JPS623866B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は溶融成形の際の吐出体のよじれやサー
ジングを防止し、これにより繊度の向上、糸切れ
の防止、延伸性の向上を図り、もつて品質のすぐ
れた繊維その他の成形物を取得する方法に関する
ものである。 ポリビニルアルコールはそのままでは溶融成形
は不可能であるが、これを不飽和スルホン酸又は
その塩やα−オレフインで共重合変性すると溶融
成形することができるようになる。かくして得ら
れた繊維その他の成形物は吸汗性、帯電防止性、
耐油性、耐溶剤性、半透膜性等の特質を有するの
で、その実用性が期待されている。又かかるビニ
ルアルコール系共重合体をたとえばポリエステ
ル、ナイロン、ポリプロピレンなどの疎水性熱可
塑性樹脂と共に押出せば興味ある複合繊維が得ら
れる。 しかしながら上記溶融成形可能なビニルアルコ
ール系共重合体を溶融成形する際には、ノズルか
ら吐出された溶融体が第１図のＡの如くよじれる
という現象が見られる。この現象は多くの樹脂の
溶融成形に際して見られるものであるが、ビニル
アルコール系共重合体の場合にはその程度が大き
いようである。そしてこのよじれ現象は曳糸性を
低下させ糸切れを起す原因となりやすい。よじれ
現象があると未延伸糸の繊度ムラを生じ、延伸性
にも悪影響を与え、ひいては延伸糸の強度、耐沸
水性の点にも不利を与える。このよじれ現象は膜
状物の溶融成形の場合にも見られ、スウエリン
グ、ネツクイン、蛇行など溶融製膜性の低下の原
因となる。製膜の場合のサージングはダイリツプ
部において溶融樹脂の吐出挙動が、紡糸時のよじ
れ現象と同様にその断面から見ると第１図の場合
と類似の挙動を示すのである。 しかるに本発明者らはトラブル発生の原因とな
る溶融成形時のよじれ現象を解消すべく鋭意研究
を重ねた結果、原料樹脂として溶融成形可能なビ
ニルアルコール系共重合体であつてその融点より
20℃高い温度におけるメルトテンシヨンが0.2ｇ
未満のものを選び、この共重合体にその0.02〜２
重量％の量の迅速反応型メルトテンシヨン向上剤
を配合してそのメルトテンシヨンを0.2〜２ｇに
高めた組成物を得、この組成物を溶融成形に供す
るときは、ダイ吐出時の溶融体はよじれ現象が著
しく小さくなること、これにより曳糸性が向上し
て糸切れが減少し、延伸性も顕著に向上するこ
と、又溶融製膜時のトラブルも解消することを見
出し、本発明を完成するに至つた。 本発明における溶融成形可能なビニルアルコー
ル系共重合体としてはエチレンスルホン酸、アリ
ルスルホン酸、メタアリルスルホン酸などの不飽
和スルホン酸又はその塩、エチレン、プロピレ
ン、α−ブテン、α−ヘキサン、α−オクテン、
α−デセン、α−ドデセン、α−オクタデセン、
α−エイコセンなど炭素数２〜30又はそれ以上の
α−オレフインで共重合変性されたビニルアルコ
ール系共重合体があげられる。この共重合体は上
記の如きモノマーを酢酸ビニル、その他のビニル
エステルと共重合し、ついでビニルエステル成分
をケン化することによつて取得される。 共重合体中の変性成分の含量は不飽和スルホン
酸又はその塩の場合で0.5〜20モル％、なかんず
く１〜10モル％、α−オレフインの場合も同様に
0.5〜20モル％、なかんずく１〜10モル％の範囲
から選ぶのがよい。ただしα−オレフインがエチ
レンの場合は10〜60モル％の範囲から選ばれる。
変性成分の含量がこの範囲より少ないときは溶融
成形自体ができないか、短時間の溶融成形はでき
ても長時間の溶融成形ができないため、実用性を
