JPS6236962B2

JPS6236962B2 -

Info

Publication number: JPS6236962B2
Application number: JP57091430A
Authority: JP
Inventors: Yoshiro Ito; Yasuo Osada; Eiji Usu
Original assignee: Nippon Peroxide Co Ltd
Current assignee: Nippon Peroxide Co Ltd
Priority date: 1982-05-31
Filing date: 1982-05-31
Publication date: 1987-08-10
Also published as: JPS58208105A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は微細な炭酸ナトリウム過酸化水素付加
物（2Na₂CO₃・3H₂O₂以下PCと称す。）の製造方
法に関する。酸素系漂白剤として近年重要性を増
しつつあるPCは、通常取扱いの容易な粒状品と
して製造される。この粒状形態を与える方法の一
つとして、粉末状結晶を造粒する方法があり、造
粒原料としてはなるべく微細な粉未状PCを用い
るのが望ましい。炭酸ナトリウム溶液あるいは炭
酸ナトリウム懸濁液と過酸化水素水溶液との反応
によりPCを製造する方法は公知であるが、単に
この反応を行つて微細な粉末状PCを得ようとし
た場合、結晶は微細な針状形として晶析し、結晶
懸濁スラリーの粘性を増加させる結果、原料とし
て母液中に供給される過酸化水素水溶液および炭
酸ナトリウムあるいはその水溶液は反応母液中へ
の速やかな分散が阻害され、局部的な濃度上昇が
もたらされるために一層の液状悪化が起り、晶析
した結晶を全量濾過分離し、その後再び反応を行
うといつたバツチ式の製造を行わねばならず、製
造効率が非常に悪いといつた工業的に重大な問題
が存在するのみならず、このような状態で得られ
る結晶は脱水性が悪く、分離されるケーキは極め
て大きな含水率を有する欠点があり、工業的実施
が難しい。このため既知の方法はもつぱらポリリ
ン酸塩あるいはポリアクリル酸塩のようなポリ電
解質を用い、結晶の粒子化あるいは粗大化を行い
製造操作性を向上させるとともに、流動性、抗摩
耗性良好なPCを得る方法を提供することに努め
られ、微細な結晶の生成は濾過性その他に支障を
与えるものとして忌避されて来た。しかしながら
そのように粗大化したPCは、本来造粒等の目的
に適したものではなく、さらに造粒を行つても造
粒粒子が本来有するべき高溶解速度、高分散性と
いつた特性が十分に発揮されない。これらの理由
から既知の方法は微細な粉末状PCの工業的製法
としては、不適当なものであり利用することが出
来ない。

そのため本発明者らは微細なPCを良好な製造
操作性のもとに製造し得る方法に関し、鋭意研究
の結果、目的とするPCをスラリー状態および脱
水性良好な状態で工業的に容易に実施し得る方法
を見い出し完成するに至つた。

即ち、本発明は炭酸ナトリウムおよび過酸化水
素を含有する特定組成の母液中に於て、炭酸ナト
リウムと過酸化水素とを連続或は断続的に供給、
反応させPCを晶析させる際に、特定量のMg⁺⁺を
添加共存させること、さらには過酸化水素安定剤
としてこの系に添加されるケイ酸化合物の添加共
存量をMg⁺⁺に対し限定的に使用することによつ
て晶析する結晶を変性改質し、製造操作性良好な
状態で連続式あるいは回分式に微細なPCを製造
させる方法に関するものである。

従来、Mg⁺⁺はPCの安定剤として加えられるケ
イ酸化合物と併用することによつて、よりその安
定性を改善する安定剤として使用され、一般的に
この目的で添加されている。しかし、例えば、特
開昭52−117897号によればMg⁺⁺は粒子の堅さを
増大させる目的で、特開昭53−146996号では粒子
の自由流動性と抗摩耗性を向上させる目的でも使
用されている。しかしながら、これらは他の強力
な改質材との併用によつて行われる方法であり、
その使用目的、方法、そして得られるPCの形態
ともに本発明と大きく異なるものである。

