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JPS6239619B2 - - Google Patents
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JPS6239619B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6239619B2
JPS6239619B2 JP55022515A JP2251580A JPS6239619B2 JP S6239619 B2 JPS6239619 B2 JP S6239619B2 JP 55022515 A JP55022515 A JP 55022515A JP 2251580 A JP2251580 A JP 2251580A JP S6239619 B2 JPS6239619 B2 JP S6239619B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
weight
parts
vinyl chloride
chloride resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP55022515A
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Japanese (ja)
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JPS56118444A (en
Inventor
Tsukasa Saito
Shinichi Oohashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Vinyl Co
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Kasei Vinyl Co filed Critical Mitsubishi Kasei Vinyl Co
Priority to JP2251580A priority Critical patent/JPS56118444A/en
Publication of JPS56118444A publication Critical patent/JPS56118444A/en
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、軟質塩化ビニル系樹脂フイルムに関
する。更に詳しくは、透明性、印刷性及び作業性
が改良された、すなわち巻き戻し作業中に界面の
付着をおこし難い軟質塩化ビニル系樹脂フイルム
に関するものである。 軟質塩化ビニル系樹脂フイルムは、種々の目的
物に加工する操作が容易であるため、改種包装
用、玩具用、その他雑貨用として広く使用されて
いる。 しかしながら、軟質塩化ビニル系樹脂フイルム
には、多量の可塑剤が配合されているためにフイ
ルム製造後にロール状にしておくと、フイルム同
志が付着し合い、その後包装袋、玩具、その他雑
貨に加工する際に、作業がし難いという問題があ
る。 かかる問題を排除する手段として、フイルム製
造工程で、フイルム表面に微細な凹凸を付ける、
いわゆる「梨地模様」を付与する技術が知られて
いる。この技術によるときは、フイルムをロール
状にしても、フイルム同志が付着するのを防ぐこ
とができる。しかし、製品フイルムの透明性が著
るしく損われ、透明性を要求される用途には、使
用が制限されるという欠点がある。フイルム表面
に梨地模様を付し、同時に透明性を低下させない
技術も一部に提案されているが、未だ完全なもの
ではない。 軟化塩化ビニル系樹脂フイルムのフイルム同志
の付着を改善する方法として、微細な粒子の無機
物を配合したり、ある種の滑剤を配合する技術も
提案されている。微細な無機物を配合すると、フ
イルム同志の付着を一時的に改善することはでき
るが、フイルムを長期間ロール状にして保存して
おくと、可塑剤がフイルム表面にふき出し(移
行)してしまい、それによつてフイルム同志の付
着がおこるという欠点がある。フイルムにある種
の滑剤を配合する場合も、上と同様、フイルム同
志の付着を一時的に改善することはできるが、長
期間保存しておくと可塑剤のフイルム表面へのふ
き出しがおこり、フイルム同志の付着がおこると
いう欠点がある。 本発明者らは、かかる状況にあつて、透明性を
低下させることなく、フイルム同志の付着をおこ
り難くし、しかも印刷性の優れた軟質塩化ビニル
系樹脂フイルムを提供することを目的として、鋭
意検討した結果、本発明に到達したものである。 しかして本発明の要旨とするところは、塩化ビ
ニル系樹脂100重量部に対して可塑剤20〜40重量
部と、微細な粒径の無機物質1.0〜2.0重量部を配
合してなる軟質塩化ビニル系樹脂フイルムにおい
て、上記無機物質は(イ)塩基性炭酸マグネシユウム
0.5〜1.5重量部と、(ロ)平均粒径1〜10μの石英粉
末0.1〜0.5重量部との組み合せよりなることを特
徴とする軟質塩化ビニル系樹脂フイルムに存す
る。 以下、本発明を詳細に説明するに、本発明にお
いて塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニルを主成分とし、これと他の共重合性単量
体との共重合体をいう。共重合性単量体として
は、酢酸ビニル、アクリル酸及びそのエステル
類、メタクリル酸及びそのエステル類、マレイン
酸、クロトン酸、エチレン、プロピレン、スチレ
ン、アクリロニトリル等があげられる。 本発明に係る軟質塩化ビニル系樹脂フイルム
は、可塑剤が配合されてなる。ここで使用される
可塑剤としては、例えばジメチルフタレート、ジ
エチルフタレート、ジブチルフタレート、ジシク
ロヘキシルフタレート、ジベンジルフタレート、
ブチルラウリルフタレート、ジラウリルフタレー
ト、ジカプリルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバゲー
ト、その他フオスフエート類、エポキシ類、ポリ
グリコールエステル類、セバシン酸エステル類が