欠き、一方この範囲より多いときは重合度が極端
に減少して成形物の機械的強度が劣るようになる
か、エチレンで変性した場合の如く得られる成形
物の帯電防止性、吸汗性、耐油性、気体遮断性な
どの特質が損なわれるようになる。 又ビニルエステル成分のケン化度は高ければ高
いほど好ましく、90モル％以上、さらには95モル
％以上とすべきである。90モル％未満では得られ
る成形物の機械的強度が不足する。 上記組成を有するビニルアルコール系共重合体
であつても、本発明の目的にはそのメルトテンシ
ヨンが一定以下の特性値を持つもののみが用いら
れる。ポリマーのメルトテンシヨンは測定温度に
よつて種々の値をとりうるので、本発明で言うメ
ルトテンシヨンとはポリマーの融点より20℃高い
温度における測定値であると定義する。具体的測
定法を第２図に示す。１はASTM−D1258に準ず
る加熱シリンダー、２は直径２mm、長さ８mmのオ
リフイスである。シリンダー内に試料ポリマーを
充填して一定時間加熱し、ロードセル３に荷重を
かけてピストン４を下降させれば、オリフイス２
からポリマー溶融体が吐出される。この溶融体を
ストレンゲージ付プーリー５、プーリー６を経て
ロール７で引張ることによりメルトテンシヨンが
測定できる。測定条件は 加熱時間 設定温度で５分間 押出速度 0.373c.c.／min エアーギヤツプ（オリフイス２からストレンゲー
ジ付プーリー５までの距離） 25cm 引取速度 500cm／min 雰囲気温度 20℃ フルスケール ロードセル 10Kg ストレンゲージ ５ｇ であるとする。 本発明の構成及びその効果の特異性を第３図を
参照して以下に説明する。 本発明においては第３図Ａの如くメルトテンシ
ヨン0.2ｇ未満の原料ビニルアルコール系共重合
体にその0.02〜２重量％の迅速反応型メルトテン
シヨン向上剤を配合することにより、配合後の組
成物のメルトテンシヨンが0.2〜２ｇになるよう
に調整する。即ち原料樹脂としてメルトテンシヨ
ンが0.2ｇ未満のものを用いること、それを迅速
反応型メルトテンシヨン向上剤配合によりメルト
テンシヨン0.2〜２ｇにまで高めることを必須と
する。一般に市販されているビニルアルコール系
共重合体は第３図B₁，B₂の如くメルトテンシヨ
ンが0.2ｇ以上である。たとえば0.3ｇ、0.4ｇなど
である。しかしこのような一般市販のビニルアル
コール系重合体をそのまま溶融成形に供してもノ
ズルから吐出した溶融樹脂によじれ現象が見られ
る。では故意に第３図Ｃの如くメルトテンシヨン
の小さい樹脂を製造し、溶融成形に供したらどう
なるであろうか。この場合は吐出時のよじれ現象
は一層激しくなり、紡糸にあつては糸切れ、製膜
にあつてはネツクイン、蛇行が著しくなり到底安
定した溶融成形ができなくなる。次にメルトテン
シヨンが0.2ｇ以上の一般のビニルアルコール系
共重合体に迅速反応型メルトテンシヨン向上剤を
配合したケースを考えてみる。第３図のＤがこれ
に相当し、特公昭49−20615号公報にも関連技術
が示されているが、この場合は機械強度は向上す
るものの、紡糸時のよじれ防止、製膜時のサージ
ング防止の点ではそれほどの効果は見られない。
しかるに本発明においては原料ビニルアルコール
系共重合体として故意にメルトテンシヨン0.2ｇ
未満のものを用い、それを迅速反応型メルトテン
シヨン向上剤により0.2〜２ｇにまで高めるとい
う独自の方法を採用することによつて、よじれ防
止、サージング防止の点で顕著な効果を奏しえた
のである。以上述べた第３図Ａ〜Ｄのケースにお
いて本願発明に相当するＡのケースのみが卓効を
奏する理由については明らかではないが、たとえ
