JPS6236064B2 - - Google Patents
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- JPS6236064B2 JPS6236064B2 JP60215959A JP21595985A JPS6236064B2 JP S6236064 B2 JPS6236064 B2 JP S6236064B2 JP 60215959 A JP60215959 A JP 60215959A JP 21595985 A JP21595985 A JP 21595985A JP S6236064 B2 JPS6236064 B2 JP S6236064B2
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- JP
- Japan
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- polyvinyl alcohol
- acid
- weight
- sodium acetate
- inorganic polybasic
- Prior art date
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリビニルアルコール系ポリマーに
対して、酢酸と酢酸ナトリウム及び限定された
pkaを有する無機多塩基酸の部分ナトリウム塩を
含有させることによつて、熱安定性良好なポリビ
ニルアルコール系ポリマーを製造する方法に関す
るものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides polyvinyl alcohol-based polymers with acetic acid, sodium acetate and limited
The present invention relates to a method for producing a polyvinyl alcohol polymer with good thermal stability by incorporating a partial sodium salt of an inorganic polybasic acid having a pka.
但し、本発明でいうpkaとは、酸の解離定数を
kaとする時、pka＝−log kaで定義される値であ
る。 However, in the present invention, pka refers to the dissociation constant of an acid.
When ka, it is a value defined by pka=-log ka.
本発明でいうポリビニルアルコール系ポリマー
とは、ポリ酢酸ビニルケン化物（ポリビニルアル
コール）またはその誘導体を言う。 The polyvinyl alcohol polymer as used in the present invention refers to saponified polyvinyl acetate (polyvinyl alcohol) or a derivative thereof.
誘導体の例としては、各種エステル化物、エー
テル化物、アセタール化物、グラフト化物、分子
化合物、錯化合物あるいはキレート化合物等が挙
げられる。 Examples of derivatives include various esterification products, etherification products, acetalization products, grafted products, molecular compounds, complex compounds, and chelate compounds.
尚、本発明で言うケン化物とは、部分ケン化物
及び完全ケン化物の両者を含むものとする。 Note that the saponified product in the present invention includes both partially saponified products and completely saponified products.
該ポリビニルアルコール系ポリマーは熱安定性
に乏しく、溶融成形不能であるか、あるいは可能
であつても、溶融成形時極めて着色、熱劣化しや
すい特性がある。また溶融成形時のみならず、熱
処理、熱延伸、熱接着、乾燥等、要するに加熱
時、容易に着色し、また分解したり、あるいは逆
に架橋現象を呈しやすく、溶融粘度が変化した
り、溶剤に対して不溶化するなど、いわゆる熱安
定性に劣る欠点があり、工業上重大な問題点とな
つている。 The polyvinyl alcohol polymer has poor thermal stability and cannot be melt-molded, or even if it can be melt-molded, it is extremely susceptible to coloring and thermal deterioration during melt-molding. In addition, not only during melt molding, but also during heat treatment, hot stretching, thermal adhesion, drying, etc., in short, during heating, it easily becomes colored, decomposes, or conversely, easily exhibits crosslinking, changes in melt viscosity, and It has the disadvantage of poor thermal stability, such as insolubility in water, and is a serious problem in industry.
本発明者等は、ポリビニルアルコール系ポリマ
ーのかかる欠点を克服し、フイシユ・アイが少な
く、着色し難く、分解や架橋を起こし難い、熱安
定性良好なポリビニルアルコール系ポリマーを製
造する方法について、鋭意検討した結果、本発明
に到達した。 The present inventors have endeavored to overcome these drawbacks of polyvinyl alcohol polymers, and to develop a method for producing polyvinyl alcohol polymers that have fewer fissures, are less likely to be colored, are less likely to decompose or crosslink, and have good thermal stability. As a result of study, we have arrived at the present invention.