あげられ、これらは単独でも2種以上を混合して
用いることもできる。これら可塑剤の塩化ビニル
系樹脂に対する配合量は、樹脂100重量部に対し
て、20〜40重量部の範囲である。可塑剤が20重量
部より少ないと、フイルムの屈曲性、伸長性が劣
るので好ましくなく、40重量部より多いと、フイ
ルムの屈曲性、伸長性は大幅に改良されるが、フ
イルムの強度が劣り、また、フイルムからの可塑
剤の吹き出し(移行)がひどくなり好ましくな
い。 本発明に係る軟質塩化ビニル系樹脂フイルム
は、微細な粒径の無機物質1.0〜2.0重量部が配合
されてなる。この微細な粒径の無機物質は、(イ)塩
基性炭酸マグネシユウムと、(ロ)平均粒径1〜10μ
の石英粉末の組み合せとし、前者(イ)を0.5〜1.5重
量部、後者(ロ)を0.1〜0.5重量部とし、両者を合わ
せて1.0〜2.0重量部とする。 塩基性炭酸マグネシユウムは、(3〜5)
MgCO3・Mg(OH)2・(3〜7)H2Oの組成をも
つもので、マグネシユウム塩水溶液に炭酸ナトリ
ウムを加えて得られるものである。そして、この
ものの平均粒径は0.5〜3μの範囲のものが好ま
しい。 塩基性炭酸マグネシユウムは、微細粒子が各々
の粒子に分離することなく、複数個が集合してぶ
どうの房状になつており、塩化ビニル系樹脂に配
合してフイルムとしても、ぶどうの房状の集合は
破壊されることがない。塩化ビニル系樹脂に配合
した可塑剤は、このぶどうの房状になつた空間部
分に吸収されるので、フイルム表面への可塑剤の
吹き出しは少なくなるものと考えられる。また、
フイルム表面へ吹き出した可塑剤は、フイルム表
面に存在する塩基性炭酸マグネシウムのぶどうの
房状空隙に吸引されて、粘着性が改良されるもの
と考えられる。 本発明に係る軟質塩化ビニル系樹脂フイルム
は、塩基性炭酸マグネシユウムとともに、平均粒
径1〜10μの石英粉末を含有してなる。これれ
は、塩基性炭酸マグネシウムのみを配合しても、
目的が充分に達成されないので、(ロ)の無機物質と
して石英粉末を少量配合するものである。この(ロ)
の石英粉末は、フイルムの表面に肉眼では見分け
ることができない凹凸を生ぜしめ、フイルム同志
の付着を防止し、印刷インキのフイルム表面への
付着を助ける機能を果たす。 (ロ)成分として用いられる石英粉末は平均粒経が
1〜10μの範囲であり、この平均粒径が1μより
も小さかつたり、10μより大きかつたりすると、
本発明の目的は達成されない。 (イ)成分と(ロ)成分の合計量を、樹脂100重量部に
対して1.0〜2.0重量部とし、かつ、両成分の配分
割合を前記のとおりとするのは、フイルムの透明
性を阻害せず、フイルム同志の付着を防止し、し
かもフイルムの印刷性を改良するためである。例
えば、無機物質の含有量が2.0重量部以上のフイ
ルムは、フイルムの光沢が悪くかつ、ヘイズが増
して透明性が損なわれ、フイルムの引き裂き強度
も低下し、フイルムも水に浸した場合、フイルム
が白濁するという現象が起こり易くなるので好ま
しくない。 本発明に係る軟質塩化ビニル系樹脂フイルム
は、フイルムに悪影響を与えない種類及び量の他
の添加剤を配合されていてもよいことは、勿論で
ある。 本発明に係る軟質塩化ビニル系樹脂フイルム
は、次のような特徴を有し、その産業上の利用価
値は極めて大である。 (1) 本発明に係る軟質塩化ビニル系樹脂フイルム
は、多量の可塑剤を含有しているにもかかわら
ず、可塑剤のフイルム表面への吹き出し(移
行)が少なく、フイルム同志の付着がおこり難
い。このため、ロール状としたフイルムの巻き
戻し作業や、その後のフイルム加工作業を円滑
に遂行することができる。 (2) 本発明に係る軟質化塩ビニル系樹脂フイルム
は、性質の異なる二種類の微細な無機物質を少
量含有しているにすぎないので、フイルムの光
沢は悪くならず、ヘイズも少なく透明性は余り
損なわれない。 (3) 本発明に係る軟質塩化ビニル系樹脂フイルム
は、有機滑剤が配合されておらず、フイルム表
面に微細粒子が露出した状態となるので、印刷
インキののりもよくなり印刷性が改良されたも
のとなる。 以下、本発明に係る軟質塩化ビニル系樹脂フイ
ルムを、実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定
されるものではない。 実施例1〜2、比較例1〜9 ポリ塩化ビニル(=800) 100重量部 ジオクチルアジペート 35 〃 エポキシ系可塑剤 3 〃 バリウム−亜鉛系安定剤 2 〃 よりなる組成物に、微細な粒径の無機物質を、第
1表に示した割合で配合した。この配合物を160
℃に加熱した加工ロールで7分間混練した後、
0.1mm厚さのフイルムとした。 このようにして得られたフイルムについて、
種々の性質を次に示す方法によつて測定した結果
を、第1表に示す。 <外 観> 肉眼によつて観察した。 <ヘイズ> 0.1mmのフイルムを複数枚重ねあわせて、圧縮
成形法によつて厚さ1mmのシートとし、このシー
トについて東京電色(株)社製のデジタルヘイズメー
ターで測定し、透過率に対する散乱光の割合
(%)で表わす。数値の小さいものはヘイズは少
ないことを意味する。 <滑り抵抗> 新興通信工業(株)社製の表面性測定機HEIDON
−14型で測定した。試料フイルム表面に、1cm2
り4.08grの荷重となるようにされたクロムメツキ
板を、一方が固定されたフイルム(150mm×50
mm)の上に置き、クロムメツキ板を毎分50mの速
度で滑らせ、その際の抵抗値を、滑り抵抗とし、
100cm2当りの値(gr)で表示した。数値の小さい
ものは、滑り抵抗が小さいことを意味する。 <作業性> 0.1mmのフイルムを複数枚重ねあわせて、裁断
し、一枚一枚剥離する作業の難易を良、不良で示
した。
