを赤
黄色ゴム状物（１，８ｇ）として得た。赤外線最大吸収
は１７３５ｃｒｎ　　であった。

粗生成物（１，７ｇ）を酢酸エチル（５０ｍ＜）中・還
流温度で三塩化リンで処理した。２．５時間後に反応混
合物を冷却し、水に加え、水酸化ナトリウム水溶液で塩
基性ＫＬ、次いで酢酸エチルで３回抽出した。有機層は
一緒にし、水で２回洗浄し、乾燥し、ｒ過い蒸発し２′
−（ピリド−２１−イル　゛チオ）−フェニル酢酸メチ
ルを黄色油状物（１，４ｇ）として得た（りｔＣ分析で
純度＋０ＯＳ）。赤外線最大吸収は１７３５−　であっ
た。

エーテル（１５ｓｘ）にトリエチルアミン（０，８６−
）を溶解した溶液にトリメチルシリルトリフレート（１
，２＋−）を２分間にわたって加えた。得られた灰白色
の懸濁液を室温で１５分間攪拌し、次めでエーテル（２
５ｍｇ）に２′−（ピリド−２＃−イルチオ）フェニル
酢酸メチル（１，３ｇ）を溶解した溶液に０〜２°Ｃで
５分間かかつて滴下した。

反応混合物をＯｏＣで１時間、室温で１時間攪拌し、次
いで一夜放置した。ジクロロメタン（ｔＯ，Ｖ）を加え
、得られた溶液を第２の溶液〔ジクロロメタン１ｏｎ）
に溶解した四塩化チタン（０，６’？、Ｒｔ）に−６５
°Ｃでジクロロメタン（２ｏ、ｙ）に溶解したオルトギ
酸トリメチルを加えることによって予め作っておいた〕
に−６５°Ｃ〜−７５°Ｃで３０分間かかつて滴下した
６反応異合物を一６５０Ｃで更に３０分間、室温で４時
間攪拌し、−夜放［ｆＬ、次いで５暢炭酸カリウム水溶
液に注いだ。

エーテルで２回抽出し、乾燥および蒸発の後に褐色油状
物（ｏ、ａ９）を得、そしてこれをクロマトグラフにか
け（溶出液−エーテル）　（Ｅ）−メチルンー［２’−
（ピリド−２ｇ−イルチオ）フェニルツー３−メトキシ
アクリレートを赤黄色油状物（ｏ、＋ａｇ）として得た
（　ｆｔｃ分析で純度１００傷）、赤外線最大吸収は１
７００ｔＭ　　および１６３０Ｃ７＋１−　”であり、
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ＞は表■の通りであつた。

実施例２ 本実施例はｌ）−メチル　２−４２’−（ピリミジン−
２〃−イルチオ）フェニルツー３−メトキシアクリレー
ト（表■の化合物Ａ２０）の製造を説明する。

０−メルカプトフェニル酢酸のニナトリウム塩〔メタノ
ール（１５＋ｍ）中でＯ−メルカプト７エ二ル酢酸（＋
、６ｇｇ）を水酸化ナトリウム（Ｏ，Ｓｇ）で処理し、
次いで蒸発し乾燥すること忙よって調製〕をＤＭＦ　（
２ｓｖ）に溶解した溶液に・触媒量の銅ブロンズと２−
クロロピリミジン（２，２ｑ　ｙ　）をＤＭＦ（１０，
ｍｌ）に溶解した溶液とを加えた。反応混合物を室温で
一夜攪拌し、水に注ぎ、濃塩酸で酸性にし、次いでエー
テルで３回抽出した。エーテル抽出液を一緒にし、水で
２回洗浄し、乾燥し、蒸発させて黄緑色固体（０，３３
ｇ）を得た。水層は更に酢酸エチルで抽出し、乾燥およ
び蒸発の後に更Ｋ１．１７ｇの固体物スを得た。得ら几
た生成物を一緒にしＤ　Ｍ　Ｆ　（２０ｍｌ　）に溶解
し、炭酸カリウム（０１４，９）に加えた。