すなわち、酢酸ナトリウムを含有するポリビニ
ルアルコール系ポリマーに、25℃におけるpkaが
式
Ｘ＝１／２（pk1＋pk2）、3.5＜Ｘ＜6.0 ……
（但し、pk1＜pk2）
を満足する無機多塩基酸であつて、該無機多塩基
酸のpk1、pk2に相当する酸基が、いずれも遊離
状態にある無機多塩基酸の１種または２種以上を
添加し、該無機多塩基酸のpk1に相当する酸基
を、該酢酸ナトリウムと反応させ、実質的に、該
ポリビニルアルコール系ポリマーに対して、該無
機多塩基酸のpk1に相当する酸基が、ナトリウム
塩を形成し、pk2に相当する酸基が遊離状態にあ
る様な無機多塩基酸の部分ナトリウム塩の１種ま
たは２種以上を、0.001〜0.5重量％含有させ、か
つ酢酸ナトリウムを0.005〜0.1重量％と、酢酸を
式
α＝ポリビニルアルコール系ポリマー中の酢酸の含有率（重量％）／ポリビニルアルコール系ポリマー中の酢酸ナト
リウム含有率（重量％）、１＜α＜10……
を満足するように含有させることによつて、フイ
シユ・アイが少なく、着色し難く、分解や架橋を
起こし難い、熱安定性良好なポリビニルアルコー
ル系ポリマーを得ることができることを認め、本
発明を完成した。 That is, a polyvinyl alcohol-based polymer containing sodium acetate has a pka at 25°C that satisfies the formula X = 1/2 (pk 1 + pk 2 ), 3.5 < Adding one or more types of inorganic polybasic acids in which acid groups corresponding to pk 1 and pk 2 of the inorganic polybasic acid are both in a free state, The acid groups corresponding to pk 1 of the basic acid are reacted with the sodium acetate, and the acid groups corresponding to pk 1 of the inorganic polybasic acid react with the sodium salt to the polyvinyl alcohol-based polymer. 0.001 to 0.5% by weight of one or more partial sodium salts of inorganic polybasic acids in which acid groups corresponding to pk 2 are in a free state, and 0.005 to 0.1% by weight of sodium acetate. % and acetic acid using the formula α = content of acetic acid in polyvinyl alcohol polymer (weight %) / content of sodium acetate in polyvinyl alcohol polymer (weight %), 1 < α < 10... The present invention was completed based on the recognition that by containing these compounds, it is possible to obtain a polyvinyl alcohol-based polymer that has fewer fish eyes, is less likely to be colored, is less likely to cause decomposition or crosslinking, and has good thermal stability.
本発明で言うpk1、pk2とは、無機多塩基酸の
大きい酸解離定数から順にk1、k2、k3………kn
とする時、pk1＝−log k1、pk2＝−log k2………
で定義される値である。 In the present invention, pk 1 and pk 2 refer to k 1 , k 2 , k 3 ......kn in descending order of the acid dissociation constant of the inorganic polybasic acid.
When pk 1 = −log k 1 , pk 2 = −log k 2 ………
This is the value defined by .
式を満足する無機多塩基酸の例としては、
H2SO3、H2SeO3、H2TeO3、H3PO3、H3PO4など
の無機酸を挙げることができるが、必ずしもこれ
らに限定されるものではない。 Examples of inorganic polybasic acids that satisfy the formula are:
Inorganic acids such as H 2 SO 3 , H 2 SeO 3 , H 2 TeO 3 , H 3 PO 3 , H 3 PO 4 can be mentioned, but are not necessarily limited thereto.
本発明では、三塩基酸以上の無機多塩基酸の場
合、該無機多塩基酸の大きい方の酸解離定数から
順にk1、k2、k3、………ｋo-1、kn、ｋo+1………
とする時、ｋo-1以下の酸基がすでに他の置換基
で置き換えられている場合、例えば塩を形成して
いたり、あるいはエステルを形成している様な場
合には、kn及びｋo+1について、式Ｘ＝１／２（pkn＋
pko+1）が式を満足する様な無機多塩基酸は、
本発明で使用される。 In the present invention, in the case of an inorganic polybasic acid of tribasic acid or higher, the acid dissociation constants of the inorganic polybasic acid are k 1 , k 2 , k 3 , . o+1 ……
When the acid group of k o -1 or less has already been replaced with another substituent, for example, when forming a salt or forming an ester, k n and k o For +1 , inorganic polybasic acids such that the formula X=1/2 (pkn+pk o+1 ) satisfies the formula are:
Used in the present invention.