Mg⁺⁺の添加共存は実施例に見るように結晶の
脱水性、スラリー状態の改質に十分な作用を有す
ることが見い出されたが、それのみを改質剤とし
て実用上の利用価値を持つて使用するためには、
特定の条件を満さなければならないこともまた見
い出された。即ちPCの貯蔵中の安定性を十分な
ものとし、また製造中の過酸化水素の分解損失を
避けるためには、ケイ酸化合物の共存が必須であ
り、Mg⁺⁺のみではこの目的を達することは出来
ない。このため反応系にはケイ酸化合物の添加共
存をよぎなくされるが、この添加共存によつて
Mg⁺⁺はこの結晶変性、改質の効果を著るしく阻
害され、その量的な関係によつては全くその効果
の発現が期待できなくなるのである。このような
不都合を回避し、微細な粉末状PCを工業的価値
を持つて製造するためには、この両者間さらには
他の反応晶析条件との間に特定の関係を満足する
必要がある。

本発明によれば、管理された組成を有する母液
中に固体炭酸ナトリウムと過酸化水素水溶液とを
連続あるいは断続的に供給し、反応容器内で撹拌
を行いつつ反応、さらには目的とするPCを晶析
させ、これを連続的、あるいは断続的、あるいは
全量を抜出すバツチ式的な方法で容器内から抜出
し、常法に従つて固液分離を行い、濾液を直ち
に、あるいは組成を調整した後容器内に再循環さ
せる方法に於て、母液組成は炭酸ナトリウム濃度
について、７〜20重量％、好ましくは９〜17重量
％、過酸化水素濃度について、1.5〜６重量％、
好ましくは２〜４重量％であり、炭酸ナトリウム
に対する過酸化水素のモル比は、1.3〜0.2、好ま
しくは0.9以下に管理する。モル比に於て、上限
を上回る場合には粒子状粗大PCの部分的な形成
が行われ望ましくない。Mg⁺⁺濃度については
0.001〜0.5重量％、望ましくは0.002重量％以上で
あり、水溶状Si濃度は0.003〜0.1重量％であり、
かつMg⁺⁺に対するSiのモル比が12以下好ましく
は８以下となるように維持させる。供給される炭
酸ナトリウムの形態は水溶状あるいは粒状、粉末
状の固形無水、含水炭酸ナトリウムのいずれでも
実施し得るが、水溶液の場合には粗大な粒子状
PCの生成しにくい利点を有する反面、母液の過
剰増加が起るため母液の循環使用に際して濃縮ま
たは一部廃棄を行わねばならず、その工業的不利
益は大きく、固体状炭酸ナトリウムを用いること
が有利である。供給される過酸化水素濃度につい
ても母液量変動を起さないように選定して使用す
ることが必要となる。一般的には40重量％ないし
80重量％の過酸化水素水溶液を用いるのが望まし
い。

Mg⁺⁺の供給は実質的にMg⁺⁺を与え、かつ過酸
化水素の分解に対し不活性なマグネシウム化合物
であれば、特にその種類は限定されないが、一般
的には硫酸マグネシウム、塩化マグネシウムのよ
うな水溶性マグネシウム塩を水溶液もしくは過酸
化水素水溶液に溶解し、反応母液中へ連続あるい
は断続的に添加される。

結晶を変性改質し、スラリー状態、脱水性改善
のための十分な効果を得るためにはMg⁺⁺の添加
量は供給される炭酸ナトリウムに対し重量比で
Mg⁺⁺／Na₂CO₃＝0.01／100〜１／100好ましくは
0.02／100以上、更に好ましくは0.12／100以上で
あり、この添加によつてPCの結晶は針状形から
板状形へとその中間的な形を含めて変化し、スラ
リー状態、脱水性悪化の主因をなす結晶相互間の
絡みから解除される結果、スラリー状態および脱
水性が極めて改善される。しかし、公知のように
PCの安定性を実用上十分なものとするためには
安定剤としてケイ酸化合物の添加が必須であつて
この添加により安定性は向上されるものの上記の
Mg⁺⁺により改質効果は著しく阻害される。その
ためケイ酸化合物の添加量は、Mg⁺⁺の添加量に
関連して限定した範囲内で使用され、かつ生成す
るPCが実用上十分な安定性を有する量でなけれ
ばならない。この目的のためのケイ酸化合物供給
量は供給される炭酸ナトリウムに対し重量比で水
溶性Siとして、 Si／Na₂CO₃＝0.02／100〜 0.5／100好ましくは、0.04／100〜0.2／100であ
り、かつMg⁺⁺との間にモル比に於てSi／Mg⁺⁺が
2.5以下好ましくは2.0、更に好ましくは1.0以下で
ある必要がある。