同じメルトテンシヨンを有しても効果に種々の差
があるのは溶融樹脂のコンフオメーシヨンの差な
どに基づくのではないかと思われる。 ここで迅速反応型メルトテンヨン向上剤とは、
これをビニルアルコール系共重合体に配合して該
共重合体の融点より20℃高い温度にまで加熱した
とき、その温度に５分間保つたときのメルトテン
シヨンが同温度に10分間保つたときのメルトテン
シヨンの80％以上、好ましくは90％以上のものを
言う。即ち滞留時間５分以内で事実上一定値に達
するようなものを言う。このような迅速反応型メ
ルトテンシヨン向上剤としてはホウ酸又はその塩
が典型的なものとしてあげられる。ホウ酸塩とは
ホウ砂、無水ホウ砂、或いはナトリウム塩以外の
ホウ酸塩を言う。一般に架橋剤として知られてい
る特開昭50−45848号公報に例示の如き多官能性
エポキシ化合物、多価カルボン酸、多価イソシア
ネート、尿素化合物、アルデヒド、有機過酸化物
などは、メルトテンシヨンを上げうるものもある
が、迅速反応型とは到底言いがたく、滞留時間を
相当長くとつてもメルトテンシヨンは容易に一定
とならず、しかも滞留時間を相当長くすると今度
はメルトテンシヨンが急激に下がるという現象を
起すこともあつて、安定した成形をすることがで
きない。 迅速反応型メルトテンシヨン向上剤の配合の仕
方としては、ビニルアルコール系共重合体粒子に
向上剤を粉体で或いは水又はアルコール、エステ
ルなどの溶媒に溶解又は分散させて添加、混合す
る方法、共重合体のスラリーに向上剤を添加して
撹拌し、ついで脱液、乾燥することにより付着さ
せる方法、ビニルアルコール系共重合体の製造工
程における適当な段階で向上剤を添加する方法な
ど任意の方法が採用される。もし熱安定性向上の
ために共重合体を酸で処理するときは、その酸処
理の前又は後に向上剤を添加するか、酸処理と同
時に向上剤添加を行なうことができる。配合後の
組成物はできればペレツト化後使用することが望
ましい。このペレツト化における高温短時間の溶
融混練でメルトテンシヨンの向上はほぼ完全に達
成されている。ペレツト化前の組成物でもメルト
テンシヨンは滞留時間を５分とつて測定するの
で、メルトテンシヨンが充分向上した測定値が得
られる。 迅速反応型メルトテンシヨン向上剤の配合量は
先にも述べた如くビニルアルコール系共重合体に
対し0.02〜２重量％の範囲から選ばれる。その配
合量が0.02重量％未満では改質効果が不足し、一
方その配合量が２重量％を越えるときはメルトテ
ンシヨンが余りに高くなつて、紡糸にあつては糸
切れのためドラフト率を上げることができず、そ
のため細デニールでしかも強力、ヤング率の高い
繊維を得ることができず、製膜にあつては膜切れ
やひび割れの原因となることがある。 配合後の組成物のメルトテンシヨンは0.2〜２
ｇの範囲になるように条件を選ぶできであり、そ
の値が0.2ｇ未満では改質効果が不足し、一方そ
の値が２ｇを越えるときは紡糸にあつては糸切れ
のためドラフト率を上げることができず、製膜に
あつては膜切れやひび割れの原因となることがあ
る。 溶融成形法としては押出成形法、射出成形法、
圧縮成形法など任意の方法が採用されるが、押出
成形法が本発明の目的には最も有用である。押出
成形法としては繊維、異型断面繊維製造のための
溶融紡糸法、モノフイラメント押出法のほか、
棒、管、異型断面長尺物押出法、Ｔ−ダイ、環状
ダイ等によるテープ、薄膜、シート押出法、ブロ
ー成形法、溶融被覆法などがあげられる。 本発明においては、迅速反応型メルトテンシヨ
ン向上剤を配合したビニルアルコール系共重合体