The present invention relates to a soft vinyl chloride resin film. More specifically, the present invention relates to a soft vinyl chloride resin film that has improved transparency, printability, and workability, that is, does not easily cause interfacial adhesion during unwinding. Since soft vinyl chloride resin films can be easily processed into various objects, they are widely used for modified packaging, toys, and other miscellaneous goods. However, since soft vinyl chloride resin film contains a large amount of plasticizer, if it is rolled into a roll after being manufactured, the films will stick to each other and will not be processed into packaging bags, toys, or other miscellaneous goods. However, there is a problem in that it is difficult to work with. As a means to eliminate this problem, fine irregularities are added to the film surface during the film manufacturing process.
A technique for imparting a so-called "nashiji pattern" is known. When using this technique, even if the films are rolled, it is possible to prevent the films from adhering to each other. However, it has the disadvantage that the transparency of the product film is significantly impaired and its use is restricted in applications requiring transparency. Although some techniques have been proposed for imparting a satin pattern to the film surface without reducing transparency, these techniques are not yet perfect. As a method for improving the adhesion of softened vinyl chloride resin films to each other, techniques have also been proposed in which fine particles of inorganic substances are blended or a certain type of lubricant is blended. Adding fine inorganic substances can temporarily improve the adhesion of films to each other, but if the film is stored in a roll for a long period of time, the plasticizer will ooze out (migrate) to the film surface. , which has the disadvantage of causing the films to stick together. When adding a certain type of lubricant to the film, it is possible to temporarily improve the adhesion of the films together, but if stored for a long period of time, the plasticizer may ooze out onto the film surface. There is a disadvantage that the films adhere to each other. Under such circumstances, the present inventors have made efforts to provide a flexible vinyl chloride resin film that does not reduce transparency, makes it difficult for films to adhere to each other, and has excellent printability. As a result of this study, we have arrived at the present invention. Therefore, the gist of the present invention is to produce a soft vinyl chloride which is made by blending 20 to 40 parts by weight of a plasticizer and 1.0 to 2.0 parts by weight of an inorganic substance with a fine particle size to 100 parts by weight of a vinyl chloride resin. In the resin film, the above inorganic substance is (a) basic magnesium carbonate.