ＤＭＦ　（ｓ、ｙ）に溶解したジメチル硫酸（ｏ、ｓｇ
ｒＲｔ）をＱ’Ｃで５分間かかつて加え、攪拌を続けた
。

１時間後に、反応混合物を水に加え、得られた混合物を
エーテルで４回抽出した。エーテル抽出液を一緒にし水
で２回洗浄し、乾燥し、蒸発させ〔２′−（ピリミジン
−２１−イルチオ）フェニル〕酢酸メチルを黄色固体（
＋、３（１）として得た。

ｍｐ、　５ｇ　〜６０℃、赤外線最大吸収１７）５ｃ＊
。

対応するピリジルチオフェニル酢酸エステルをそのアク
リレート誘導体に変換する先の実施ｕ１で低連した方法
を用いてＣ２’−（ピリミジン−２１−イルチオ）フＬ
ニル〕酢酸メチル（＋、３０．！Ｔ’）から（Ｆ：）−
メチル　２−　［２’−（ピリミジン−２１−イルチオ
）フェニル〕−３−メトキシーアク＋ル−ト（０，１３
９）を黄褐色ゴム状物として得た（２０　　分析で純度
＋０Ｏ＝Ｓ）。それは放置中に固化し、ｍｐ、　１１４
〜１１７°Ｃ２赤外綜最大吸収が１０００口オヨび＋６
２５ｃｒｎであり、　）Ｉ　ＮＭＲ（ｃＤｃ１３）は表
１Ｈの通りであった。

以下は本発明の化合物から製剤し得える農園芸用に適す
る組成物の実施例である。かかる組成物は本発明の別の
要旨を形成する。パーセントは重量である。

実施例３ 以下の成分を混合し、全てが溶解するまで攪拌すること
によって乳剤を製造した。

表■の化合物ム１９　　　　　　　　　１０悌ベンジル
アルコール　　　　　　　　　　３０僑ドデシルベンゼ
ンスルホン酸カリウム　　　　　５係ノニルフエノール
エトキシレート（１３モルエチレンオ中シト）１０４ア
ルキルベンゼン　　　　　　　　　　　４５嗟実施例４ 有効成分を二塩化メチレンに溶解し、得られた液ヲアタ
デルジャイト　クレイの粒子の表面に噴霧した。次いで
溶媒を蒸発させ粒剤組成物を製造したー 表■の化合物ム１９　　　　　　　　　　５俤アタデル
ガイト粒　　　　　　　　　　　９５％実施列５ 種子ドレッシング剤としての使用に適する組成物を以下
の３成分を粉砕し、混合することによって製造した。

表■の化合物４２０　　　　　　　　　５０優鉱油　　
　　　　　２％ 陶土　　　　　　４８悌 実施例６ 有効成分をメルクと一緒に粉砕し、混合することによっ
て粉剤を製造した。

表■の化合物４２０　　　　　　　　　　５チタ　　ル
　　り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９５　導実施例７ 以下の成分をざ一ルミル粉砕し、粉砕混合物と水との水
性懸濁液を形成させ懸濁剤を製造した。

表１の化合物扁２０　　　　　　　　　４０幅リグノス
ルホン酸ナトリウム　　　　　　１０僑ベントナイト　
クレー　　　　　　　　　１チ水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４９　悌実施例８ 以下の成分を混合し、全部が完全に混合されるまで粉砕
することにより水和剤を製造する。

表Ｉの化合物Ａ２０　　　　　　　　　２５係ラウリル
硫酸ナトリウム　　　　　　　　２悌リグノスルホン酸
ナトリウム　　　　　　５％シ　　リ　　　カ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５　係陶土
　　　　　　４３優 実ｔＡ泗９ 本発明化合物を種々の植物の葉の病害に対し試験した。

