JPS6230612B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6230612B2 JPS6230612B2 JP14114583A JP14114583A JPS6230612B2 JP S6230612 B2 JPS6230612 B2 JP S6230612B2 JP 14114583 A JP14114583 A JP 14114583A JP 14114583 A JP14114583 A JP 14114583A JP S6230612 B2 JPS6230612 B2 JP S6230612B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- propyl
- butenate
- oxycarbonyl
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- -1 l is 1 Chemical group 0.000 description 67
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 64
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 37
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 16
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 11
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 10
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 7
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 6
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000001303 disiloxanyl group Chemical group [H][Si]([*])([H])O[Si]([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 5
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- YCITZMJNBYYMJO-UHFFFAOYSA-N chloro(diphenyl)silicon Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)C1=CC=CC=C1 YCITZMJNBYYMJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C(O)=O PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYGWHHGCAGTUCH-ISLYRVAYSA-N V-65 Substances CC(C)CC(C)(C#N)\N=N\C(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)Cl QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQHDXNZNSPVVKB-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-methylidenepropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)C(=O)OCC BQHDXNZNSPVVKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005982 diphenylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NQBGKZXABHVLAS-UHFFFAOYSA-N 1-o-methyl 4-o-phenyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound COC(=O)C(=C)CC(=O)OC1=CC=CC=C1 NQBGKZXABHVLAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- IZFHMLDRUVYBGK-UHFFFAOYSA-N 2-methylene-3-methylsuccinic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C(=C)C(O)=O IZFHMLDRUVYBGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXFBVIKFSKIWPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethoxycarbonyl)but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=CC=C1 HXFBVIKFSKIWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JELFVXVEOTVGKC-UHFFFAOYSA-N 3-dodecoxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(=C)CC(O)=O JELFVXVEOTVGKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBFJHOCTSIMQKL-UHFFFAOYSA-N 3-methoxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound COC(=O)C(=C)CC(O)=O KBFJHOCTSIMQKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMKQWPNHRBIWBT-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-yloxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound CC(C)OC(=O)C(=C)CC(O)=O YMKQWPNHRBIWBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEAHVGRDHLQWPP-UHFFFAOYSA-N 3-propoxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound CCCOC(=O)C(=C)CC(O)=O NEAHVGRDHLQWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXVUDUCBEZFQGY-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)(C)CCC#N VXVUDUCBEZFQGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTAGBVNSDJDTE-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-2-methylidene-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCOC(=O)CC(=C)C(O)=O RTTAGBVNSDJDTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSSQDVQKBZEBNP-UHFFFAOYSA-N 4-o-ethyl 1-o-methyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CCOC(=O)CC(=C)C(=O)OC QSSQDVQKBZEBNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWEOQOXTVHGIFQ-UHFFFAOYSA-N 8-anilinonaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C=12C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 FWEOQOXTVHGIFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOFFYVIZWSPGIT-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) 2-methylidenebutanedioate Chemical compound C=CCOC(=O)CC(=C)C(=O)OCC=C LOFFYVIZWSPGIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWGIJJRGSGDBFJ-UHFFFAOYSA-N dichloromethylsilane Chemical group [SiH3]C(Cl)Cl UWGIJJRGSGDBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEFVHSWKYCYFFL-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CCOC(=O)CC(=C)C(=O)OCC ZEFVHSWKYCYFFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(=O)OC ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTLZQSZGORXBED-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-methylidenepropanedioate Chemical compound COC(=O)C(=C)C(=O)OC KTLZQSZGORXBED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAPZWBMEGHXRJS-UHFFFAOYSA-N diphenyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)C(=C)CC(=O)OC1=CC=CC=C1 NAPZWBMEGHXRJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJBBERPAEBYDJT-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CC(C)OC(=O)CC(=C)C(=O)OC(C)C IJBBERPAEBYDJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFQSWFGKYUFIFW-UHFFFAOYSA-N dipropyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CCCOC(=O)CC(=C)C(=O)OCCC DFQSWFGKYUFIFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035479 physiological effects, processes and functions Effects 0.000 description 1
- 238000007517 polishing process Methods 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
- G02C7/00—Optical parts
- G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
- G02C7/04—Contact lenses for the eyes
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明はコンタクトレンズ材料に係り、一般式
又は
で表わされるポリシロキサニルアルキルエステル
と、C1〜C20の１価又は多価アルカノール若しく
は芳香族アルコールとメタクリル酸、アクリル
酸、イタコン酸又はメチレンマロン酸とのエステ
ルとを少なくとも用いて共重合してなるので、例
えば屈折率1.35〜1.60であり、かつ酸素透過性が
大きく、さらには水濡れ性も良好であつて、コン
タクトレンズとして極めて優秀なものとなるコン
タクトレンズ材料を提供することを目的とする。
従来、例えばポリメチルメタクリレートを主成
分とするコンタクトレンズが実用化されて用いら
れている。このコンタクトレンズの主成分である
ポリメチルメタクリレートは、光学性や耐久性に
優れているといつた大きなメリツトがあるもの
の、コンタクトレンズ表面の水濡れ性がそれ程良
くないといつたことより装用感がそれ程良くな
く、さらには酸素透過性が良くない為に角膜生理
上連続して長時間装着するといつたことができな
い致命的欠点がある。
そこで、上記のようなハードタイプのコンタク
トレンズの欠点を解決するものとして、例えばポ