本発明の効果を十分得るためには、前記した
種々の本発明構成条件をすべて満足する必要があ
り、これらの条件のうち１つでも満足しない場合
には、本発明の効果を十分に得ることができな
い。 In order to fully obtain the effects of the present invention, it is necessary to satisfy all of the various conditions constituting the present invention described above, and if even one of these conditions is not satisfied, the effects of the present invention cannot be fully obtained. I can't.
例えば、式を満足する無機多塩基酸を用いた
場合であつても、該無機多塩基酸の酸基がすべて
遊離状態で残つていたり、あるいは、酸基のすべ
てが金属塩を形成しているような場合、または、
式を満足しない無機多塩基酸の部分ナトリウム
塩を用いた場合には、該ポリビニルアルコール系
ポリマーに対する熱安定化作用は、ほとんど認め
られず、むしろ加熱時、該ポリビニルアルコール
系ポリマーの着色や分解あるいは、不溶化を積極
的に促進する傾向さえ認められる。 For example, even when using an inorganic polybasic acid that satisfies the formula, all of the acid groups of the inorganic polybasic acid may remain in a free state, or all of the acid groups may form metal salts. or,
When a partial sodium salt of an inorganic polybasic acid that does not satisfy the formula is used, almost no thermal stabilizing effect is observed on the polyvinyl alcohol-based polymer; rather, upon heating, the polyvinyl alcohol-based polymer may be colored, decomposed, or , even a tendency to actively promote insolubilization is observed.
また、本発明にかかる該無機多塩基酸の部分ナ
トリウム塩の含有率が0.5重量％を越える程度に
多い場合には該ポリビニルアルコール系ポリマー
はむしろ着色、不溶化しやすくなるし、逆に、該
無機多塩基酸の部分ナトリウム塩の含有率が
0.001重量％を下まわる程度に少なくなると、該
無機多塩基酸の部分ナトリウム塩の効果は、小さ
くなるので、該ポリビニルアルコール系ポリマー
の熱劣化を十分に防止することができない。 In addition, if the content of the partial sodium salt of the inorganic polybasic acid according to the present invention is so large as to exceed 0.5% by weight, the polyvinyl alcohol-based polymer becomes more likely to be colored and insolubilized; The content of partial sodium salts of polybasic acids is
When the amount is less than 0.001% by weight, the effect of the partial sodium salt of the inorganic polybasic acid becomes small, so that thermal deterioration of the polyvinyl alcohol polymer cannot be sufficiently prevented.
一方、該ポリビニルアルコール系ポリマー中の
酢酸ナトリウムの含有率が0.1重量％を越える程
度に多い場合には、該ポリビニルアルコール系ポ
リマーの着色、分解を促進する傾向があるし、ま
た酢酸ナトリウム含有率が0.005重量％を下まわ
る程度に少なくなると、本発明の効果は極めて小
さいものとなるのでこの場合もまた、該ポリビニ
ルアルコール系ポリマーの熱劣化を防止すること
ができない。更にまた、酢酸ナトリウム含有率が
0.005重量％を下まわると、該ポリビニルアルコ
ール系ポリマー中の酢酸の含有率に著しい制約を
生じ、ポリビニルアルコール系ポリマーの熱劣化
防止に対する酢酸の含有率の有効範囲は式に比
較して極めて狭いものとなるので好ましくない。 On the other hand, if the content of sodium acetate in the polyvinyl alcohol polymer exceeds 0.1% by weight, it tends to promote coloring and decomposition of the polyvinyl alcohol polymer. If the amount is less than 0.005% by weight, the effect of the present invention will be extremely small, and in this case also, thermal deterioration of the polyvinyl alcohol polymer cannot be prevented. Furthermore, the sodium acetate content
If it is less than 0.005% by weight, there will be significant restrictions on the acetic acid content in the polyvinyl alcohol polymer, and the effective range of the acetic acid content for preventing thermal deterioration of the polyvinyl alcohol polymer is extremely narrow compared to the formula. This is not desirable.