使用した方法は次の通りである。

植物を直径４−のミニ、１５ツト（小鉢）ノジョンイン
ネス（Ｊｏｈｎ　Ｉｎｎｅｓ　）　鉢植え用堆肥（ム１
またはム２）中で生育させた。供試化合物をディスパー
ゾルＴ水溶液と一緒にピーズミル粉砕するかまたは使用
直前に所望の濃度に希釈さｉるアセトンまたはアセトン
／エタノール溶液として製剤した。葉の病害に対して製
剤（有効成分＋００１）Ｉ）ｍ）を葉の表面に噴霧し、
土壌を経由して植物の根に施した。噴霧液は保持が最大
になるように散布い根トレンチ（ｒｏｏｔ　ｄｒｅｎｃ
ｈｅｓ　）が約４０　ｐｐｍａｉ　／乾燥土壌に等しい
最終濃度になるように散布した。

噴霧液を穀物に散布した場合に最終濃度が０．０５チに
なるようンイーン２０　（Ｔｗｅｎ　２０　）を加えた
。

はとんどの試験について、植物に病原菌を接１１する１
日まだは２日前に本発明化合物を土壌（恨）と葉（噴？
夏によって）に散布した。うどんこ病に対する試験だけ
は病原菌接種２４時間後に散布した。葉の病原菌は供試
植物の葉の表面圧胞子懸濁液として噴霧機で散布した。

病原菌接種後、植物を適当な環境に移し感染を進行させ
、次いで病害が評価できるようになるまで培養した。接
種から評価までの期間は病害および環境に応じて４日〜
１４日変化させた。