リ２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分
とする含水性のコンタクトレンズが実用化されて
おり、このようなソフトタイプのコンタクトレン
ズは水濡れ性が良いことより装用感はある程度満
足できるものの、酸素透過性は充分でなく、長時
間の連続装着はできない。
そして、上記ポリメチルメタクリレート又はポ
リ２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分
とするコンタクトレンズを越えるコンタクトレン
ズとして、シリコン樹脂よりなるコンタクトレン
ズが提案されたり、あるいは酸素透過性は大きい
といつた最大の特長を有するシリコン樹脂を変性
して水濡れ性もある程度改良した変性シリコン樹
脂よりなるコンタクトレンズが提案され、一部に
おいては実用化もされているが、水濡れ性及び酸
素透過性共に良く、装用感良く長時間連続装着す
るには充分なものではない。
本発明は上記欠点を除去したものであり、以下
その実施例について説明する。
すなわち、次の一般式（）又は（）
（但し、（）又は（）式中、R1、R1′、R1″は
C1〜C5のアルキル基又は芳香族基、ｌは１〜５
の整数R2、R3はC1〜C5のアルキル基、芳香族基
又は
The present invention relates to a contact lens material, which has the general formula or Copolymerization using at least a polysiloxanyl alkyl ester represented by and an ester of a C 1 to C 20 monohydric or polyhydric alkanol or aromatic alcohol with methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid or methylenemalonic acid. Therefore, the purpose of the present invention is to provide a contact lens material that has a refractive index of 1.35 to 1.60, high oxygen permeability, and good water wettability, and is extremely excellent as a contact lens. shall be. Conventionally, contact lenses containing polymethyl methacrylate as a main component, for example, have been put to practical use. Polymethyl methacrylate, which is the main component of contact lenses, has great advantages such as excellent optical properties and durability, but it has poor wearing comfort due to the fact that the water wettability of the contact lens surface is not that good. It is not very good, and furthermore, because the oxygen permeability is not good, it has a fatal drawback that it cannot be worn continuously for a long time due to the physiology of the cornea. Therefore, as a solution to the above-mentioned drawbacks of hard type contact lenses, water-containing contact lenses containing poly-2-hydroxyethyl methacrylate as a main component have been put into practical use, and soft type contact lenses such as these have been put into practical use. Although the lenses have good water wettability and are comfortable to wear to some extent, they do not have sufficient oxygen permeability and cannot be worn continuously for long periods of time. Contact lenses made of silicone resin have been proposed as a contact lens that exceeds the above-mentioned contact lenses mainly composed of polymethyl methacrylate or poly 2-hydroxyethyl methacrylate. A contact lens made of a modified silicone resin has been proposed and has been put into practical use in some cases, but it has good water wettability and oxygen permeability, and is comfortable to wear. It is not enough to be worn continuously for a long time. The present invention eliminates the above-mentioned drawbacks, and examples thereof will be described below. That is, the following general formula () or () (However, in formula () or (), R 1 , R 1 ′, R 1 ″ are
C1 - C5 alkyl group or aromatic group, l is 1-5
The integers R 2 and R 3 are C 1 to C 5 alkyl groups, aromatic groups, or
【式】（Ｘ基）、R4はC1〜C20
のアルキル基、芳香族基又は
[Formula] (X group), R 4 is a C 1 to C 20 alkyl group, an aromatic group, or
【式】（Ｙ基）である）
で表わされるポリシロキサニルアルキルエステル
と、C1〜C20の１価又は多価アルカノール若しく
は芳香族アルコールとメタクリル酸、アクリル
酸、イタコン酸又はメチレンマロン酸とのエステ
ルとを用いて共重合させたコポリマーよりコンタ
クトレンズを構成することにより、水濡れ性及び
酸素透過性共に優れ、装用感よく連続装着可能な
コンタクトレンズを開発したのである。
尚、上記一般式（）又は（）のポリシロキ
サニルアルキルエステルとエステルとの組成比
は、重量比で約５〜80：20〜95にしておくことが
望ましかつた。
本発明に用いたポリシロキサニルアルキルエス
テルとしては、例えば一般式（）において、
R1、R1′、R1″、R2、R3、R4がいずれもメチル基
でｌが１の、メチル＝３−（３−（１・１・３・
３・３−ペンタメチルジシロキサニル）プロピ
ル）オキシカルボニル−３−ブテナート、R1、
R1′、R1″、R2がメチル基、R3がフエニル基、R4
がエチル基でｌが１の、エチル＝３−（３−（１・
３・３・３−テトラメチル−１−フエニルジシロ
キサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブ
テナート、R1、R1′、R1″がメチル基、R2、R3が
フエニル基、R4がプロピル基でｌが１の、プロ
ピル＝３−（３−（３・３・３−トリメチル−１・
１−ジフエニルジシロキサニル）プロピル）オキ
シカルボニル−３−ブテナート、R1がペンチル
基、R1′、R1″がメチル基、R2、R3がフエニル
基、R4がヘキシル基でｌが１の、ヘキシル＝３
−（３−（３・３−ジメチル−３−ペンチル−１・
１−ジフエニルジシロキサニル）プロピル）オキ
シカルボニル−３−ブテナート、R1がフエニル
基、R1′、R1″、R2がメチル基、R3がイソブチル
基、R4がイソプロピル基でｌが１の、イソプロ
ピル＝３−（３−（１−イソブチル−１・３・３−
トリメチル−３−フエニルジシロキサニル）プロ
ピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、R1
がペンチル基、R1′、R1″がメチル基、R2、R3が
フエニル基、R4がネオペンチル基でｌが１の、
ネオペンチル＝３−（３−（３・３−ジメチル−３
−ペンチル−１・１−ジフエニルジシロキサニ
ル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナー
ト、R1がメチル基、R1′、R1″がフエニル基、
R2、R3、R4がメチル基でｌが１の、メチル＝３
−（３−（１・１・３−トリメチル−３・３−ジフ
エニルジシロキサニル）プロピル）オキシカルボ
ニル−３−ブテナート、R1、R1′、R1″、R2、R3
がメチル基、R4がヒドロキシエチル基でｌが１
の、２−ヒドロキシエチル＝３−（３−（１・１・
３・３・３−ペンタメチルジシロキサニル）プロ
ピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、
R1、R1′、R1″、R3がメチル基、R2がＸ基、R4が
ジフエニルメチル基でｌが１の、ジフエニルメチ
ル＝３−（３−（１・３・３・３−テトラメチル−
１−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニ
ル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナー
ト、R1、R1′、R1″がメチル基、R2、R3がＸ基、
R4がフエネチル基でｌが１の、フエネチル＝３
−（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス
（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）
プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、
R1、R3がフエニル基、R1′、R1″がメチル基、R2
がＸ基、R4がイソペンチル基でｌが２の、イソ
ペンチル＝３−（３−（１・３・３・５・５−ペン
タメチル−１・５−ジフエニル−１−（（テトラメ
チルフエニルジシロキシ）トリシロキサニル）プ
ロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、
R1がベンジル基、R1′、R1″がメチル基、R2、R3
がメチル基、R4がフエネチル基でｌが２の、フ
エネチル＝３−（３−（５−ベンジル−１・１・
３・３・５・５−ヘキサメチルジシロキサニル）
プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、
R1、R1′、R1″、R2、R3がメチル基、R4がオクチ
ル基でｌが３の、オクチル＝３−（３−（ノナメチ
ルテトラシロキサニル）プロピル）オキシカルボ
ニル−３−ブテナート、R1、R1′、R1″がメチル
基、R2、R3がフエニル基、R4がノナデシル基で
ｌが３の、ノナデシル＝３−（３−（７・７・７・
５・５・３・３−ヘプタメチル−１・１−ジフエ
ニルテトラシロキサニル）プロピル）オキシカル
ボニル−３−ブテナート、R1′、R1″がメチル基、
R1、R2、R3がフエニル基、R4がベンジル基でｌ
が３の、ベンジル＝３−（３・３・５・５・７・
７−ヘキサメチル−１・１・７−トリフエニルテ
トラシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル
−３−ブテナート、R1、R1′、R1″、R2、R3がメ
チル基、R4がフエネチル基でｌが５の、フエネ
チル＝３−（３−（トリデカメチルヘキサシロキサ
ニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ
ート、又、一般式（）において、R1、R1′、
R1″、R2、R3、R4がメチル基でｌが１の、３−
（１・１・３・３・３−ペンタメチルジシロキサ
ニル）プロプル＝３−メトキシカルボニル−３−
ブテナート、R1、R1′、R1″、R2がメチル基、R3
がフエニル基、R4がエチル基でｌが１の、３−
（１・３・３・３−テトラメチル−１−フエニル
ジシロキサニル）プロピル＝３−エトキシカルボ
ニル−３−ブテナート、R1、R1′、R1″がメチル
基、R2、R3がネオペンチル基、R4がプロピル基
でｌが１の、３−（３・３・３−トリメチル−
１・１−ジネオペンチルジシロキサニル）プロピ
ル＝３−プロピルオキシカルボニル−３−ブテナ
ート、R1がイソペンチル基、R1′、R1″がメチル
基、R2、R3がフエニル基、R4がノニル基でｌが