はそれ単独で上記の如き溶融成形に供してもよい
が、他の熱可塑性樹脂と多層構造化してもよい。
多層構造化手段としてはバイメタル型、芯−鞘
型、偏心芯鞘性などの複合紡糸法、Ｔ−ダイや環
状ダイにより２層又は３層以上の多層薄膜又は多
層容器を得る共押出法、プラスチツク成形物、複
合成形物、紙、金属箔、金属線条、織布、不織
布、網紐、などに上記樹脂組成物を溶融被覆する
方法など任意の方法が際用される。又上記組成物
の単独組成物や多層構造物に他の薄膜、金属箔な
どを接着剤を用いて一体化したり、加熱加圧によ
り一体化したり、他の樹脂を溶融被覆したりして
複合化を図つてもよい。 溶融成形により得られた成形物は必要に応じ延
伸に供される。延伸に際しては成形物の含水率を
増加するための吸水又は吸湿処理することもある
が、このような処理を施さずにそのまま延伸に供
する方が工程上、装置上は有利である。延伸温
度、延伸倍率は繊維の場合で融点より20〜２℃低
い温度、２〜12倍とすることが多い。薄膜の場合
は一軸延伸の場合で融点より40〜２℃低い温度、
1.1〜12倍、二軸延伸の場合で40〜２℃低い温
度、２〜50倍とすることが多い。上記組成物と他
の熱可塑性樹脂とよりなる複合繊維や多層薄膜に
あつては、上記組成物単独の成形物の場合よりも
著しく延伸が円滑になるという興味ある事実があ
る。 延伸後の成形物は熱処理ないし熱固定をするこ
とにより寸法変化を防ぐことが必要に応じてなさ
れる。 次に実施例をあげて本発明の方法をさらに説明
する。以下「％」とあるのは特にことわりのない
限り重量基準で表わしたものである。 なお融点は、差動走査熱量計によつて昇温速度
20℃／minにて求められる温度−比較曲線の結晶
融解ピーク温度をもつて融点とした。 メルトテンシヨンは、先にも述べたように、ポ
リマーの融点より20℃高い温度における測定値で
ある。なお基準となる融点は樹脂に迅速反応型メ
ルトテンシヨン向上剤を配合しても１〜２℃程度
しか変化しない。 実施例 １ 原料樹脂 α−ドデセン含量4.5モル％、酢酸ビニル成分
のケン化度98.8モル％のα−ドデセン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物粒子で、密度1.20、融点209
℃、メルトテンシヨン0.13ｇのもの。 組成物 上記原料樹脂粒子に無水ホウ砂の１％水溶液を
スプレーし、これをヘンシエルミキサーで混合後
乾燥し、ついで温度240℃にて押出し、ペレツト
化したもので、無水ホウ砂の配合量が0.15％、メ
ルトテンシヨンが0.40ｇのもの。なおこのペレツ
トの融点は208℃であり、原料樹脂の融点とほと
んど差はない。 溶融紡糸条件 押出機 20mm径押出機 ノズル形状 径0.5mm、長さ1.5mm、孔数24 シリンダー部温度 240℃ ノズル部温度 260℃ 吐出量 18.8ｇ／min 巻取速度 500ｍ／min 上記条件により紡糸を行ない、下記の未延伸糸
を得た。 未延伸糸 繊度 340デニール／24フイラメント 複屈折率（△ｎ） 0.013 この未延伸糸を用いて下記条件で延撚を行なつ
た。 延撚条件 延伸撚糸機 加熱ビン式延伸撚糸機 加熱ピン温度 150℃ 延伸倍率 ５倍 熱処理温度 200℃ 熱処理時間 ５秒 延伸巻取速度 200ｍ／min かくして得られた延伸糸を温度90℃の熱水浴中
に無緊張状態で20分間浸漬する熱水浴処理を行な
つた。 以上における紡糸時の曳糸性、延伸性、延伸糸
物性、熱水浴処理後の糸の物性を第１表に示す。 対照例 １ 実施例１で用いた原料樹脂を用いて実施例１と
同様の条件で紡糸を行ない（ただし吐出量は18.0