病害防除は以下の等級によって表示した。

４＝病害なし ３＝未処理植物の病害に比べて微少〜５４の病害２＝未
処理植物の病害に比べて６〜２５チの病害１＝未処理植
物の病害に比べて２６〜５９憾の病害０＝未処理植物の
病害に比べて６０〜＋００４の病害得らｎた結果を表Ｉ
ＶＫ示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｗは環の炭素原子のいずれか一つによりＡに結
   合されている、置換されていないピリジル基または環の
   炭素原子のいずれか一つによりＡに結合されている、置
   換されていないピリミジニル基であり、Ａは酸素原子ま
   たはＳ（Ｏ）＿ｎであり、ｎは０、１または２であり、
   Ｘ、ＹおよびＺは同一かまたは異なつていてもよく、そ
   れぞれ、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、随意に置換
   されていてもよいアルキル基、随意に置換されていても
   よいアルケニル基、随意に置換されていてもよいアルキ
   ニル基、随意に置換されていてもよいアルコキシ基、随
   意に置換されていてもよいアリール基、随意に置換され
   ていてもよいアリールオキシ基、随意に置換されていて
   もよいアラルキル基、随意に置換されていてもよいアリ
   ールアルコキシ基、随意に置換されていてもよいアシル
   オキシ基、随意に置換されていてもよいアミノ基、随意
   に置換されていてもよいアシルアミノ基、ニトロ基、シ
   アノ基、−ＣＯＯＲ＾３基、−ＣＯＮＲ＾４Ｒ＾５基、
   −ＣＯＲ＾６基または−Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾７基（ｎは０
   、１または２である）であるか又は、置換基Ｘ、Ｙおよ
   びＺは、そのいずれか二つがフェニル環の隣り合った位
   置にある場合は結合して、随意に１個またはそれ以上の
   異項原子を含有していてもよい芳香族環もしくは脂肪族
   環である縮合環を形成することができる；但し、Ａが酸
   素原子であり、Ｘが水素原子でありそしてＲ＾１とＲ＾
   ２が両方ともメチル基である場合は、ＹおよびＺの両方
   ともが水素原子であることはなく、Ｚが水素原子である
   ときにはＹはＦ、Ｃｌ、メチル基、ニトロ基、５−ＣＦ
   ＿３、５−ＳＣＨ＿３もしくは４−（ＣＨ＿３）＿２Ｎ
   ではなく、またＹおよびＺの両方ともが３−ニトロ−５
   −クロロ、３，５−ジニトロ、４，５−ジメトキシもし
   くは４，５−メチレンジオキシであることはないものと
   する；Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは異なつていて
   もよく、それぞれ、随意に置換されていてもよいアルキ
   ル基であり、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６は同
   一かまたは異なつていてもよく、それぞれ、水素原子、
   随意に置換されていてもよいアルキル基、随意に置換さ
   れていてもよいシクロアルキル基、随意に置換されてい
   てもよいシクロアルキルアルキル基、随意に置換されて
   いてもよいアルケニル基、随意に置換されていてもよい
   アルキニル基、随意に置換されていてもよいアリール基
   または随意に置換されていてもよいアラルキル基である
   〕を有する化合物、およびその立体異性体ならびにそれ
   らの金属錯塩。 ２、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｗは環の炭素原子のいずれか一つによりＡに結
   合されている、置換されていないピリジル基または環の
   炭素原子のいずれか一つによりＡに結合されている、置
   換されていないピリミジニル基であり、Ａは酸素原子ま
   たはＳ（Ｏ）＿ｎであり、ｎは０、１または２であり、
   Ｘ、ＹおよびＺは同一かまたは異なつていてもよく、そ
   れぞれ、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
   水酸基。 Ｃ＿１＿〜＿４アルキル基、Ｃ＿２＿〜＿５アルケニル
   基、Ｃ＿２＿〜＿５アルキニル基、Ｃ＿１＿〜＿４ハロ
   アルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ基、フェニル基
   、フェノキシ基、ベンジル基、ベンジルオキシ基、ニト
   ロ基、シアノ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基また
   はジアルキルアミノ基であるか又はＸ、ＹおよびＺはそ
   のいずれか二つがフェニル環の隣り合った位置にある場
   合は結合して芳香環を形成している；上記の基のいずれ
   の脂肪族基部分は、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ基、フッ
   素原子、塩素原子、臭素原子、それ自体が随意に置換さ
   れていてもよいフェニル環、芳香環もしくは非芳香環で
   ありかつそれ自体が随意に置換されていてもよい複素環
   、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、水酸基またはカルボ
   キシ基の一つもしくはそれ以上で随意に置換されていて
   もよく；また、前記の基のいずれかのフェニル基部分は
   フッ素原子、塩素原子、臭素原子、随意に置換されてい