１の、３−（３・３−ジメチル−３−イソペンチ
ル−１・１−ジフエニルジシロキサニル）プロピ
ル＝３−ノニルオキシカルボニル−３−ブテナー
ト、R1がイソプロピル基、R1′、R1″がメチル
基、R2、R3がエチル基、R4がドデシル基でｌが
１の、３−（１・１−ジエチル−３・３−ジメチ
ル−３−イソプロピルジシロキサニル）プロピル
＝３−ドデシルオキシカルボニル−３−ブテナー
ト、R1がネオペンチル基、R1′、R1″がメチル
基、R2、R3がフエニル基、R4がネオペンチル基
でｌが１の、３−（３・３−ジメチル−３−ネオ
ペンチル−１・１−ジフエニルジシロキサニル）
プロピル＝３−ネオペンチルオキシカルボニル−
３−ブテナート、R1がメチル基、R1′、R1″、
R2、R3、R4がメチル基でｌが１の、３−（３−ベ
ンジル基−１・１・３・３−テトラメチルジシロ
キサニル）プロピル＝３−メトキシカルボニル−
３−ブテナート、R1、R1′、R1″、R2、R3がメチ
ル基、R4がヒドロキシエチル基でｌが１の、３
−（１・１・３・３・３−ペンタメチルジシロキ
サニル）プロピル＝３−（２−ヒドロキシエチ
ル）オキシカルボニル−３−ブテナート、R1、
R1′、R1″、R3がメチル基、R2がＸ基、R4がフエ
ネチル基でｌが１の、３−（１・３・３・３−テ
トラメチル−１−（（トリメチルシリル）オキシ）
ジシロキサニル）プロピル＝３−フエネチルオキ
シカルボニル−３−ブテナート、R1、R1′、
R1″がメチル基、R2、R3がＸ基、R4がプロピル基
でｌが１の、３−（３・３・３−トリメチル−
１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジ
シロキサニル）プロピル＝３−プロピルオキシカ
ルボニル−３−ブテナート、R1、R3がフエニル
基、R1′、R1″がメチル基、R2がＸ基、R4がイソ
ブチル基でｌが２の、３−（１・３・３・５・５
−ペンタメチル−１・５−ジフエニル−１−（（テ
トラメチルフエニルジシロキシ）トリシロキサニ
ル）プロピル＝３−イソブチルオキシカルボニル
−３−ブテナート、R1がベンジル基、R1′、
R1″がエチル基、R2R3がメチル基、R4がフエネチ
ル基でｌが２の、３−（５−ベンジル−３・３・
５・５−トテラエチル−１・１−ジフエネチルト
リシロキサニル）プロピル＝３−フエネチルオキ
シカルボニル−３−ブテナート、R1、R1′、
R1″、R2、R3、R4がメチル基でｌが３の、３−
（ノナメチルテトラシロキサニル）プロピル＝３
−メトキシカルボニル−３−ブテナート、R1、
R1′、R1″がメチル基、R2、R3がフエニル基、R4
がベンジル基でｌが３の、３−（３・３・５・５
−７・７・７−ヘプタメチル−１・１−ジフエニ
ルテトラシロキサニル）プロピル＝３−ベンジル
オキシカルボニル−３−ブテナート、R1、R2、
R3がフエニル基、R1′、R1″、R4がメチル基でｌ
が３の、３−（３・３・５・５・７・７−ヘキサ
メチル−１・１・７−トリフエニルテトラシロキ
サニル）プロピル＝３−メトキシカルボニル−３
−ブテナート、R1、R2、R3がベンジル基、R1′、
R1″、R4がメチル基でｌが５の、３−（１・１・
11−トリベンジル−３・３・５・５・７・７・
９・９・11・11−デカメチルヘキサシロキサニ
ル）プロピル＝２−メトキシカルボニル−３−ブ
テナート、又、一般式（）において、R1、
R1′、R1″、R2、R3がメチル基、R4がＹ基でｌが
１の、３−（１・１・３・３・３−ペンタメチル
ジシロキサニル）プロピル＝３−（３−（１・１・
３・３・３−ペンタメチルジシロキサニル）プロ
ピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、
R1、R1′、R1″、R2がメチル基、R3がフエニル
基、R4がＹ基でｌが１の、３−（１・３・３・３
−テトラメチル−１−フエニルジシロキサニル）
プロピル＝３−（３−（１・３・３・３−テトラメ
チル−１−フエニル基ジシロキサニル）プロピ
ル）オキシカルボニル−３−ブテナート、R1が
イソプロピル基、R1′、R1″がメチル基、R2、R3
がエチル基、R4がＹ基でｌが１の、３−（１・１
−ジエチル−３・３−ジメチル−３−イソプロピ
ルジシロキサニル）プロピル＝３−（３−（１・１
−ジエチル−３・３−ジメチル−３−イソプロピ
ルジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル
−３−ブテナート、R1がイソペンチル基、R1′、
R1″がメチル基、R2、R3がフエニル基、R4がＹ基
でｌが１の、３−（３・３−ジメチル−３−イソ
ペンチル−１・１−ジフエニルジシロキサニル）
プロピル＝３−（３−（３・３−ジメチル−３−イ
ソペンチル−１・１−ジフエニルジシロキサニ
ル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナー
ト、R1、R1′、R1″がメチル基、R2、R3がイソブ
チル基、R4がＹ基でｌが１の、３−（１・１−ジ
イソブチル−３・３・３−トリメチルジシロキサ
ニル）プロピル＝３−（３−（１・１−ジイソブチ
ル−３・３・３−トリメチルジシロキサニル）プ
ロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、
R1がネオペンチル基、R1′、R1″がメチル基、
R2、R3がフエニル基、R4がＹ基でｌが１の、３
−（３・３−ジメチル−３−ネオペンチル−１・
１−ジフエニルジシロキサニル）プロピル＝３−
（３−（３・３−ジメチル−３−ネオペンチル−
１・１−ジフエニルジシロキサニル）プロピル）
オキシカルボニル−３−ブテナート、R1がベン
ジル基、R1′、R1″、R2、R3がメチル基、R4がＹ
基でｌが１の、３−（３−ベンジル−１・１・
３・３−テトラメチルジシロキサニル）プロピル
＝３−（３−（３−ベンジル−１・１・３・３−テ
トラメチルジシロキサニル）プロピル）オキシカ
ルボニル−３−ブテナート、R1、R1′、R1″、R2
がメチル基、R3がＸ基、R4がＹ基でｌが１の、
３−（１・３・３・３−テトラメチル−１−（（ト
リメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロ
ピル＝３−（３−（１・３・３・３−テトラメチル
−１−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサ
ニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ
ート、R1、R1′、R1″がメチル基、R2、R3がＸ
基、R4がＹ基でｌが１の、３−（３・３・３−ト
リメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）
オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−（３−
（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリ
メチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピ
ル）オキシカルボニル−３−ブテナート、R1、
R3がフエニル基、R1′、R1″がメチル基、R2がＸ
基、R4がＹ基でｌが２の、３−（１・３・３・
５・５−ペンタメチル−１・５−ジフエニル−１
−（（テトラメチルフエニルジシロキシ）トリシロ
キサニル）プロピル＝３−（３−（１・３・３・
５・５−ペンタメチル−１・５−ジフエニル−１
−（（テトラメチルフエニルジシロキシ）トリシロ
キサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブ
テナート、R1、R1′、R1″、R2、R3がメチル基、
R4がＹ基でｌが２の、３−（ヘプタメチルトリシ
ロキサニル）プロピル＝３−（３−（ヘプタメチル
トリシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル
−３−ブテナート、R1、R1′、R1″、R2、R3がメ
チル基、R4がＹ基でｌが３の、３−（ノナメチル
テトラシロキサニル）プロピル＝３−（３−（ノナ
メチルテトラシロキサニル）プロピル）オキシカ
ルボニル−３−ブテナート、R1、R1′、R1″がメ
チル基、R2、R3がフエニル基、R4がＹ基でｌが
３の、３−（３・３・５・５・７・７−ヘキサメ
チル−１・１−ジフエニルテトラシロキサニル）
プロピル＝３−（３−（３・３・５・５・７・７−
ヘキサメチル−１・１−ジフエニルテトラシロキ
サニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテ
ナート、R1、R2、R3がフエニル基、R1′、R1″が
メチル基、R4がＹ基でｌが３の、３−（３・３・
５・５・７・７−ヘキサメチル−１・１・７−ト
リフエニルテトラシロキサニル）プロピル＝３−
（３−（３・３・５・５・７・７−ヘキサメチル−
１・１・７−トリフエニルテトラシロキサニル）
プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、
R1がベンジル基、R1′、R1″がメチル基、R2、R3
がＸ基、R4がＹ基でｌが１の、３−（３−ベンジ
ル−３・３−ジメチル−１・１−ビス（（ジメチ
ルベンジルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プ
ロピル＝３−（３−ベンジル−３・３−ジメチル
−１・１−ビス（（ジメチルベンジルシリル）オ
キシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボ
ニル−３−ブテナート、R1、R1′、R1″がメチル
基、R2、R3がＸ基、R4がメチル基でｌが１の、
メチル＝３−（３−（３・３・３−トリメチル−
１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジ
シロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３
−ブテナート、R1、R1′、R1″がメチル基、R2、
R3がＸ基、R4がエチル基でｌが１の、エチル＝
３−（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビ
ス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニ
ル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナー
ト、R1、R1′、R1″がメチル基、R2がエチル基、
R3がＸ基、R4がブチル基でｌが１の、ブチル＝
３−（３−（１−エチル−３・3.3−トリメチル−
１−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニ
ル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナー
ト、R1、R1′、R1″がメチル基、R2、R3がフエニ
ル基、R4がイソプロピル基でｌが１の、イソプ
ロピル＝３−（３−（３・３−トリメチル−１・１
−ジフエニルジシロキサニル）プロピル）オキシ
カルボニル−３−ブテナート、又、一般式（）
において、R1、R1′、R1″がメチル基、R2、R3が
Ｘ基、R4がフエネチル基でｌが１の、３−（３・
３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチ
ルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝
３−フエネチルオキシカルボニル−３−ブテナー
ト、R1、R1′、R1″がメチル基、R2、R3がＸ基、
R4がメチル基でｌが１の、３−（３・３・３−ト
リメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）
オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−メトキ
シカルボニル−３−ブテナート、R1、R1′、
R1″がメチル基、R2、R3がフエニル基、R4がプロ
ピル基でｌが２の、３−（３−（３・３・５・５・
５−ペンタメチル−１・１−ジフエニル）プロピ
ル）オキシカルボニル−３−ブテナート、R1が
フエニル基、R1′、R1″、R2、R3がメチル基、R4
がＹ基でｌが１の、３−（１・１・３・３−テト
ラメチル−３−フエニルジシロキサニル）プロピ
ル＝３−（３−（１・１・３・３−テトラメチル−
３−フエニルジシロキサニル）プロピル）オキシ
カルボニル−３−ブテナート等がある。
次に、上記ポリシロキサニルアルキルエステル
の幾つかの製造法を説明する。
（メチル＝３−（３−（３・３・３−トリメチル
−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）
ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−
３−ブテナート、以下PSM−と略す）の合
成。
還流冷却器、温度計、滴下ロート、スターラー
を取り付けた三つ口フラスコに、イタコン酸メチ
ルアリルエステル約１モルと塩化白金酸10-5モル
を加えて約50℃に加温し、次いでトリクロロシラ
ン1.1モルを滴下する。そして、75〜80℃に保つ
て撹拌しながら反応を行なわしめ、メチル＝３−
（３−（トリクロロシリル）プロピル）オキシカル
ボニル−３−ブテナートを得る。
次に、上記と同様なフラスコに、イソプロピル
アルコール９モルを入れ、これに上記メチル＝３
−（３−（トリクロロシリル）プロピル）オキシカ