ケイ酸化合物としては、水ガラス、メタケイ酸
ナトリウムのような各種水溶性ケイ酸ナトリウム
あるいはケイ酸マグネシウム又はコロイド状シリ
カ等、公知の安定剤を用いて行うことが出来る
が、難あるいは不溶性ケイ酸化合物については添
加されるその大部分が実質的に不溶状態で母液中
に懸濁するのみであるから上記の数値は絶対量と
してではなく水溶状態分、あるいは実質的に母液
中で溶解する部分を対象として理解すべきであ
る。これらのケイ酸化合物は通常水溶液として反
応母液中あるいは循環される母液中に連続又は断
続的に供給される。炭酸ナトリウム、過酸化水
素、Mg⁺⁺、ケイ酸化合物の反応容器中への供給
は母液中の各成分組成が、維持すべき範囲内にあ
るように調節されながら行われる。

以上の方法によつて供給された炭酸ナトリウム
及び過酸化水素は母液中で反応し、PCとして晶
析成長して行くが、原料の供給速度が結晶の晶析
速度を上回つて行われる場合には過渡的に高過飽
和系が形成されるために結晶は、優性な針状結晶
となつて急激に析出し目的を達することが出来な
い。このため連続的あるいは断続的に供給される
炭酸ナトリウムの供給速度は、母液に対し重量比
で単位時間当り、Na₂CO₃／母液が50／100以下望
ましくは30／100以下で行うのが良く、また変性
改質された結晶について十分な晶析速度を得、過
度の過飽和系形成をさけるためには母液中に懸濁
する結晶が十分な表面積を有し、それらに対して
晶析量に相当した結晶成長が行われることが好ま
しい。この観点から母液中のPC存在量は、原則
として大きい方が有利となるが大きすぎる場合に
は結晶間の摩擦等による物理的刺激もまた増加す
る結果、針状結晶の発生を誘発させ易くなるた
め、その濃度は、200ｇ／〜400ｇ／に調節さ
れるようにスラリーを反応容器から抜き出すのが
好ましい。連続的な反応晶析に於て、絶えず安定
した粒度を有する結晶を得るためには、また一定
した新結晶該の生成が必要となるが、これは過飽
和度のみならず他の種々の要因によつて大きく影
響を受けるためそのコントロールは必ずしも容易
なものではない。そのため本発明を実施するに際
しては、過飽和度の影響を低減させ、結晶の粒度
や大きさをある程度広い範囲で操作コントロール
する目的から、微細なPCを種結晶として反応晶
析系に供給する、いわゆる接種の方法を行うこと
によつて結晶の粒度あるいは大きさのコントロー
ルをより確実に行わせることが出来る。

この目的で用いる種結晶には、望ましくは板状
の結晶を乾式、あるいは湿式法など常法によつて
粉砕したものを、粉体のまま、もしくは循環母液
に懸濁させた状態で反応容器内に供給するか、あ
るいは反応スラリーの一部をそのまま湿式粉砕し
て反応容器内に循環させる方法で用いる。使用さ
れる種結晶量は目的とする結晶粒度等によつて特
に限定されるものではないが、大量の使用は製造
効率の低下をまねくため、一般には供給する炭酸
ナトリウムに対し重量比で２倍量以下、好ましく
は0.5倍量以下で行うのが望ましい。

原料の供給速度、反応容器内のスラリー液量、
スラリー濃度、スラリー抜出し速度などから求め
られる結晶の平均滞溜時間は、種々の条件を総合
したものとして重要であり、短かすぎる場合には
晶析に対する過度の過飽和系形成によつて結晶の
変性改質に悪影響が出るのみならず、特に炭酸ナ
トリウムの供給が固形状で行われる場合について
は、完全なる反応の進行が阻害される。この理由
から滞溜時間は長時間であることが理論的に望ま
しいのであるが、これは単位時間あるいは反応装
置容量当りの製造効率低下につながるため工業的
には有利ではなく、この意味での上限を有する。
本発明に於ては滞溜時間として20分〜４時間、好
ましくは40分以上で実施される。反応晶析が行わ
れる段階での液温度は、10℃〜40℃好ましくは15
℃〜30℃に保たれるように必要に応じて冷却が行
われるが、40℃を超える場合には著るしい過酸化
水素の損失を招くため好ましくない、一方低すぎ
る場合には、供給される炭酸ナトリウムが固形状
のものについて、原料の反応容器内での完全な溶
解が困難となり、反応が不十分のまま排出され
る。