また該ポリビニルアルコール系ポリマー中の酢
酸含有率が式をはずれて多い場合には、該ポリ
ビニルアルコール系ポリマーは黄褐色を呈して、
不溶化しやすくなるし、酢酸含有率が式をはず
れて少ない場合には、該ポリビニルアルコール系
ポリマーは黄色に着色し、分解しやすい傾向を呈
する。 In addition, if the acetic acid content in the polyvinyl alcohol polymer deviates from the formula and is high, the polyvinyl alcohol polymer exhibits a yellowish brown color.
It becomes easily insolubilized, and if the acetic acid content is deviating from the formula and is low, the polyvinyl alcohol polymer becomes yellow and tends to be easily decomposed.
すなわち、ポリビニルアルコール系ポリマーに
対して、酢酸ナトリウムを0.005〜0.1重量％と酢
酸を、前記した式を満足するように含有させ、
更に、前記した式を満足する無機多塩基酸の部
分ナトリウム塩を0.001〜0.5重量％含有させるこ
とによつて極めて良好な結果が得られるのであ
る。 That is, 0.005 to 0.1% by weight of sodium acetate and acetic acid are contained in the polyvinyl alcohol-based polymer so as to satisfy the above formula,
Furthermore, very good results can be obtained by containing 0.001 to 0.5% by weight of a partial sodium salt of an inorganic polybasic acid that satisfies the above formula.
とくに特記すべき点は、酢酸及び酢酸ナトリウ
ムと該無機多塩基酸の部分ナトリウム塩を併用し
た時には、相乗効果が認められ、加熱時の黄色度
が極めて少なく、白度が一段と優れ、しかも厳し
い加熱条件下でも熱安定性を持続しうるポリビニ
ルアルコール系ポリマーを得ることができること
である。 Particularly noteworthy is that when acetic acid and sodium acetate are used in combination with the partial sodium salt of the inorganic polybasic acid, a synergistic effect is observed, resulting in extremely low yellowness and superior whiteness during heating, as well as resistance to severe heating. It is possible to obtain a polyvinyl alcohol-based polymer that can maintain thermal stability under various conditions.
かかる相乗効果は、本発明者等の予期しないと
ころであつて、誠に意外な現象であつた。 Such a synergistic effect was not anticipated by the inventors and was a truly unexpected phenomenon.
すなわちポリビニルアルコール系ポリマーに対
して、酢酸のみを含有せしめた場合、あるいは酢
酸ナトリウムのみを含有せしめた場合には、該ポ
リビニルアルコール系ポリマーの熱安定性は劣悪
なものとなるし、また酢酸と酢酸ナトリウムを併
用した場合には弱い加熱条件下、例えば、比較的
低温での加熱あるいは比較的短時間での加熱の場
合、または１回のみの溶融成型の場合にはかなり
の熱安定化作用が認められるものの、厳しい加熱
条件下、例えば、比較的高温での加熱あるいは比
較的長時間での加熱の場合、または溶融成型を繰
り返した場合には、ほとんど効果が認められず、
むしろ該ポリビニルアルコール系ポリマーの熱劣
化を促進する傾向さえ認められる。 In other words, if a polyvinyl alcohol-based polymer contains only acetic acid or only sodium acetate, the thermal stability of the polyvinyl alcohol-based polymer will be poor; When sodium is used in combination, a significant thermal stabilizing effect is observed under weak heating conditions, for example, when heating at a relatively low temperature or for a relatively short time, or when melting and molding is performed only once. However, under severe heating conditions, such as heating at a relatively high temperature or for a relatively long time, or when melt molding is repeated, almost no effect is observed.
In fact, there is even a tendency to accelerate thermal deterioration of the polyvinyl alcohol polymer.
他方、ポリビニルアルコール系ポリマーに対し
て、本発明にかかる該無機多塩基酸の部分ナトリ
ウム塩のみを含有せしめた場合には厳しい加熱条
件下においてでさえ、該ポリビニルアルコール系
ポリマーの分解や不溶化を比較的良く防止しうる
が、加熱時の白度については、必ずしも十分では
ない。 On the other hand, when a polyvinyl alcohol-based polymer is made to contain only the partial sodium salt of the inorganic polybasic acid according to the present invention, the decomposition and insolubilization of the polyvinyl alcohol-based polymer are compared even under severe heating conditions. Although this can be effectively prevented, the whiteness during heating is not necessarily sufficient.