ルボニル−３−ブテナート１モルとトリメチルク
ロロシラン６モルの混合物を撹拌しながら滴下
し、さらに水９モルを加え、その後65℃に加温し
て撹拌する。そして、冷却後有機層を分離し、中
性になるまで水洗し、減圧下で低沸点物を留去
し、0.1μｍのメンブランフイルターで口過する
と、約90％の収率でPSM−が得られる。
（エチル＝３−（３−（３・３・３−トリメチル
−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）
ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−
３−ブテナート、以下PSM−と略す）の合
成。
上記PSM−Ｉの合成に際してのイタコン酸メ
チルアリルエステルをイタコン酸エチルアリルエ
ステルに代えて同様にすることにより、PSM−
が約90％の収率で得られる。
（ブチル＝３−（３−（１−エチル−３・３・３
−トリメチル−１−（（トリメチルシリル）オキ
シ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニ
ル−３−ブテナート、以下PSM−と略す）の
合成。
還流冷却器、温度計、滴下ロート、スターラー
を取り付けた三つ口フラスコに、イタコン酸ブチ
ルアリルエステル約１モルと塩化白金酸10-5モル
を加えて約50℃に加温し、次いでトリクロロシラ
ン1.1モルを滴下する。そして、75〜80℃に保つ
て撹拌しながら反応を行なわしめ、ブチル＝３−
（３−（エチルジクロロシリル）プロピル）オキシ
カルボニル−３−ブテナートを得る。
次に、上記と同様なフラスコに、イソプロピル
アルコール６モルを入れ、これに上記ブチル＝３
−（３−（エチルジクロロシリル）プロピル）オキ
シカルボニル−３−ブテナート１モルとトリメチ
ルクロロシラン６モルの混合物を撹拌しながら滴
下し、さらに６モルの水を加え、その後65℃に加
温して撹拌する。そして、冷却後有機層を分離
し、中性になるまで水洗し、減圧下で低沸点物を
留去し、0.1μｍのメンブランフイルターで口過
すると、約92％の収率でPSM−が得られる。
（イソプロピル＝３−（３−（３・３−トリメチ
ル−１・１−ジフエニルジシロキサニル）プロピ
ル）オキシカルボニル−３−ブテナート、以下
PSM−と略す）の合成。
イタコン酸イソプロピルアリルエステル１モ
ル、ジフエニルクロロシラン1.1モルを用いて、
PSM−の合成例と同様にして、イソプロピル
＝３−（３−（ジフエニルクロロシリル）プロピ
ル）オキシカルボニル−３−ブテナートを得る。
次に、イソプロピルアルコール３モル、上記イ
ソプロピル＝３−（３−（ジフエニルクロロシリ
ル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナー
ト１モル、トリメチルクロロシラン３モル、水３
モルを用いて、PSM−の場合と同様にする
と、約92％の収率でPSM−が得られる。
（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビ
ス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニ
ル）プロピル＝３−フエネチルオキシカルボニル
−３−ブテナート、以下PSM−と略す）の合
成。
PSM−の合成において、イタコン酸メチル
アリルエステルをイタコン酸アリルフエネチルエ
ステルに代えて同様にすれば、PSM−が約90
％の収率で得られる。
（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビ
ス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニ
ル）プロピル＝３−メトキシカルボニル−３−ブ
テナート、以下PSM−と略す）の合成。
PSM−の合成において、イタコン酸メチル
アリルエステルをイタコン酸アリルメチルエステ
ルに代えて同様にすれば、PSM−が約90％の
収率で得られる。
（プロピル＝３−（３−（３・３・５・５・５−
ペンタメチル−１・１−ジフエニル）プロピル）
オキシカルボニル−３−ブテナート、以下PSM
−と略す）の合成。
イタコン酸アリルプロピルエステル、ジフエニ
ルクロロシラン用いてPSM−の合成例と同じ
ようにして、プロピル＝３−（３−（ジフエニルク
ロロシリル）プロピル）オキシカルボニル−３−
ブテナートを得、これとイソプロピルアルコール
とトリメチルクロロシランとジメチルクロロシラ
ンと水とを用いてPSM−の合成例と同様にす
れば、約65％の収率でPSM−が得られる。
（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビ
ス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニ
ル）プロピル＝３−（３−（３・３・３−トリメチ
ル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキ
シ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニ
ル−３−ブテナート、以下PSM−と略す）
の合成。
還流冷却器、温度計、滴下ロート、スターラー
を取り付けた三つ口フラスコに、イタコン酸ジア
リルエステル約0.5モルと塩化白金酸10-5モルを
加えて約50℃に加温し、次いでトリクロロシラン
1.1モルを滴下する。そして、75〜80℃に保つて
撹拌しながら反応を行なわしめ、３−（３−（トリ
クロロシリル）プロピル＝３−（３−（トリクロロ
シリル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテ
ナートを得る。
次に、上記と同様なフラスコに、イソプロピル
アルコール９モルを入れ、これに上記３−（トリ
クロロシリル）プロピル＝３−（３−（トリクロロ
シリル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテ
ナート0.5モルとトリメチルクロロシラン６モル
の混合物を撹拌しながら滴下し、さらに水９モル
を加え、その後65℃に加温して撹拌する。そし
て、冷却後有機層を分離し、中性になるまで水洗
し、減圧下で低沸点物を留去し、0.1μｍのメン
ブランフイルターで口過すると、約90％の収率で
PSM−が得られる。
（３−（１・３・３・３−テトラメチル−１−
（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）
プロピル＝３−（３−（１・３・３・３−テトラメ
チル−１−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロ
キサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブ
テナート、以下PSM−と略す）の合成。
PSM−の合成例において、トリクロロシ
ランをジクロロメチルシランに置き換えて同様に
し、３−（ジクロロメチルシリル）プロピル＝３
−（３−（ジクロロメチルシリル）プロピル）オキ
シカルボニル−３−ブテナートを得、次いでこれ
とイソプロピルアルコールとトリメチルクロロシ
ランと水とを用いて同様にすれば、収率約90％で
SPM−が得られる。
（３−（１・１・３・３−テトラメチル−３−
（フエニルジシロキサニル）プロピル＝３−（３−
（１・１・３・３−テトラメチル−３−フエニル
ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−
３−ブテナート、以下PSM−と略す）の合
成。
PSM−の合成例において、トリクロロシ
ランをジメチルクロロシランに置き換えて同様に
し、３−（ジメチルクロロシリル）プロピル＝３
−（３−（ジメチルクロロシリル）プロピル）オキ
シカルボニル−３−ブテナートを得、次いでこれ
0.5モル、イソプロピルアルコール３モル、ジフ
エニルクロロシラン２モル、水３モルを用いて同
様にすれば、収率約90％でSPM−が得られ
る。
又、上記ポリシロキサニルアルキルエステルと
共重合されるエステルとしては、例えばメチルア
クリレート、エチルアクリレート、プロピルアク
リレート、イソプロピルアクリレート、ブチルア
クリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、アクリル酸フエニル、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、プロピルメタク
リレート、イソプロピルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、メタクリル酸フエニル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、イタコン酸メチル、イ
タコン酸ジメチル、イタコン酸メチルエチルエス
テル、イタコン酸エチル、イタコン酸メチルフエ
ニル、イタコン酸ジフエニル、イタコン酸フエニ
ル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸プロピル、
イタコン酸ジプロピル、イタコン酸イソプロピ
ル、イタコン酸ジイソプロピル、メチレンマロン
酸メチルエステル、メチレンマロン酸ジメチルエ
ステル、メチレンマロン酸フエニルエステル、メ
チレンマロン酸ジフエニルエステル、メチレンマ
ロン酸エチルエステル、メチレンマロン酸ジエチ
ルエステル等がある。
尚、本発明のコンタクトレンズ材料は、PSM
−のようなポリシロキサニルアルキルエステル
とメチルメタクリレートのようなアルカノールエ
ステルの外に、例えば第３成分としてメタクリル
酸等のカルボン酸等をも用いて、共重合させたコ
ポリマー等も含まれる。
次に、本発明の具体的実施例の幾つかについて
述べる。
実施例 １
前記PSM−約40重量部、メチルメタクリレ
ート（MMA）約55重量部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート（２−HEMA）約５重量部、
エチレングリコールジメタクリレート
（EDMA）約４重量部、２・2′−アゾビス（２・
４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−65）約0.2重
量部をガラス管に注入して、上部空間を窒素置換
した後、10℃でUV照射を行なつて硬化したもの
を70℃、80℃、90℃で各々５時間オーブン中で加
熱し、コンタクトレンズブロツクを得る。
そして、このコンタクトレンズブロツクを、通
常の例えば切削研磨加工によつてコンタクトレン
ズに構成する。
尚、上記コンタクトレンズブロツクは、無色透
明であり、かつ機械的加工に富んだ硬質なもので
あり（シヨアＤ硬度87）、さらには酸素透過性も
1.0×10-10（cm3（STP）cm／cm2・sec・mmHg）と
大きく、コンタクトレンズの長時間の連続装着に
支障のないものであり、又水濡れ性についてもそ
れ程問題のないものである。
実施例 ２〜６
PSM−、MMA、EDMA及び親水性単量体と
してメタクリル酸（MA）といつた重合体成分を
用いて、実施例１と同様にしてコンタクトレンズ
を得る。
尚、このようにして得られたコンタクトレンズ
ブロツクは、無色透明であり、かつ機械的加工に
富んだ硬質なものであり、さらには酸素透加性も
大きく、又水濡れ性についてもそれ程問題のない
ものであり、その詳細を表１に示す。A polysiloxanyl alkyl ester represented by [Formula] (Y group), a C 1 to C 20 monohydric or polyhydric alkanol or aromatic alcohol, and methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid or methylenemalonic acid By constructing a contact lens from a copolymer copolymerized using an ester and an ester, the team developed a contact lens that has excellent water wettability and oxygen permeability, and is comfortable to wear and can be worn continuously. The composition ratio of the polysiloxanyl alkyl ester of the above general formula () or () to the ester is preferably about 5 to 80:20 to 95 by weight. As the polysiloxanyl alkyl ester used in the present invention, for example, in the general formula (),
R 1 , R 1 ′, R 1 ″, R 2 , R 3 , R 4 are all methyl groups, l is 1, methyl=3-(3-(1・1・3・
3,3-pentamethyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R 1 ,
R 1 ′, R 1 ″, R 2 is methyl group, R 3 is phenyl group, R 4
is an ethyl group and l is 1, ethyl=3-(3-(1.