このためこの段階での温度は必要十分な温度を
維持せねばならない。しかし、PCは高温側で高
溶解度を示すため必然的に高温側では、母液中の
過酸化水素濃度を高める事となり、単位母液量当
りの過酸化水素損失を大きくする。このような不
都合を避けるためには、反応温度は反応が完全に
行われる必要最低の温度にとどめ、望むならば、
反応後抜出されたスラリーを二次的に冷却して母
液中に溶解しているPCをさらに晶析させ、過酸
化水素濃度を低減させるなどの方法をとるのが有
利である。本方法によれば300ミクロン以下85〜
98％、150ミクロン以下45〜80％の微細な粉末状
結晶が容易に得られ、更には300ミクロン以下85
〜100％150ミクロン以下45〜85％の微細な粉末状
結晶を得ることが可能であり、造粒その他の原料
として好適なPCである本方法を実施するに際しては、安定剤としてケ
イ酸化合物以外に公知の安定剤例えばピロリン酸
ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等のリン
化合物類あるいはEDTA等の有機キレート剤を併
用してさらに安定性の向上をはかることも出来る
が、これらによる安定化効果は本質的には金属の
錯化封鎖に基くものであり、Mg⁺⁺をも部分的に
封鎖しMg⁺⁺による効果を低減させる。このため
本法に於てこれらを併用する場合には、その併用
量とMg⁺⁺封鎖能力に応じてMg⁺⁺の添加共存量を
増加させて実施することが望ましい。又、本方法
を実施するに際しては、ヘキサメタリン酸ナトリ
ウムやポリアクリル酸ナトリウム等のポリ電解質
のような公知の結晶改質剤を併用し得るが、特に
望まない限りに本方法於てはその添加を全く必要
としない。

以下に本発明を実施例により説明する。

比較例１炭酸ナトリウム13.9重量％、過酸化水素2.6重
量％、Si0.003重量％の組成を有する母液30を
直径40cmの反応容器に入れ直径22cmの撹拌羽によ
つて130r.p.mの速度で撹拌を行い、液温度を25
℃に維持しながら粒状無水炭酸ナトリウムを6.0
Kg／Hr、60重量％過酸化水素4.97Kg／Hr、３号
ケイ酸ナトリウムの20重量％水溶液を100ｇ／Hr
の速度で反応容器内に連続的に供給した。反応開
始後25分にはスラリーの粘度が増加し、供給され
る炭酸ナトリウムが液面下に分散されず、液面上
で固化したためそれ以上の反応続行は不可能であ
つた。次いでこのスラリー（スラリー濃度111
ｇ／）を容器から抜出し、1200Gで２分間遠心
脱水したところ、脱水ケーキの含水率は29.4％で
あり、得られたPCの粒径は300μ以下83.4重量
％、150μ以下70.2重量％であり、有効酸素含有
率は13.3重量％であり、不純物含有量はNa₂CO₃
が、12.4重量％であつた。なお、本法における
Mg⁺⁺のNa₂CO₃供給量に対する添加量比
（Mg⁺⁺／Na₂CO₃）は０重量％であり、水溶状Siの
Na₂CO₃供給量に対する添加量比（Si／Na₂CO₃）
は0.045重量％であり、および母液中の過酸化水
素と炭酸ナトリウムとのモル比（H₂O₂／
Na₂CO₃）は0.5〜0.8の範囲であつた。

参考例１炭酸ナトリウム13.9重量％、過酸化水素2.6重
量％、Mg⁺⁺0.007重量％、Si0.004重量％の組成を
有する母液を用い、さらに20.0重量％のMgSO₄水
溶液を122ｇ／Hrの速度で連続的に供給した以外
は、比較例１と同一条件下で反応させた。反応１
時間後にスラリー（スラリー濃度241ｇ／）を
抜出し、1200Gで２分間脱水行つたケーキの含水
率は14.8％であり、得られたPCの粒径は300μ以
下88.3重量％、150μ以下57.5重量％であり、有
効酸素含有率は13.9重量％であり、不純物含有量
はNa₂CO₃が、9.0重量％であつた。なお、本法に
おけるMg⁺⁺のNa₂CO₃供給量に対する添加量比
（Mg⁺⁺／Na₂CO₃）は0.082重量％であり、水溶状
SiのNa₂CO₃供給量に対する添加量比（Si／
Na₂CO₃）は0.045重量％であり、添加されるSiの
Mg⁺⁺に対するモル比（Si／Mg⁺⁺）は0.477であ
り、母液におけるMg⁺⁺とSiのモル比（Mg⁺⁺／
Si）は0.4〜0.7の範囲であり、および母液中の過
酸化水素と炭酸ナトリウムとのモル比（H₂O₂／
Na₂CO₃）は0.5〜0.8の範囲であつた。