   てもよいフェニル環、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル基、Ｃ＿
   １＿〜＿４アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ
   基、水酸基またはカルボキシ基の一つもしくはそれ以上
   で随意に置換されていてもよい；但しＡが酸素原子であ
   り、Ｘが水素原子であり、そしてＲ＾１とＲ＾２が両方
   ともメチル基である場合はＹおよびＺの両方ともが水素
   原子であることはなく、Ｚが水素原子であるときにはＹ
   はＦ、Ｃｌ、メチル基、ニトロ基、５−ＣＦ＿３、５−
   ＳＣＨ＿３もしくは４−（ＣＨ＿３）＿２Ｎではなく、
   また、ＹおよびＺは両方ともが３−ニトロ−５−クロロ
   、３，５−ジニトロ、４，５−ジメトキシまたは４，５
   −メチレンジオキシであることはないものとする；Ｒ＾
   １およびＲ＾２は同一かまたは異なつていてもよく、そ
   れぞれ、１個、２個もしくは３個のハロゲン原子で随意
   に置換されていてもよいＣ＿１＿〜＿４アルキル基であ
   る〕を有する化合物およびその立体異性体である、特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｗは環の炭素原子のいずれか一つにより硫黄原
   子に結合されている、置換されていないピリジル基また
   は環の炭素原子のいずれか一つにより硫黄原子に結合さ
   れている置換されていないピリミジニル基であり；ｎは
   ０、１または２であり；Ｘ、ＹおよびＺは水素原子、フ
   ッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、メチル基、メ
   トキシ基、メチルチオ基、トリフルオルメチル基、トリ
   フルオルメトキシ基、ニトロ基、アミノ基、メチルアミ
   ノ基およびジメチルアミノ基からなる群より選ばれる基
   である）を有する化合物およびその立体異性体である、
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｗは酸素原子に結合している置換されていない
   ピリジル基または酸素原子に結合している置換されてい
   ないピリミジニル基であり、Ｘ、ＹおよびＺは水素原子
   、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、メチル基
   、メトキシ基、メチルチオ基、トリフルオルメチル基、
   トリフルオルメトキシ基、ニトロ基、アミノ基、メチル
   アミノ基およびジメチルアミノ基よりなる群から選ばれ
   る基である；但しＸ、ＹおよびＺの全てが水素原子であ
   ることはなく；Ｘ、ＹおよびＺのうち二つが水素原子で
   ある場合は他の一つは臭素原子、水酸基、トリフルオル
   メトキシ基、アミノ基またはメチルアミノ基であり；そ
   してＸ、ＹおよびＺのいずれか一つが水素原子である場
   合は残りの二つは３−ニトロ−５−クロロ、３，５−ジ
   ニトロまたは４，５−ジメトキシではないものとする）
   を有する化合物およびその立体異性体である、特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 ５、（ｉ）式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） の化合物を、Ｒ＾８が金属イオンである場合には適当な
   溶媒中で式Ｒ＾２−Ｌの化合物で処理し、Ｒ＾６が水素
   原子である場合には適当な溶媒中で塩基および式Ｒ＾２
   −Ｌの化合物で処理するか、または（ｉｉ）酸性もしく
   は塩基性条件下で式（ＸIII）▲数式、化学式、表等が
   あります▼（ＸIII） のアセタールからアルカノールＲ＾２ＯＨの分子を脱離
   させるか、または （ｉｉｉ）式（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） の化合物を式Ｗ−Ｌの化合物と適当な溶媒中で塩基およ
   び任意の遷移金属触媒もしくは遷移金属塩触媒の存在下
   で反応させるか、または （ｉｖ）式（ＸＶ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＶ） のケトエステルを適当な溶媒中で式Ｐｈ＿３Ｐ＾＋Ｃ＾
   −ＨＯＲ＾２のホスホランで処理すること（上記式中、
   Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ＾１およびＲ＾２は特許請求の範囲
   第１項記載のものと同一の意義を有し、Ｌはハロゲン原
   子または他の易脱離性基であり、Ｐｈはフェニル基であ
   る）を特徴とする、 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｗは環の炭素原子のいずれか一つによりＡに結
   合されている、置換されていないピリジル基または環の
   炭素原子のいずれか一つによりＡに結合されている、置
   換されていないピリミジニル基であり、Ａは酸素原子ま
   たはＳ（Ｏ）ｎであり、ｎは０、１または２であり、Ｘ
   、ＹおよびＺは同一かまたは異なつていてもよく、それ
   ぞれ、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、随意に置換さ
   れていてもよいアルキル基、随意に置換されていてもよ
   いアルケニル基、随意に置換されていてもよいアルキニ
   ル基、随意に置換されていてもよいアルコキシ基、随意