3,3,3-tetramethyl-1-phenyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R1 , R1 ' , R1 ' ' are methyl groups, R2 , R3 are phenyl groups, R 4 is a propyl group and l is 1, propyl=3-(3-(3.3.3-trimethyl-1.
1-diphenyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenato, R 1 is a pentyl group, R 1 ′, R 1 ″ are a methyl group, R 2 , R 3 are a phenyl group, and R 4 is a hexyl group. l is 1, hexyl = 3
-(3-(3,3-dimethyl-3-pentyl-1,
1-diphenyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenato, R 1 is a phenyl group, R 1 ′, R 1 ″, R 2 are a methyl group, R 3 is an isobutyl group, and R 4 is an isopropyl group. Isopropyl=3-(3-(1-isobutyl-1.3.3-
Trimethyl-3-phenyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R 1
is a pentyl group, R 1 ′ and R 1 ″ are methyl groups, R 2 and R 3 are phenyl groups, R 4 is a neopentyl group, and l is 1,
Neopentyl = 3-(3-(3,3-dimethyl-3
-pentyl-1,1-diphenyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R 1 is a methyl group, R 1 ′, R 1 ″ are phenyl groups,
R 2 , R 3 , R 4 are methyl groups and l is 1, methyl = 3
-(3-(1,1,3-trimethyl-3,3-diphenyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R 1 , R 1 ′, R 1 ″, R 2 , R 3
is a methyl group, R 4 is a hydroxyethyl group, and l is 1
, 2-hydroxyethyl=3-(3-(1・1・
3,3,3-pentamethyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate,
R 1 , R 1 ′, R 1 ″, R 3 is a methyl group, R 2 is an X group, R 4 is a diphenylmethyl group, and l is 1, diphenylmethyl = 3- Tetramethyl-
1-((trimethylsilyl)oxy)disiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R1 , R1 ' , R1 ' ' are methyl groups, R2 , R3 are X groups,
R 4 is a phenethyl group and l is 1, phenethyl = 3
-(3-(3,3,3-trimethyl-1,1-bis((trimethylsilyl)oxy)disiloxanyl)
propyl)oxycarbonyl-3-butenate,
R 1 and R 3 are phenyl groups, R 1 ′ and R 1 ″ are methyl groups, and R 2
is an X group, R 4 is an isopentyl group, and l is 2, isopentyl = 3- siloxy)trisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate,
R 1 is a benzyl group, R 1 ′, R 1 ″ are methyl groups, R 2 , R 3
is a methyl group, R 4 is a phenethyl group, and l is 2, phenethyl = 3-(3-(5-benzyl-1.1.
3,3,5,5-hexamethyldisiloxanyl)
propyl)oxycarbonyl-3-butenate,
R 1 , R 1 ′, R 1 ″, R 2 , R 3 are methyl groups, R 4 is octyl group, l is 3, octyl = 3-(3-(nonamethyltetrasiloxanyl)propyl)oxycarbonyl -3-butenate, R 1 , R 1 ′, R 1 ″ are methyl groups, R 2 , R 3 are phenyl groups, R 4 is nonadecyl group, l is 3, nonadecyl = 3-(3-(7・7・7・
5,5,3,3-heptamethyl-1,1-diphenyltetrasiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R 1 ′, R 1 ″ are methyl groups,
R 1 , R 2 , R 3 are phenyl groups, and R 4 is benzyl groups.
is 3, benzyl = 3-(3, 3, 5, 5, 7,
7-hexamethyl-1,1,7-triphenyltetrasiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenato, R1 , R1 ' , R1 ' ', R2 , R3 are methyl groups, R4 is phenethyl phenethyl 3-(3-(tridecamethylhexasiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, in which l is 5, and in the general formula (), R 1 , R 1 ',
R 1 ″, R 2 , R 3 , R 4 are methyl groups and
(1,1,3,3,3-pentamethyldisiloxanyl)propyl=3-methoxycarbonyl-3-
Butenate, R 1 , R 1 ′, R 1 ″, R 2 is methyl group, R 3
is a phenyl group, R 4 is an ethyl group, and l is 1, 3-
(1,3,3,3-tetramethyl-1-phenyldisiloxanyl)propyl 3-ethoxycarbonyl-3-butenate, R 1 , R 1 ′, R 1 ″ are methyl groups, R 2 , R 3 is a neopentyl group, R 4 is a propyl group, and l is 1, 3-(3,3,3-trimethyl-
1,1-dineopentyldisiloxanyl)propyl=3-propyloxycarbonyl-3-butenate, R 1 is an isopentyl group, R 1 ′, R 1 ″ are a methyl group, R 2 , R 3 are a phenyl group, 3-(3,3-dimethyl-3-isopentyl-1,1-diphenyldisiloxanyl)propyl 3-nonyloxycarbonyl-3-butenate, where R 4 is a nonyl group and l is 1, R 1 is isopropyl group, R 1 ′, R 1 ″ are methyl groups, R 2 , R 3 are ethyl groups, R 4 is dodecyl group, l is 1, 3-(1,1-diethyl-3,3-dimethyl-3 -isopropyldisiloxanyl)propyl = 3-dodecyloxycarbonyl-3-butenate, R 1 is neopentyl group, R 1 ′, R 1 ″ are methyl group, R 2 , R 3 are phenyl group, R 4 is neopentyl group and l is 1, 3-(3,3-dimethyl-3-neopentyl-1,1-diphenyldisiloxanyl)
Propyl=3-neopentyloxycarbonyl-
3-butenate, R 1 is a methyl group, R 1 ′, R 1 ″,
3-(3-benzyl group-1.1.3.3-tetramethyldisiloxanyl)propyl=3-methoxycarbonyl- where R 2 , R 3 , R 4 are methyl groups and l is 1
3-butenato, R 1 , R 1 ′, R 1 ″, R 2 , R 3 are methyl groups, R 4 is hydroxyethyl group, l is 1, 3
-(1,1,3,3,3-pentamethyldisiloxanyl)propyl 3-(2-hydroxyethyl)oxycarbonyl-3-butenate, R 1 ,
3-( 1,3,3,3 - tetramethyl -1- ( ( trimethylsilyl ) )oxy)
disiloxanyl)propyl 3-phenethyloxycarbonyl-3-butenate, R 1 , R 1 ′,
3- ( 3.3.3 - trimethyl-
1,1-bis((trimethylsilyl)oxy)disiloxanyl)propyl=3-propyloxycarbonyl-3-butenate, R 1 and R 3 are phenyl groups, R 1 ′ and R 1 ″ are methyl groups, and R 2 is X group , R 4 is an isobutyl group and l is 2, 3-(1, 3, 3, 5, 5
-Pentamethyl-1,5-diphenyl-1-((tetramethylphenyldisiloxy)trisiloxanyl)propyl=3-isobutyloxycarbonyl-3-butenate, R 1 is a benzyl group, R 1 ',
3-( 5 - benzyl - 3.3 .