すなわち、酢酸及び酢酸ナトリウムと該無機多
塩基酸の部分ナトリウム塩を併用した時、相乗効
果が認められ、厳しい加熱条件下においても、黄
色度が極めて少なく、白度に優れ、フイシユ・ア
イが少なく、熱劣化し難いポリビニルアルコール
系ポリマーを得ることができるのである。 In other words, when acetic acid and sodium acetate are used together with the partial sodium salt of the inorganic polybasic acid, a synergistic effect is observed, and even under severe heating conditions, the yellowness is extremely low, the whiteness is excellent, and there is little fish eye. This makes it possible to obtain a polyvinyl alcohol polymer that is resistant to thermal deterioration.
該ポリビニルアルコール系ポリマー中に本発明
にかかる酢酸及び酢酸ナトリウムと該無機多塩基
酸の部分ナトリウム塩を含有せしめる方法として
は、ポリ酢酸ビニル系ポリマーを苛性ソーダある
いはナトリウムアルコラートでケン化して、ポリ
ビニルアルコール系ポリマーを製造する場合、副
生する酢酸ナトリウムあるいはケン化終了後、ポ
リマー中に残存する苛性ソーダやナトリウムアル
コラートを利用する方法が工業上、有利である。 As a method for incorporating acetic acid and sodium acetate according to the present invention and a partial sodium salt of the inorganic polybasic acid into the polyvinyl alcohol polymer, the polyvinyl acetate polymer is saponified with caustic soda or sodium alcoholate to form a polyvinyl alcohol polymer. When producing polymers, it is industrially advantageous to utilize sodium acetate as a by-product or caustic soda or sodium alcoholate remaining in the polymer after saponification.
すなわち、ポリ酢酸ビニル系ポリマーを苛性ソ
ーダやナトリウムアルコラートでケン化後、酢酸
にて残存する苛性ソーダやナトリウムアルコラー
トを中和して、酢酸ナトリウムとし、しかるのち
25℃におけるpkaが式を満足する無機多塩基酸
であつて、pk1、pk2に相当する酸基がいずれも
遊離状態にあるような無機多塩基酸の１種又は２
種以上を添加し、該無塩基酸のpk1に相当する酸
基のみを該酢酸ナトリウムと反応させ、実質的に
本発明にかかる該無機多塩基酸の部分ナトリウム
塩を、酢酸及び酢酸ナトリウムと共に、該ポリビ
ニルアルコール系ポリマー中に含有せしめるので
ある。 That is, after saponifying polyvinyl acetate-based polymer with caustic soda or sodium alcoholate, the remaining caustic soda and sodium alcoholate are neutralized with acetic acid to form sodium acetate, and then
One type or two of inorganic polybasic acids whose pka at 25°C satisfies the formula, and in which acid groups corresponding to pk 1 and pk 2 are both in a free state.
species, and only the acid groups corresponding to pk 1 of the abasic acid are reacted with the sodium acetate, thereby substantially converting the partial sodium salt of the inorganic polybasic acid according to the present invention together with acetic acid and sodium acetate. , is contained in the polyvinyl alcohol polymer.
本発明は、該ポリビニルアルコール系ポリマー
を加熱成型する場合に、特に、顕著に、その効果
を発揮するが、その他、熱処理、熱延伸、熱接
着、乾燥等、要するに加熱時、その効果を発揮す
るものである。更に本発明は、該ポリビニルアル
コール系ポリマーが溶液状態で加熱される場合、
あるいはエマルジヨン状態で加熱される場合であ
つても、その効果を発揮するものである。 The present invention particularly exhibits its effect particularly when the polyvinyl alcohol-based polymer is heat-molded, but it also exhibits its effect during heat treatment, hot stretching, heat adhesion, drying, etc., in short, during heating. It is something. Furthermore, the present invention provides that when the polyvinyl alcohol-based polymer is heated in a solution state,
Alternatively, even when heated in an emulsion state, the effect is exhibited.