ｇ／minとした）、未延伸糸を得た。未延伸糸の
繊度は320デニール／24フイラメント、複屈折率
は0.011であつた。ついでこの未延伸糸を用いて
実施例１と同様の条件で延撚及び熱水浴処理を行
なつた。 対照例 ２ 原料樹脂 実施例１で用いた原料樹脂 組成物 上記原料樹脂粒子に実施例１で述べた方法で無
水ホウ砂を配合した無水ホウ砂の配合量が0.015
％、メルトテンシヨンが0.16ｇのもの。なおこの
ペレツトの融点は207℃であつた。 上記組成物を用いて実施例１と同様の条件で紡
糸を行ない（ただし吐出量は18.3ｇ／minとし
た）、未延伸糸を得た。未延伸糸の繊度は330デニ
ール／24フイラメント、複屈折率は0.012であつ
た。ついでこの未延伸糸を用いて実施例１と同様
の条件で延撚及び熱水浴処理を行なつた。 対照例 ３ 原料樹脂 実施例１の原料樹脂と同じα−ドデセン含量、
ケン化度を有するα−ドデセン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物であつて、密度1.20、融点208℃、
メルトテンシヨン0.38ｇのもの。 上記原料樹脂を用いて実施例１と同様の条件で
紡糸を行ない（ただし吐出量は18.6ｇ／minとし
た）、未延伸糸を得た。未延伸糸の繊度は340デニ
ール／24フイラメント、複屈折率は0.013であつ
た。ついでこの未延伸糸を用いて実施例１と同様
の条件で延撚及び熱水浴処理を行なつた。 実施例 ２ 原料樹脂 α−ヘキサデセン含量7.5モル％、酢酸ビニル
成分のケン化度98.5モル％のα−ヘキサデセン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物の粒子で、密度
1.21、融点187℃、メルトテンシヨン0.18ｇのも
の。 組成物 上記原料樹脂粒子にホウ砂の１％（結晶水を計
算に含めないものとする）水溶液をスプレーし、
これをヘンシエルミキサーで混合後乾燥し、つい
で温度230℃にて押出し、ペレツト化したもの
で、ホウ砂の配合量が0.20％、メルトテンシヨン
が0.60ｇのもの。なおこのペレツトの融点は185
℃であつた。 溶融紡糸条件 シリンダー部温度 230℃ ノズル部温度 250℃ 吐出量 18.6ｇ／min 他の紡糸条件は実施例１と同じ 上記条件により紡糸を行ない、繊度330デニー
ル／24フイラメント、複屈折率0.010の未延伸糸
を得た。 延撚条件 加熱ピン温度 145℃ 延伸倍率 ４倍 熱処理温度 190℃ 熱処理時間 ５秒 他の延撚条件は実施例１と同じ かくして得られた延伸糸を実施例１と同様にし
て熱水浴処理を行なつた。 以上対照例１〜３、実施例２の結果を第１表に
合せて示す。

【表】

【表】 実施例 ３ 原料樹脂 エチレンスルホン酸ソーダ含量3.5モル％、酢
酸ビニル成分のケン化度99.6モル％のエチレンス
ルホン酸ソーダ−酢酸ビニル共重合体ケン化物粒
子で、密度1.22、融点200℃、メルトテンシヨン
0.08ｇのもの。 組成物 上記原料樹脂に無水ホウ砂を添加し、押出し、
ペレツト化したもので、無水ホウ砂の配合量が
0.20％、融点199℃、メルトテンシヨン0.35ｇの
もの。 溶融紡糸条件 シリンダー部温度 230℃ ノズル部温度 240℃ 吐出量 16.5ｇ／min 他の条件は実施例１と同じ 上記条件により紡糸を行ない、繊度300デニー
ル／24フイラメント、複屈折率0.017の未延伸糸
を得た。この未延伸糸を用いて下記条件で延撚を
行なつた。 延撚条件 加熱ピン温度 180℃ 延伸倍率 ３倍 熱処理温度 200℃ 熱処理時間 ５秒 他の条件は実施例１と同じ 結果を第２表に示す。 対照例 ４ 実施例３の原料樹脂を用いて実施例３と同様の