5,5-toteraethyl-1,1-diphenethyltrisiloxanyl)propyl 3-phenethyloxycarbonyl-3-butenate, R 1 , R 1 ′,
3-, where R 1 ″, R 2 , R 3 , R 4 are methyl groups and
(nonamethyltetrasiloxanyl)propyl = 3
-methoxycarbonyl-3-butenate, R 1 ,
R 1 ′, R 1 ″ are methyl groups, R 2 , R 3 are phenyl groups, R 4
is a benzyl group and l is 3, 3-(3.3.5.5
-7,7,7-heptamethyl-1,1-diphenyltetrasiloxanyl)propyl 3-benzyloxycarbonyl-3-butenate, R 1 , R 2 ,
R 3 is a phenyl group, R 1 ′, R 1 ″, and R 4 are methyl groups.
is 3, 3-(3.3.5.5.7.7-hexamethyl-1.1.7-triphenyltetrasiloxanyl)propyl=3-methoxycarbonyl-3
-butenate, R 1 , R 2 , R 3 are benzyl groups, R 1 ′,
3- (1・1・
11-Tribenzyl-3, 3, 5, 5, 7, 7.
9,9,11,11-decamethylhexasiloxanyl)propyl=2-methoxycarbonyl-3-butenate, and in the general formula (), R 1 ,
R 1 ′, R 1 ″, R 2 , R 3 are methyl groups, R 4 is Y group, l is 1, 3-(1.1.3.3.3-pentamethyldisiloxanyl)propyl= 3-(3-(1・1・
3,3,3-pentamethyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate,
R 1 , R 1 ′, R 1 ″, R 2 is a methyl group, R 3 is a phenyl group, R 4 is a Y group, l is 1, 3-(1, 3, 3, 3
-tetramethyl-1-phenyldisiloxanyl)
Propyl = 3-(3-(1,3,3,3-tetramethyl-1-phenyl disiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R 1 is isopropyl group, R 1 ′, R 1 ″ are methyl groups , R 2 , R 3
is an ethyl group, R 4 is a Y group, and l is 1, 3-(1・1
-diethyl-3,3-dimethyl-3-isopropyldisiloxanyl)propyl=3-(3-(1,1
-diethyl-3,3-dimethyl-3-isopropyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R 1 is an isopentyl group, R 1 ',
3-(3,3-dimethyl-3-isopentyl-1,1-diphenyldisiloxanyl) where R 1 ″ is a methyl group, R 2 and R 3 are phenyl groups, R 4 is a Y group, and l is 1. )
Propyl = 3-(3-(3,3-dimethyl-3-isopentyl-1,1-diphenyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R 1 , R 1 ′, R 1 ″ are methyl 3-( 1,1 -diisobutyl - 3,3,3 -trimethyldisiloxanyl)propyl=3-(3- (1,1-diisobutyl-3,3,3-trimethyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate,
R 1 is a neopentyl group, R 1 ′, R 1 ″ is a methyl group,
R 2 and R 3 are phenyl groups, R 4 is Y group, and l is 1, 3
-(3,3-dimethyl-3-neopentyl-1.
1-diphenyldisiloxanyl)propyl=3-
(3-(3,3-dimethyl-3-neopentyl-
1,1-diphenyldisiloxanyl)propyl)
Oxycarbonyl-3-butenate, R 1 is a benzyl group, R 1 ′, R 1 ″, R 2 , R 3 are methyl groups, R 4 is Y
3-(3-benzyl-1.1.
3,3-tetramethyldisiloxanyl)propyl=3-(3-(3-benzyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R 1 , R1 ′, R1 ″, R2
is a methyl group, R 3 is an X group, R 4 is a Y group, and l is 1,
3-(1,3,3,3-tetramethyl-1-((trimethylsilyl)oxy)disiloxanyl)propyl=3-(3-(1,3,3,3-tetramethyl-1-((trimethylsilyl)oxy) ) disiloxanyl) propyl) oxycarbonyl-3-butenate, R 1 , R 1 ′, R 1 ″ are methyl groups, R 2 and R 3 are X
group, R 4 is Y group and l is 1, 3-(3,3,3-trimethyl-1,1-bis((trimethylsilyl)
oxy)disiloxanyl)propyl=3-(3-
(3,3,3-trimethyl-1,1-bis((trimethylsilyl)oxy)disiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R 1 ,
R 3 is phenyl group, R 1 ′, R 1 ″ are methyl group, R 2 is X
group, R 4 is Y group and l is 2, 3-(1.3.3.
5,5-pentamethyl-1,5-diphenyl-1
-((tetramethylphenyldisiloxy)trisiloxanyl)propyl=3-(3-(1.3.3.
5,5-pentamethyl-1,5-diphenyl-1
-((tetramethylphenyldisiloxy)trisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R1 , R1 ' , R1 ' ', R2 , R3 are methyl groups,
3-(heptamethyltrisiloxanyl)propyl=3-(3-(heptamethyltrisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, where R 4 is a Y group and l is 2, R 1 , R 1 ', R 1 '', R 2 and R 3 are methyl groups, R 4 is Y group and l is 3, 3-(nonamethyltetrasiloxanyl)propyl = 3-(3-(nonamethyltetrasiloxanyl) ) propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R1 , R1 ', R1 '' are methyl groups, R2 , R3 are phenyl groups, R4 is Y group, l is 3, 3-(3.3・5,5,7,7-hexamethyl-1,1-diphenyltetrasiloxanyl)
Propyl = 3-(3-(3, 3, 5, 5, 7, 7-
Hexamethyl-1,1-diphenyltetrasiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R 1 , R 2 , R 3 are phenyl groups, R 1 ′, R 1 ″ are methyl groups, R 4 is Y group So l is 3, 3-(3・3・
5,5,7,7-hexamethyl-1,1,7-triphenyltetrasiloxanyl)propyl=3-
(3-(3.3.5.5.7.7-hexamethyl-
1,1,7-triphenyltetrasiloxanyl)
propyl)oxycarbonyl-3-butenate,
R 1 is a benzyl group, R 1 ′, R 1 ″ are methyl groups, R 2 , R 3
is an X group, R 4 is a Y group, and l is 1, 3-(3-benzyl-3,3-dimethyl-1,1-bis((dimethylbenzylsilyl)oxy)disiloxanyl)propyl=3-(3- Benzyl-3,3-dimethyl-1,1-bis((dimethylbenzylsilyl)oxy)disiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R 1 , R 1 ′, R 1 ″ are methyl groups, R 2 , R 3 is an X group, R 4 is a methyl group, and l is 1,
Methyl = 3-(3-(3,3,3-trimethyl-
1,1-bis((trimethylsilyl)oxy)disiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3
-butenate, R 1 , R 1 ′, R 1 ″ are methyl groups, R 2 ,
R 3 is an X group, R 4 is an ethyl group, and l is 1, ethyl=
3-(3-(3.3.3-trimethyl-1.1-bis((trimethylsilyl)oxy)disiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R 1 , R 1 ′, R 1 ″ are methyl groups, R 2 is an ethyl group,
Butyl = where R 3 is an X group, R 4 is a butyl group, and l is 1
3-(3-(1-ethyl-3・3.3-trimethyl-
1-((trimethylsilyl)oxy)disiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R 1 , R 1 ′, R 1 ″ are methyl groups, R 2 and R 3 are phenyl groups, R 4 is isopropyl group, and l is 1, isopropyl = 3-(3-(3,3-trimethyl-1,1
-diphenyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, also with the general formula ()
, R 1 , R 1 ′, R 1 ″ are methyl groups, R 2 and R 3 are X groups, R 4 is a phenethyl group, and l is 1, 3-(3・
3,3-trimethyl-1,1-bis((trimethylsilyl)oxy)disiloxanyl)propyl=
3-phenethyloxycarbonyl-3-butenate, R1 , R1 ' , R1 ' ' are methyl groups, R2 , R3 are X groups,
3-(3,3,3-trimethyl-1,1-bis((trimethylsilyl)) where R 4 is a methyl group and l is 1
oxy)disiloxanyl)propyl 3-methoxycarbonyl-3-butenate, R 1 , R 1 ′,
3-( 3- ( 3・3・5・5 ・
5-pentamethyl-1,1-diphenyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, R 1 is a phenyl group, R 1 ′, R 1 ″, R 2 , R 3 are methyl groups, R 4
is a Y group and l is 1, 3-(1.1.3.3-tetramethyl-3-phenyldisiloxanyl)propyl=3-(3-(1.1.3.3-tetramethyl −
Examples include 3-phenyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate. Next, several methods for producing the above polysiloxanyl alkyl ester will be explained. (Methyl = 3-(3-(3,3,3-trimethyl-1,1-bis((trimethylsilyl)oxy)
disiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-
Synthesis of 3-butenate (hereinafter abbreviated as PSM-). Approximately 1 mole of methyl allyl itaconate and 10 -5 moles of chloroplatinic acid were added to a three-necked flask equipped with a reflux condenser, thermometer, dropping funnel, and stirrer, heated to approximately 50°C, and then trichlorosilane was added. Add 1.1 mol dropwise. Then, the reaction was carried out while stirring at 75 to 80°C, and methyl = 3-
(3-(trichlorosilyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate is obtained. Next, put 9 moles of isopropyl alcohol in the same flask as above, and add 3 moles of the above methyl
A mixture of 1 mole of -(3-(trichlorosilyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate and 6 moles of trimethylchlorosilane is added dropwise with stirring, and further 9 moles of water are added, followed by heating to 65 DEG C. and stirring. After cooling, the organic layer was separated, washed with water until neutral, and low-boiling substances were distilled off under reduced pressure. PSM- was obtained with a yield of about 90%. It will be done. (Ethyl = 3-(3-(3,3,3-trimethyl-1,1-bis((trimethylsilyl)oxy)
disiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-
Synthesis of 3-butenate (hereinafter abbreviated as PSM-). By performing the same procedure in the synthesis of PSM-I by replacing methyl allyl itaconate with ethyl allyl itaconate, PSM-I was synthesized.