本発明によつて作成されたポリビニルアルコー
ル系ポリマーは溶融成型法、湿式成形法、乾式成
型法、等によつて成型物、フイルム、繊維、等に
成型されるほか、エマルジヨンや溶液にして、塗
料、接着剤、繊維加工剤あるいは紙加工剤などの
各種処理剤等に使用することができる。 The polyvinyl alcohol polymer produced according to the present invention can be molded into molded products, films, fibers, etc. by melt molding, wet molding, dry molding, etc., and can also be made into emulsion or solution and used as a paint. It can be used in various processing agents such as adhesives, fiber processing agents, and paper processing agents.
また、本発明は、可塑剤や着色剤あるいは安定
剤や滑剤等、通常、プラスチツクス製品に添加さ
れる添加剤を加えた場合でも、十分、その効果を
発揮するものである。 Furthermore, the present invention is sufficiently effective even when additives such as plasticizers, colorants, stabilizers, and lubricants that are normally added to plastic products are added.
次に実施例によつて本発明を詳細に説明する。 Next, the present invention will be explained in detail with reference to Examples.
実施例及び対照例
ポリ酢酸ビニルをメタノール溶液中、苛性ソー
ダを用いて公知の方法でケン化し、母液分離後、
粉砕し、メタノールで洗浄後、風乾してポリビニ
ルアルコール（ケン化度98.5モル％、重合度
1700）のチツプを作成した。Examples and Control Examples Polyvinyl acetate was saponified in a methanol solution using caustic soda by a known method, and after separating the mother liquor,
After crushing, washing with methanol and air drying, polyvinyl alcohol (saponification degree 98.5 mol%, polymerization degree
1700) chips were created.
該チツプ100部を水200部に溶解して水溶液と
し、該水溶液に、酢酸0.2部を添加し該チツプ中
に残存していた苛性ソーダを中和して酢酸ナトリ
ウムとし、次いで25℃におけるpkaが前記した
式を満足するリン酸（酸基がすべて遊離状態のも
の）0.04部を添加して、リン酸のpk1に相当する
酸基を酢酸ナトリウムと反応せしめた。かくし
て、実質的に、酢酸、酢酸ナトリウム及びリン酸
二水素ナトリウムを含有するポリビニルアルコー
ルの水溶液をシヤーレ上に流延して風乾後、ミキ
サーで粉砕し、チツプを作成し、次いで80℃、16
時間、熱風循環式乾燥器で乾燥した。該ポリビニ
ルアルコール中の酢酸含有率は0.1413重量％、酢
酸ナトリウム含有率は0.0364重量％（α値
3.88）、リン酸二水素ナトリウムの含有率は
0.0458重量％であつた。 100 parts of the chips were dissolved in 200 parts of water to make an aqueous solution, and 0.2 parts of acetic acid was added to the aqueous solution to neutralize the caustic soda remaining in the chips to form sodium acetate, and then the pka at 25°C was 0.04 part of phosphoric acid (with all acid groups in a free state) satisfying the above formula was added to cause the acid groups corresponding to pk 1 of phosphoric acid to react with sodium acetate. Thus, an aqueous solution of polyvinyl alcohol containing essentially acetic acid, sodium acetate, and sodium dihydrogen phosphate was cast on a shear dish, air-dried, and then ground in a mixer to form chips, and then heated at 80°C for 16
Dry in a hot air circulation dryer for an hour. The acetic acid content in the polyvinyl alcohol is 0.1413% by weight, and the sodium acetate content is 0.0364% by weight (α value
3.88), the content of sodium dihydrogen phosphate is
It was 0.0458% by weight.
該ポリビニルアルコールの乾燥チツプの水に対
する溶解性は極めて良好であつた。 The solubility of the dried polyvinyl alcohol chips in water was extremely good.
更に該乾燥チツプ３ｇを加熱した熱板（シンド
−式卓上型テストプレスYS−５）の間にはさ
み、熱板間の間隙を５ｍ／ｍに保つて加熱する加
熱着色試験を、230℃、５分間加熱の条件で実施
したところ、着色は認められず、良好な熱安定性
を示した。 Furthermore, a heating coloring test was conducted in which 3 g of the dried chips were sandwiched between heated hot plates (Shindo tabletop test press YS-5) and heated while maintaining the gap between the hot plates at 5 m/m at 230°C. When the mixture was heated for 1 minute, no coloration was observed, indicating good thermal stability.