実施例１炭酸ナトリウム13.9重量％、過酸化水素2.6重
量％、Mg⁺⁺0.013重量％、Si0.007重量％の組成を
有する母液を用い、さらに20.0重量％のMgSO₄水
溶液を234ｇ／Hrの速度で連続的に供給した以外
は、比較例１と同一条件下で反応を行つた。反応
開始１時間後にスラリー（スラリー濃度243ｇ／
）を抜出し、1200Gで２分間遠心脱水行つたケ
ーキの含水率は12.5％であり、得られたPCの粒
径は300μ以下97.4重量％、150μ以下80.7重量％
であり、有効酸素含有率は14.4重量％であり、不
純物含有量はNa₂CO₃が、5.6重量％であつた。な
お、本法におけるMg⁺⁺のNa₂CO₃の供給量に対す
る添加量比（Mg⁺⁺／Na₂CO₃）は0.158重量％であ
り、水溶状SiのNa₂CO₃供給量に対する添加量比
（Si／Na₂CO₃）は0.045重量％であり、添加される
SiのMg⁺⁺に対するモル比（Si／Mg⁺⁺）は0.248で
あり、母液におけるMg⁺⁺とSiのモル比（Mg⁺⁺／
Si）は0.3〜0.5の範囲であり、および母液中の過
酸化水素と炭酸ナトリウムとのモル比（H₂O₂／
Na₂CO₃）は0.5〜0.8の範囲であつた。

参考例２炭酸ナトリウム13.9重量％、過酸化水素2.6重
量％、Mg⁺⁺0.005重量％の組成を有する母液30
を直径40cmの反応容器に入れ直径22cmの撹拌羽に
よつて100r.p.mの速度で撹拌を行い、液温度を
20℃に維持しながら粒状無水炭酸ナトリウム5.7
Kg／Hr、60重量％過酸化水素4.66Kg／Hr、20.0
重量％のMgSO₄水溶液を150ｇ／Hr、３号ケイ酸
ナトリウムの50重量％水溶液を110ｇ／Hrの速度
で反応容器に連続的に、また、反応母液組成が炭
酸ナトリウムについて13.5〜15.0重量％、過酸化
水素について2.5〜3.5重量％となるように調節し
ながら供給し、反応容器内のスラリー濃度が250
ｇ／を維持するようにスラリーを連続的に容器
から抜出し、遠心分離機で結晶濾過分離した後、
濾液は反応容器内に循環させる方法で連続的な反
応晶析を行つた。４時間後に於いて得られた脱水
後ケーキは含水率14.3％であり、乾燥後の結晶
は、300ミクロン以下95.2重量％、150ミクロン以
下68.7％であり、有効酸素含有率は14.6重量％で
あり、不純物含有量はNa₂CO₃が、4.3重量％であ
つた。なお、本法におけるMg⁺⁺のNa₂CO₃供給量
に対する添加量比（Mg⁺⁺／Na₂CO₃）は0.106重量
％であり、水溶状SiのNa₂CO₃供給量に対する添
加量比（Si／Na₂CO₃）は0.131重量％であり、添
加されるSiのMg⁺⁺に対するモル比（Si／Mg⁺⁺）
は1.066であり、母液におけるMg⁺⁺とSiのモル比
（Mg⁺⁺／Si）は1.2〜9.7の範囲であり、および母
液中の過酸化水素と炭酸ナトリウムとのモル比
（H₂O₂／Na₂CO₃）は0.5〜0.8の範囲であつた。