is obtained with a yield of about 90%. (Butyl=3-(3-(1-ethyl-3.3.3)
Synthesis of -trimethyl-1-((trimethylsilyl)oxy)disiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate (hereinafter abbreviated as PSM-). Approximately 1 mole of butyl allyl itaconate and 10 -5 moles of chloroplatinic acid were added to a three-necked flask equipped with a reflux condenser, thermometer, dropping funnel, and stirrer, and the mixture was heated to approximately 50°C, followed by trichlorosilane. Add 1.1 mol dropwise. Then, the reaction was carried out while stirring at 75 to 80°C, and butyl = 3-
(3-(ethyldichlorosilyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate is obtained. Next, put 6 moles of isopropyl alcohol into the same flask as above, and add the above butyl = 3
- Add dropwise a mixture of 1 mole of (3-(ethyldichlorosilyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate and 6 moles of trimethylchlorosilane with stirring, add another 6 moles of water, then warm to 65°C and stir. do. After cooling, the organic layer was separated, washed with water until neutral, distilled off low-boiling substances under reduced pressure, and passed through a 0.1 μm membrane filter to obtain PSM- with a yield of about 92%. It will be done. (isopropyl=3-(3-(3,3-trimethyl-1,1-diphenyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, hereinafter
Synthesis of PSM-). Using 1 mol of isopropyl allyl itaconate and 1.1 mol of diphenylchlorosilane,
Isopropyl 3-(3-(diphenylchlorosilyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate is obtained in the same manner as in the synthesis example of PSM-. Next, 3 moles of isopropyl alcohol, 1 mole of the above isopropyl 3-(3-(diphenylchlorosilyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, 3 moles of trimethylchlorosilane, and 3 moles of water.
If the same procedure is used for PSM- using moles, PSM- can be obtained with a yield of about 92%. Synthesis of (3-(3,3,3-trimethyl-1,1-bis((trimethylsilyl)oxy)disiloxanyl)propyl 3-phenethyloxycarbonyl-3-butenate, hereinafter abbreviated as PSM-). In the synthesis of PSM-, if the same procedure is performed by replacing methyl allyl itaconate with allyl phenethyl itaconate, PSM- will be approximately 90%
% yield. Synthesis of (3-(3,3,3-trimethyl-1,1-bis((trimethylsilyl)oxy)disiloxanyl)propyl 3-methoxycarbonyl-3-butenate, hereinafter abbreviated as PSM-). In the synthesis of PSM-, PSM- can be obtained in a yield of about 90% by replacing methyl allyl itaconate with allyl methyl itaconate. (Propyl = 3-(3-(3.3.5.5.5-
pentamethyl-1,1-diphenyl)propyl)
Oxycarbonyl-3-butenate, hereinafter referred to as PSM
– abbreviated as ). Using allylpropyl itaconate and diphenylchlorosilane, propyl=3-(3-(diphenylchlorosilyl)propyl)oxycarbonyl-3-
By obtaining butenate and using it, isopropyl alcohol, trimethylchlorosilane, dimethylchlorosilane, and water in the same manner as in the synthesis example of PSM-, PSM- can be obtained with a yield of about 65%. (3-(3,3,3-trimethyl-1,1-bis((trimethylsilyl)oxy)disiloxanyl)propyl=3-(3-(3,3,3-trimethyl-1,1-bis((trimethylsilyl) (oxy)disiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate (hereinafter abbreviated as PSM-)
synthesis of. Approximately 0.5 mol of itaconic acid diallyl ester and 10 -5 mol of chloroplatinic acid were added to a three-necked flask equipped with a reflux condenser, thermometer, dropping funnel, and stirrer, and the mixture was heated to approximately 50°C, followed by trichlorosilane.
Add 1.1 mol dropwise. Then, the reaction is carried out while stirring while maintaining the temperature at 75 to 80°C to obtain 3-(3-(trichlorosilyl)propyl=3-(3-(trichlorosilyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate. Into the same flask as above, put 9 moles of isopropyl alcohol, and add 0.5 moles of the above 3-(trichlorosilyl)propyl 3-(3-(trichlorosilyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate and 6 moles of trimethylchlorosilane. The mixture is added dropwise with stirring, and further 9 moles of water are added, then heated to 65°C and stirred.Then, after cooling, the organic layer is separated, washed with water until neutral, and reduced to a low boiling point under reduced pressure. When the substance is distilled off and passed through a 0.1 μm membrane filter, the yield is approximately 90%.
PSM− is obtained. (3-(1,3,3,3-tetramethyl-1-
((trimethylsilyl)oxy)disiloxanyl)
Synthesis of propyl 3-(3-(1,3,3,3-tetramethyl-1-((trimethylsilyl)oxy)disiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, hereinafter abbreviated as PSM-). In the synthesis example of PSM-, trichlorosilane is replaced with dichloromethylsilane and the same procedure is repeated, 3-(dichloromethylsilyl)propyl=3
If -(3-(dichloromethylsilyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate is obtained and then the same procedure is performed using isopropyl alcohol, trimethylchlorosilane and water, the yield is about 90%.
SPM− is obtained. (3-(1,1,3,3-tetramethyl-3-
(Phenyldisiloxanyl)propyl=3-(3-
(1,1,3,3-tetramethyl-3-phenyldisiloxanyl)propyl)oxycarbonyl-
Synthesis of 3-butenate (hereinafter abbreviated as PSM-). In the synthesis example of PSM-, trichlorosilane is replaced with dimethylchlorosilane and the same procedure is repeated, 3-(dimethylchlorosilyl)propyl=3
-(3-(dimethylchlorosilyl)propyl)oxycarbonyl-3-butenate, and then this
If the same procedure is performed using 0.5 mol, 3 mol of isopropyl alcohol, 2 mol of diphenylchlorosilane, and 3 mol of water, SPM- can be obtained with a yield of about 90%. Examples of esters copolymerized with the polysiloxanyl alkyl ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, Propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, phenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methyl itaconate, dimethyl itaconate, methyl itaconate ethyl ester, ethyl itaconate, methyl phenyl itaconate, diphenyl itaconate, itacon phenyl acid, diethyl itaconate, propyl itaconate,
Dipropyl itaconate, isopropyl itaconate, diisopropyl itaconate, methyl methylene malonate, dimethyl methylene malonate, phenyl methylene malonate, diphenyl methylene malonate, ethyl methylene malonate, diethyl methylene malonate, etc. There is. In addition, the contact lens material of the present invention is PSM
In addition to polysiloxanyl alkyl esters such as - and alkanol esters such as methyl methacrylate, copolymers copolymerized with carboxylic acids such as methacrylic acid as a third component are also included. Next, some specific embodiments of the present invention will be described. Example 1 The above PSM - about 40 parts by weight, methyl methacrylate (MMA) about 55 parts by weight, 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA) about 5 parts by weight,
Approximately 4 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate (EDMA), 2.2'-azobis (2.
Approximately 0.2 parts by weight of 4-dimethylvaleronitrile (V-65) was injected into a glass tube, the upper space was replaced with nitrogen, and the mixture was cured by UV irradiation at 10°C. Heat in an oven at 90°C for 5 hours each to obtain contact lens blocks. Then, this contact lens block is formed into a contact lens by a conventional cutting and polishing process, for example. The above-mentioned contact lens block is colorless and transparent, and is hard and mechanically processed (Shore D hardness: 87), and also has low oxygen permeability.