   に置換されていてもよいアリール基、随意に置換されて
   いてもよいアリールオキシ基、随意に置換されていても
   よいアラルキル基、随意に置換されていてもよいアリー
   ルアルコキシ基、随意に置換されていてもよいアシルオ
   キシ基、随意に置換されていてもよいアミノ基、随意に
   置換されていてもよいアシルアミノ基、ニトロ基、シア
   ノ基、−ＣＯＯＲ＾３基、−ＣＯＮＲ＾４Ｒ＾５基、−
   ＣＯＲ＾６基または−Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾７基（ｎは０、
   １または２である）であるか又は、置換基Ｘ、Ｙおよび
   Ｚは、そのいずれか二つがフェニル環の隣り合つた位置
   にある場合は結合して、随意に１個またはそれ以上の異
   項原子を含有していてもよい芳香族環もしくは脂肪族環
   である縮合環を形成することができる；但し、Ａが酸素
   原子であり、Ｘが水素原子でありそしてＲ＾１とＲ＾２
   が両方ともメチル基である場合は、ＹおよびＺの両方と
   もが水素原子であることはなく、Ｚが水素原子であると
   きにはＹはＦ、Ｃｌ、メチル基、ニトロ基、５−ＣＦ＿
   ３、５−ＳＣＨ＿３もしくは４−（ＣＨ＿３）＿２Ｎで
   はなく、またＹおよびＺの両方ともが３−ニトロ−５−
   クロロ、３，５−ジニトロ、４，５−ジメトキシもしく
   は４，５−メチレンジオキシであることはないものとす
   る；Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは異なつていても
   よく、それぞれ、随意に置換されていてもよいアルキル
   基であり、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６は同一
   かまたは異なつていてもよく、それぞれ、水素原子、随
   意に置換されていてもよいアルキル基、随意に置換され
   ていてもよいシクロアルキル基、随意に置換されていて
   もよいシクロアルキルアルキル基、随意に置換されてい
   てもよいアルケニル基、随意に置換されていてもよいア
   ルキニル基、随意に置換されていてもよいアリール基ま
   たは随意に置換されていてもよいアラルキル基である〕
   を有する化合物、およびその立体異性体ならびにそれら
   の金属錯塩の製造方法。 ６、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｗは環の炭素原子のいずれか一つによりＡに結
   合されている、置換されていないピリジル基または環の
   炭素原子のいずれか一つによりＡに結合されている、置
   換されていないピリミジニル基であり、Ａは酸素原子ま
   たはＳ（Ｏ）ｎであり、ｎは０、１または２であり、Ｘ
   、ＹおよびＺは同一かまたは異なつていてもよく、それ
   ぞれ、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、随意に置換さ
   れていてもよいアルキル基、随意に置換されていてもよ
   いアルケニル基、随意に置換されていてもよいアルキニ
   ル基、随意に置換されていてもよいアルコキシ基、随意
   に置換されていてもよいアリール基、随意に置換されて
   いてもよいアリールオキシ基、随意に置換されていても
   よいアラルキル基、随意に置換されていてもよいアリー
   ルアルコキシ基、随意に置換されていてもよいアシルオ
   キシ基、随意に置換されていてもよいアミノ基、随意に
   置換されていてもよいアシルアミノ基、ニトロ基、シア
   ノ基、−ＣＯＯＲ＾３基、−ＣＯＮＲ＾４Ｒ＾５基、−
   ＣＯＲ＾６基または−Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾７基（ｎは０、
   １または２である）であるか又は、置換基Ｘ、Ｙおよび
   Ｚは、そのいずれか二つがフェニル環の隣り合つた位置
   にある場合は結合して、随意に１個またはそれ以上の異
   項原子を含有していてもよい芳香族環もしくは脂肪族環
   である縮合環を形成することができる；但し、Ａが酸素
   原子であり、Ｘが水素原子でありそしてＲ＾１とＲ＾２
   が両方ともメチル基である場合は、ＹおよびＺの両方と
   もが水素原子であることはなく、Ｚが水素原子であると
   きにはＹはＦ、Ｃｌ、メチル基、ニトロ基、５−ＣＦ＿
   ３、５−ＳＣＨ＿３もしくは４−（ＣＨ＿３）＿２Ｎで
   はなく、またＹおよびＺの両方ともが３−ニトロ−５−
   クロロ、３，５−ジニトロ、４，５−ジメトキシもしく
   は４，５−メチレンジオキシであることはないものとす
   る；Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは異なつていても
   よく、それぞれ、随意に置換されていてもよいアルキル
   基であり、Ｒ＾３、Ｒ＾４Ｒ＾５およびＲ＾６は同一か
   または異なつていてもよく、それぞれ、水素原子、随意
   に置換されていてもよいアルキル基、随意に置換されて
   いてもよいシクロアルキル基、随意に置換されていても
   よいシクロアルキルアルキル基、随意に置換されていて
   もよいアルケニル基、随意に置換されていてもよいアル
   キニル基、随意に置換されていてもよいアリール基また
   は随意に置換されていてもよいアラルキル基である〕を
   有する化合物、およびその立体異性体ならびにそれらの
   金属錯塩を有効成分とする殺菌剤組成物。