実施例２炭酸ナトリウム15.5重量％、過酸化水素2.4重
量％、Mg⁺⁺0.013重量％の組成を有する母液を用
い、液温度を27℃に維持しながら粒状無水炭酸ナ
トリウム7.0Kg／Hr、60重量％過酸化水素5.84
Kg／Hr、20.0重量％のMgSO₄水溶液222ｇ／Hr、
３号ケイ酸ナトリウムの50重量％水溶液84ｇ／
Hrの速度で反応容器に供給し、反応母液組成が
炭酸ナトリウムについて14.5〜16.0重量％、過酸
化水素について2.3〜3.3重量％、スラリー濃度が
320ｇ／となるように維持した以外は、参考例
２と同様の連続反応に於て８時間後の脱水後ケー
キは含水率12.2％であり、乾燥後の結晶は300ミ
クロン以下91.7重量％、150ミクロン以下60.4％
であり、有効酸素含有率は14.7重量％であり、不
純物含有量はNa₂CO₃が、3.6重量％であつた。な
お、本法におけるMg⁺⁺のNa₂CO₃供給量に対する
添加量比（Mg⁺⁺／Na₂CO₃）は0.128重量％であ
り、水溶状SiのNa₂CO₃供給量に対する添加量比
（Si／Na₂CO₃）は0.081重量％であり、添加される
SiのMg⁺⁺に対するモル比（Si／Mg⁺⁺）は0.550で
あり、母液におけるMg⁺⁺とSiのモル比（Mg⁺⁺／
Si）は0.4〜5.3の範囲であり、および母液中の過
酸化水素と炭酸ナトリウムとのモル比（H₂O₂／
Na₂CO₃）は0.3〜0.7の範囲であつた。

実施例３種結晶として、反応後連続的に抜出され脱水さ
れた湿ケーキの一部を循環母液に１：１の割合で
再び懸濁させ湿式粉砕を行つて微細結晶とした
後、乾燥重量として供給される炭酸ナトリウムに
対し100：15の比率で連続的に反応容器内へ供給
した以外は、実施例２と同一条件下で連続反応を
行つた。６時間後の脱水後ケーキは含水率10.3％
であり、乾燥後の結晶は300ミクロン以下98.2
％、150ミクロン以下74.5％であり、有効酸素含
有率は14.7重量％であり、不純物含有量は
Na₂CO₃が、3.2重量％であつた。なお、本法にお
けるMg⁺⁺のNa₂CO₃供給量に対する添加量比
（Mg⁺⁺／Na₂CO₃）は0.128重量％であり、水溶状
SiのNa₂CO₃供給量に対する添加量比（Si／
Na₂CO₃）は0.081重量％であり、添加されるSiの
Mg⁺⁺に対するモル比（Si／Mg⁺⁺）は0.550であ
り、母液におけるMg⁺⁺とSiのモル比（Mg⁺⁺／
Si）は0.4〜5.3の範囲であり、および母液中の過
酸化水素と炭酸ナトリウムとのモル比（H₂O₂／
Na₂CO₃）は0.3〜0.7の範囲であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１固体状炭酸ナトリウムと過酸化水素とを連続
的或は断続的に水性母液に供給し、これらを下記
の条件下において反応、晶析せしめた後、生成し
た炭酸ナトリウム過酸化水素付加物をろ過分離し
て、微細な結晶を得ることを特徴とする微細な炭
酸ナトリウム過酸化水素付加物の製法。母液組成は、炭酸ナトリウム濃度について７
〜20重量％、過酸化水素濃度について1.5〜６
重量％、Mg⁺⁺濃度について0.001〜0.5重量
％、Si濃度について0.003〜0.1重量％であり、
かつMg⁺⁺に対するSiのモル比は12以下に、お
よび炭酸ナトリウムに対する過酸化水素のモル
比は1.3以下に維持する。 Mg⁺⁺を、供給する炭酸ナトリウムに対し重量
比でMg⁺⁺／Na₂CO₃＝0.12／100〜１／100の割
合で添加する。ケイ酸塩あるいはケイ酸を安定剤として、供
給する炭酸ナトリウムに対し重量比で水溶状Si
として0.02／100〜0.5／100の割合で添加し、
かつ、添加されるMg⁺⁺に対するモル比が2.0以
下である。２生成する炭酸ナトリウム過酸化水素付加物の
粒径が300μ以下85〜100％、150μ以下45〜85％
である特許請求の範囲第１項記載の製法。３反応、晶析を行うに際し、微細な炭酸ナトリ
ウム過酸化水素付加物を、供給する炭酸ナトリウ
ムに対し重量比で１／２以下の割合で供給接種す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
製法。４生成する炭酸ナトリウム過酸化水素付加物を
母液よりろ過分離した後、ろ液は再循環させるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製
法。