It has a large size of 1.0×10 -10 (cm 3 (STP) cm/cm 2・sec・mmHg), so it does not pose a problem when wearing contact lenses for long periods of time, and there is no problem with water wettability. It is. Examples 2 to 6 Contact lenses are obtained in the same manner as in Example 1 using polymer components such as PSM-, MMA, EDMA, and methacrylic acid (MA) as a hydrophilic monomer. The contact lens block obtained in this way is colorless and transparent, and is hard and can be easily processed mechanically. Furthermore, it has high oxygen permeability, and there are no problems with water wettability. The details are shown in Table 1.
【表】
実施例 ７〜９
PSM−、MMA、２−HEMA、EDMAといつ
た重合体成分を用いて、実施例１と同様にしてコ
ンタクトレンズを得る。
尚、このようにして得られたコンタクトレンズ
ブロツクは、無色透明であり、かつ機械的加工に
富んだ硬質なものであり、さらには酸素透加性も
大きく、又水濡れ性についてもそれ程問題のない
ものであり、その詳細を表２に示す。[Table] Examples 7 to 9 Contact lenses are obtained in the same manner as in Example 1 using polymer components such as PSM-, MMA, 2-HEMA, and EDMA. The contact lens block obtained in this way is colorless and transparent, and is hard and can be easily processed mechanically. Furthermore, it has high oxygen permeability, and there are no problems with water wettability. The details are shown in Table 2.
【表】
実施例 10〜24
PSM−30重量部、EDMA4重量部メタクリル
酸メチル等65重量部、２−HEMA又はメタクリ
ル酸５重量部といつた重合体成分及び重合開始剤
（Ｖ−65）をガラス管に注入し、上部空間を窒素
置換した、30℃、50℃、70℃、90℃、110℃で
各々５時間オーブン中で加熱し、コンタクトレン
ズブロツクを得る。
そして、このコンタクトレンズブロツクを切削
研磨加工してコンタクトレンズを得る。
尚、上記コンタクトレンズブロツクは、無色透
明であり、かつ機械的加工に富んだ硬質なもので
あり、さらには酸素透加性も大きく、又水濡れ性
についてもそれ程問題のないものであり、その詳
細を表３に示す。[Table] Examples 10 to 24 Polymer components such as PSM-30 parts by weight, EDMA 4 parts by weight, methyl methacrylate, etc. 65 parts by weight, 2-HEMA or methacrylic acid 5 parts by weight, and a polymerization initiator (V-65). The mixture was poured into a glass tube and heated in an oven at 30°C, 50°C, 70°C, 90°C, and 110°C for 5 hours each, with the upper space replaced with nitrogen, to obtain a contact lens block. Then, this contact lens block is cut and polished to obtain a contact lens. The above-mentioned contact lens block is colorless and transparent, hard and mechanically processed, has high oxygen permeability, and has no problem with water wettability. Details are shown in Table 3.
【表】【table】
【表】
実施例 25〜26
PSM−、MMA、２−HDMA、EDMAとい
つた重合体成分を用いて、実施例１と同様にして
コンタクトレンズを得る。
尚、このようにして得られたコンタクトレンズ
ブロツクは、無色透明であり、かつ機械的加工に
富んだ硬質なものであり、さらには酸素透加性も
大きく、又水濡れ性についてもそれ程問題のない
ものであり、その詳細を表４に示す。[Table] Examples 25 to 26 Contact lenses are obtained in the same manner as in Example 1 using polymer components such as PSM-, MMA, 2-HDMA, and EDMA. The contact lens block obtained in this way is colorless and transparent, and is hard and can be easily processed mechanically. Furthermore, it has high oxygen permeability, and there are no problems with water wettability. The details are shown in Table 4.
【表】
実施例 30〜39
PSM−〜PSM−とMMAといつた重合体成
分を用いて、実施例１と同様にしてコンタクトレ
ンズを得る。
尚、このようにして得られたコンタクトレンズ
ブロツクは、無色透明であり、かつ機械的加工に
富んだ硬質なものであり、さらには酸素透加性も
大きく、又水濡れ性についてもそれ程問題のない
ものであり、その詳細を表５に示す。[Table] Examples 30 to 39 Contact lenses are obtained in the same manner as in Example 1 using polymer components such as PSM- to PSM- and MMA. The contact lens block obtained in this way is colorless and transparent, and is hard and can be easily processed mechanically. Furthermore, it has high oxygen permeability, and there are no problems with water wettability. The details are shown in Table 5.
【表】【table】
Claims (1)
香族基及びＸ基からなる群から選ばれ、Ｘ基は
【式】の基であり、R4はC1〜C20の アルキル基、芳香族基、及びＹ基からなる群から
選ばれ、Ｙ基は【式】の 基であり、R1、R1′、R1″はC1〜C5のアルキル基
及び芳香族基からなる群から選ばれ、ｌは１〜５
の整数である） で表わされるポリシロキサニルアルキルエステル
と、C1〜C20の１価又は多価アルカノール若しく
は芳香族アルコールとメタクリル酸、アクリル
酸、イタコン酸、メチレンマロン酸からなる群よ
り選ばれる酸とからなるエステルとを少なくとも
用いて共重合したことを特徴とするコンタクトレ
ンズ材料。 ２ 特許請求の範囲第１項記載のコンタクトレン
ズ材料において、ポリシロキサニルアルキルエス
テル１重量部に対して共重合成分のエステルが
0.25〜19重量部であるもの。[Claims] 1. General formula or (However, in the formula, R 2 and R 3 are selected from the group consisting of a C 1 to C 5 alkyl group, an aromatic group, and an X group, the X group is a group of [Formula], and R 4 is a C 1 ~C 20 alkyl group, aromatic group, and Y group, where Y group is a group of [Formula], and R 1 , R 1 ′, and R 1 ″ are C 1 to C 5 alkyl groups. selected from the group consisting of groups and aromatic groups, l is 1 to 5
selected from the group consisting of a polysiloxanyl alkyl ester represented by ( an integer of A contact lens material characterized in that it is copolymerized using at least an ester consisting of an acid and an ester. 2. In the contact lens material according to claim 1, the copolymer component ester is
0.25 to 19 parts by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14114583A JPS6032022A (en) | 1983-08-03 | 1983-08-03 | Contact lens material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14114583A JPS6032022A (en) | 1983-08-03 | 1983-08-03 | Contact lens material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032022A JPS6032022A (en) | 1985-02-19 |
| JPS6230612B2 true JPS6230612B2 (en) | 1987-07-03 |
Family
ID=15285200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14114583A Granted JPS6032022A (en) | 1983-08-03 | 1983-08-03 | Contact lens material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6032022A (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4977229A (en) * | 1988-09-22 | 1990-12-11 | The University Of Southern Mississippi | Polymeric compositions for optical devices |
| CN102348726B (en) * | 2009-03-09 | 2013-10-23 | 日油株式会社 | Silicone monomer |
| CN101942083B (en) * | 2010-09-10 | 2012-08-22 | 广东标美硅氟新材料有限公司 | Organic silicon compounds, and preparation method and application thereof |
-
1983
- 1983-08-03 JP JP14114583A patent/JPS6032022A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6032022A (en) | 1985-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4602074A (en) | Contact lens material | |
| US4743667A (en) | Contact lens material | |
| CN1222155A (en) | Monomeric units useful for reducing modulus of silicone hydrogels | |
| JPS584327B2 (en) | contact lens | |
| JP2003505728A (en) | Contact lens material | |
| JPS62283313A (en) | Acrylic silicate composition and method | |
| JP5164452B2 (en) | Fumaric acid derivative and ophthalmic lens using the same | |
| US4690993A (en) | p-(2-Hydroxy hexafluoroisopropyl) styrene [HFIS] monomer for ophthalmic applications | |
| JPS6230612B2 (en) | ||
| JP2001002732A (en) | Monomer for ophthalmic lens, polymer for ophthalmic lens and contact lens using the same | |
| JPH0117129B2 (en) | ||
| JPH0556766B2 (en) | ||
| JPH077157B2 (en) | Oxygen permeable contact lens | |
| JP2007186512A (en) | Fumaric acid derivative and ophthalmic lens using the same | |
| JPH09176172A (en) | Silicon-containing compound | |
| JPH0117128B2 (en) | ||
| JPS6157612A (en) | Contact lens material | |
| JP2000212154A (en) | Monomers and polymers and plastic moldings using them | |
| JPH09221530A (en) | Ophthalmic lens materials | |
| JPH0632791A (en) | Silicon-containing compound | |
| JPH0649140A (en) | Fluorine-containing copolymer and molded article using the same | |
| JPH0632834A (en) | Silicon-containing polymer and molded product using the same | |
| JPS58501291A (en) | Improved oxygen permeability, rigid and semi-rigid contact lens materials, manufacturing methods and products | |
| JPS6311908A (en) | Contact lens material | |
| JPS6230613B2 (en) |