and (b) 0.1 to 0.5 parts by weight of quartz powder having an average particle size of 1 to 10 μm. Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, the vinyl chloride resin refers to polyvinyl chloride or a copolymer containing vinyl chloride as a main component and other copolymerizable monomers. Examples of the copolymerizable monomer include vinyl acetate, acrylic acid and its esters, methacrylic acid and its esters, maleic acid, crotonic acid, ethylene, propylene, styrene, acrylonitrile, and the like. The soft vinyl chloride resin film according to the present invention contains a plasticizer. Examples of the plasticizer used here include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dibenzyl phthalate,
Examples include butyl lauryl phthalate, dilauryl phthalate, dicapryl phthalate, dioctyl phthalate, dioctyl adipate, dioctyl sebagate, other phosphates, epoxies, polyglycol esters, and sebacic acid esters, which may be used alone or in combination of two or more. It can also be used as The amount of these plasticizers added to the vinyl chloride resin ranges from 20 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of the resin. If the plasticizer is less than 20 parts by weight, the film's flexibility and elongation properties are unfavorable, and if it is more than 40 parts by weight, the film's flexibility and elongation properties are greatly improved, but the film's strength is poor. In addition, the blowing out (transfer) of the plasticizer from the film becomes undesirable. The soft vinyl chloride resin film according to the present invention contains 1.0 to 2.0 parts by weight of an inorganic substance having a fine particle size. This inorganic substance with a fine particle size consists of (a) basic magnesium carbonate and (b) an average particle size of 1 to 10 μm.
The former (a) is 0.5 to 1.5 parts by weight, the latter (b) is 0.1 to 0.5 parts by weight, and the combined amount is 1.0 to 2.0 parts by weight. Basic magnesium carbonate is (3-5)
It has a composition of MgCO 3 .Mg(OH) 2 .(3-7)H 2 O, and is obtained by adding sodium carbonate to an aqueous magnesium salt solution. The average particle size of this material is preferably in the range of 0.5 to 3 microns. Basic magnesium carbonate has fine particles that do not separate into individual particles but are assembled into clusters of grapes, and even when blended with vinyl chloride resin and made into a film, it can be made into clusters of grapes. A set cannot be destroyed. The plasticizer blended into the vinyl chloride resin is absorbed into the cluster-shaped spaces of the grapes, so it is thought that the amount of plasticizer blowing out onto the film surface is reduced. Also,
It is thought that the plasticizer blown onto the film surface is attracted to the grape-like voids of basic magnesium carbonate present on the film surface, thereby improving the adhesion. The soft vinyl chloride resin film according to the present invention contains basic magnesium carbonate and quartz powder having an average particle size of 1 to 10 μm. This shows that even if only basic magnesium carbonate is mixed,
Since the purpose was not fully achieved, a small amount of quartz powder was added as the inorganic substance (b). This (b)
The quartz powder produces irregularities on the surface of the film that cannot be seen with the naked eye, which functions to prevent the films from adhering to each other and to help the printing ink to adhere to the film surface. The quartz powder used as the component (b) has an average particle size in the range of 1 to 10μ, and if this average particle size is smaller than 1μ or larger than 10μ,
The object of the invention is not achieved. Setting the total amount of component (a) and component (b) to 1.0 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin, and setting the distribution ratio of both components as described above, will inhibit the transparency of the film. This is to prevent films from adhering to each other and to improve the printability of the film. For example, a film with an inorganic substance content of 2.0 parts by weight or more will have poor gloss, increased haze, loss of transparency, and reduced tear strength. This is not preferable because the phenomenon of clouding becomes more likely to occur. It goes without saying that the soft vinyl chloride resin film according to the present invention may contain other additives of a type and amount that do not adversely affect the film. The soft vinyl chloride resin film according to the present invention has the following characteristics and has extremely high industrial utility value. (1) Although the soft vinyl chloride resin film according to the present invention contains a large amount of plasticizer, there is little blowing out (transfer) of the plasticizer to the film surface, and the films are unlikely to adhere to each other. . Therefore, the unwinding operation of the rolled film and the subsequent film processing operation can be carried out smoothly. (2) Since the softened vinyl chloride resin film according to the present invention contains only a small amount of two types of fine inorganic substances with different properties, the film does not have poor gloss, has little haze, and is transparent. is not significantly damaged. (3) The soft vinyl chloride resin film according to the present invention does not contain an organic lubricant, and the fine particles are exposed on the film surface, so printing ink adheres well and printability is improved. Become something. Hereinafter, the soft vinyl chloride resin film according to the present invention will be described in detail based on Examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. Examples 1-2, Comparative Examples 1-9 Polyvinyl chloride (=800) 100 parts by weight dioctyl adipate 35 Epoxy plasticizer 3 Barium-zinc stabilizer 2 A fine particle size was added to the composition. Inorganic substances were blended in the proportions shown in Table 1. 160% of this formulation
After kneading for 7 minutes with processing rolls heated to ℃,
The film was 0.1 mm thick. Regarding the film obtained in this way,
Table 1 shows the results of measuring various properties using the following methods. <Appearance> Observed with the naked eye. <Haze> Multiple sheets of 0.1 mm film are stacked together to form a 1 mm thick sheet using a compression molding method, and this sheet is measured using a digital haze meter manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd., and scattering relative to transmittance is measured. Expressed as a percentage of light (%). A smaller value means less haze. <Slip resistance> Surface property measuring device HEIDON manufactured by Shinko Tsushin Kogyo Co., Ltd.