条件で紡糸を行ない（ただし吐出量は16.0ｇ／
minとした）、未延伸糸を得た。未延伸の繊度は
290デニール／24フイラメント、複屈折率は0.014
であつた。ついでこの未延伸糸を用いて実施例３
と同様の条件で延伸を行なつたが、延伸操作中の
糸切れがひんぱつし、円滑な到底なしえなかつ
た。 対照例 ５ 実施例３の原料樹脂に無水ホウ砂を添加し、押
出し、ペレツト化することにより、無水ホウ砂の
配合量が0.04％、融点200℃、メルトテンシヨン
0.15ｇのペレツトを得た。 このペレツトを用いて実施例３と同様の条件で
紡糸を行ない（ただし吐出量を16.3ｇ／minとし
た）、未延伸糸を得た。未延伸糸の繊度は290デニ
ール／24フイラメント、複屈折率は0.015であつ
た。ついでこの未延伸糸を用いて実施例３と同様
の条件で延撚を行なつた。 実施例 ４ 原料樹脂 アリルスルホン酸ソーダ含量2.1モル％、酢酸
ビニル成分のケン化度99.6モル％のアリルスルホ
ン酸ソーダ−酢酸ビニル共重合体ケン化物粒子
で、密度1.22、融点214℃、メルトテンシヨン
0.11ｇのもの。 組成物 上記原料樹脂にホウ酸を添加し、これをヘンシ
エルミキサーで混合後乾燥し、ついで温度250℃
で押出し、ペレツト化したもので、ホウ酸の含量
が0.18％、融点213℃、メルトテンシヨン0.36ｇ
のもの。 上記組成物を用いて実施例３と同様の条件で紡
糸を行ない（ただし吐出量を16.2ｇ／minとし
た）、未延伸糸を得た。未延伸糸の繊度は290デニ
ール／24フイラメント、複屈折率は0.014であつ
た。ついでこの未延伸糸を用いて実施例３と同様
の条件で延撚を行なつた。 以上対照例４〜５、実施例４の結果を第２表に
合せて示す。

【表】 実施例 ５ 原料樹脂 エチレン含量28モル％、酢酸ビニル成分のケン
化度99.6モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物粒子であつて、密度1.21、融点188℃、
メルトテンシヨン0.15ｇのもの。 組成物 上記原料樹脂に無水ホウ砂を添加し、押出し、
ペレツト化したもので、無水ホウ砂の配合量が
0.25％、融点186℃、メルトテンシヨン0.80ｇの
もの。 溶融紡糸条件 シリンダー部温度 230℃ ノズル部温度 260℃ 吐出量 17.5ｇ／min 巻取速度 430ｍ／min 他の条件は実施例１と同じ 上記条件により紡糸を行ない、繊度360デニー
ル／24フイラメント、複屈折率0.015の未延伸糸
を得た。この未延伸糸を用いて下記条件で延撚を
行ない、その後延伸糸を温度98℃の沸水浴中に無
緊張状態で30分間浸漬する沸騰水浴処理を行なつ
た。 延撚条件 加熱ピン温度 145℃ 延伸倍率 6.0倍 熱処理温度 165℃ 熱処理時間 ３秒 他の条件は実施例１と同じ 結果を第３表に示す。 対照例 ３ 実施例５の原料樹脂を用いて実施例５と同様の
条件で紡糸を行ない（ただし吐出量は16.3ｇ／
minとした）、未延伸糸を得た。未延伸糸の繊度
は340デニール／24フイラメント、複屈折率は
0.014であつた。ついでこの未延伸糸を用いて実
施例５と同様の条件で延撚及び沸騰水浴浸漬を行
なつた。 対照例 ７ 原料樹脂 エチレン含量28モル％、ケン化度99.1モル％の
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物粒子であ
つて、密度1.21、融点186℃、メルトテンシヨン
0.53ｇのもの。 上記原料樹脂を用いて実施例５と同様の条件で