一方、対照例として実施例におけるリン酸の添
加を行なわない場合の試料（酢酸含有率0.1204重
量％、酢酸ナトリウム含有率0.0685重量％、α値
1.76）の水に対する溶解性はやや劣り、また実施
例で示した加熱着色試験を行なつたところ、黄色
に着色した。 On the other hand, as a control example, a sample without the addition of phosphoric acid (acetic acid content 0.1204% by weight, sodium acetate content 0.0685% by weight, α value
The solubility of 1.76) in water was somewhat poor, and when the heating coloring test shown in the Examples was conducted, it was colored yellow.
Claims (1)
ール系ポリマーに、25℃におけるpkaが式 Ｘ＝１／２（pk1＋pk2）、3.5＜Ｘ＜6.0 …… （但し、pk1＜pk2） を満足する無機多塩基酸であつて、該無機多塩基
酸のpk1、pk2に相当する酸基が、いずれも遊離
状態にある無機多塩基酸の１種または２種以上を
添加し、該無機多塩基酸のpk1に相当する酸基
を、該酢酸ナトリウムと反応させ、実質的に、該
ポリビニルアルコール系ポリマーに対して、該無
機多塩基酸のpk1に相当する酸基がナトリウム塩
を形成し、pk2に相当する酸基が遊離状態にある
様な無機多塩基酸の部分ナトリウム塩の１種また
は２種以上を、0.001〜0.5重量％含有させ、かつ
酢酸ナトリウムを0.005〜0.1重量％と、酢酸を式 α＝ポリビニルアルコール系ポリマー中の酢酸の含有率（重量％）／ポリビニルアルコール系ポリマー中の酢酸ナト
リウムの含有率（重量％）、１＜α＜10…… を満足するように含有させることを特徴とする熱
安定性に優れたポリビニルアルコール系ポリマー
の製造方法。[Claims] 1. A polyvinyl alcohol-based polymer containing sodium acetate has a pka at 25°C of the formula X = 1/2 (pk 1 + pk 2 ), 3.5 < 2 ) Adding one or more types of inorganic polybasic acids that satisfy the following and in which the acid groups corresponding to pk 1 and pk 2 of the inorganic polybasic acid are both in a free state. Then, the acid group corresponding to pk 1 of the inorganic polybasic acid is reacted with the sodium acetate, and the acid group corresponding to pk 1 of the inorganic polybasic acid is reacted with the polyvinyl alcohol-based polymer. contains 0.001 to 0.5% by weight of one or more partial sodium salts of an inorganic polybasic acid that forms a sodium salt and has an acid group corresponding to pk 2 in a free state, and contains 0.001 to 0.5% by weight of sodium acetate. 0.005 to 0.1% by weight and acetic acid using the formula α = Content of acetic acid in polyvinyl alcohol polymer (% by weight) / Content of sodium acetate in polyvinyl alcohol polymer (% by weight), 1 < α < 10... A method for producing a polyvinyl alcohol-based polymer having excellent thermal stability, characterized by containing the following in a satisfactory amount.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21595985A JPS6195054A (en) | 1985-09-27 | 1985-09-27 | Production of polyvinyl alcohol polymer with high thermal stability |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21595985A JPS6195054A (en) | 1985-09-27 | 1985-09-27 | Production of polyvinyl alcohol polymer with high thermal stability |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7811575A Division JPS52955A (en) | 1975-06-24 | 1975-06-24 | Process for preparing a polyvinyl alcohol polymer having excellent hea t stability |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6195054A JPS6195054A (en) | 1986-05-13 |
| JPS6236064B2 true JPS6236064B2 (en) | 1987-08-05 |
Family
ID=16681075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21595985A Granted JPS6195054A (en) | 1985-09-27 | 1985-09-27 | Production of polyvinyl alcohol polymer with high thermal stability |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6195054A (en) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5126993A (en) * | 1974-08-30 | 1976-03-05 | Nippon Synthetic Chem Ind | ECHIRENNSAKUSANBINIRUKYOJUGOTAIKENKABUTSU NO SEIHO |
-
1985
- 1985-09-27 JP JP21595985A patent/JPS6195054A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6195054A (en) | 1986-05-13 |
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