紡糸を行ない（ただし吐出量は16.0ｇ／minとし
た）、未延伸糸を得た。未延伸糸の繊度は330デニ
ール／24フイラメント、複屈折率は0.015であつ
た。ついでこの未延伸糸を用いて実施例５と同様
の条件で延伸及び沸騰水浴処理を行なつた。 以上対照例６〜７の結果を第３表に合せて示
す。

【表】 実施例 ６ 組成物 実施例１のα−ドデセン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物と無水ホウ砂よりなる組成物。 溶融製膜条件 押出機 Ｔ−ダイを備えた40mm径押出機 シリンダー温度 240℃ ダイ温度 230℃ ダイ有効巾 300mm エアギヤツプ 120mm 冷却ロール 水冷 引取速度 15ｍ／min 上記条件により製膜を行ない、厚み29μの薄膜
を得た。結果を第４表に示す。 対照例 ８ 対照例１の原料樹脂を用いて実施例６と同様の
条件で溶融製膜を行なつた。 対照例 ９ 対照例３の原料樹脂を用いて実施例６と同様の
条件で溶融製膜を行なつた。 対照例８〜９の結果を第４表に合せて示す。

【表】

【表】 実施例 ７ 原料樹脂 エチレン含量33モル％、酢酸ビニル成分のケン
化度98.5モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物粒子であつて、密度1.18、融点180℃、
メルトテンシヨン0.10ｇのもの。 組成物 上記原料樹脂にホウ砂を添加し、ペレツト化し
たもので、ホウ砂の配合量（結晶水を除く計算
で）が0.30％、融点178℃、メルトテンシヨン1.1
ｇのもの。 上記組成物を用いて実施例６と同様の条件で溶
融製膜を行ない（ただしシリンダー温度は230
℃、ダイ温度は210℃とした）、厚み28μの薄膜を
得た。結果を第５表に示す。 対照例 10 実施例７の原料樹脂を用いて実施例７と同様の
条件で溶融製膜を行なつた。 対照例 11 原料樹脂 エチレン含量33モル％、酢酸ビニル成分のケン
化度98.7モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物粒子であつて、密度1.18、融点181℃、
メルトテンシヨン0.82ｇのもの。 上記原料樹脂を用いて実施例７と同様の条件で
溶融製膜を行なつた。 対照例10〜11の結果を第５表に合せて示す。

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図はノズル吐出時の溶融体のよじれ現象を
示した説明図、第２図はメルトテンシヨンの測定
法を示した説明図、第３図は本発明の構成と効果
を説明するためのモデル図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 溶融成形可能なビニルアルコール系共重合体
   であつてその融点より20℃高い温度におけるメル
   トテンシヨンが0.2ｇ未満のものに該共重合体に
   対し0.02〜２重量％の迅速反応型メルトテンシヨ
   ン向上剤を配合して得られたメルトテンシヨン
   0.2〜２ｇの組成物を溶融成形することを特徴と
   する成形物の製造法。 ２ 成形物が繊維である特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ３ 迅速反応型メルトテンシヨン向上剤がホウ酸
   又はその塩である特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ４ 温度150〜270℃にて溶融成形する特許請求の
   範囲第１項記載の方法。