-Measured using type 14. A film ( 150 mm x 50
mm) and slide the chrome plated plate at a speed of 50 m/min, the resistance value at that time is taken as the sliding resistance,
Expressed as value per 100cm2 (gr). A small number means low slip resistance. <Workability> The difficulty of stacking multiple 0.1 mm films, cutting them, and peeling them off one by one was evaluated as good or bad.

【表】【table】

【表】 第1表より、次のことが明らかとなる。 (1) 微細な粒径の無機物質の添加量が少ないと、
製品フイルムの外観は良好であるが、滑り抵抗
性は数値が大で悪く、作業性も不良である(比
較例2、3、5、6)。 (2) 無機物質として、塩基性炭酸マグネシユウム
のみを用いた場合(比較例2、3、4)と、石
英微粉末のみを用いた場合(比較例5、6、
7、8)とでは、前者の方が、製品の外観やヘ
イズに悪影響を及ぼさないが、滑り抵抗性及び
作業性は後者の方が改良が著るしい(比較例2
と比較例6、比較例3と比較例7、比較例4と
比較例8)。 (3) 本発明に係るフイルムは、外観が良好で、ヘ
イズも少なく、滑り抵抗性が小さく、作業性も
良好である。特に滑り抵抗性と作業性は、塩基
性炭酸マグネシウム又は石英微粉末をそれぞれ
単独で配合したフイルムの性質からは、予測す
ることができなかつた程の相乗的効果を示して
いることが判る。 実施例3〜6、比較例10〜11 ポリ塩化ビニル(=800) 100重量部 ジオクチルフタレート 20 〃 エポキシ系可塑剤 3 〃 バリウム−亜鉛系安定剤 2 〃 よりなる組成物に、微細な粒径の無機物質を、第
2表に示した割合で配合した。この配合物を160
℃に加熱した加工ロールで7分間混練した後、
0.1mm厚さのフイルムとした。 このようにして得られたフイルムについて、先
の例に示したと同様にして、外観、ヘイズ、滑り
抵抗性及び作業性を測定した。その結果を第2表
に示す。
[Table] From Table 1, the following becomes clear. (1) If the amount of inorganic substances with fine particle size added is small,
Although the appearance of the product film was good, the slip resistance was large and poor, and the workability was also poor (Comparative Examples 2, 3, 5, and 6). (2) When only basic magnesium carbonate was used as the inorganic substance (Comparative Examples 2, 3, 4) and when only quartz fine powder was used (Comparative Examples 5, 6,
7 and 8), the former has no adverse effect on the appearance or haze of the product, but the latter has more significant improvements in slip resistance and workability (Comparative Example 2).
and Comparative Example 6, Comparative Example 3 and Comparative Example 7, Comparative Example 4 and Comparative Example 8). (3) The film according to the present invention has a good appearance, little haze, low slip resistance, and good workability. In particular, it can be seen that the slip resistance and workability exhibit synergistic effects that could not have been predicted from the properties of films containing either basic magnesium carbonate or fine quartz powder alone. Examples 3 to 6, Comparative Examples 10 to 11 Polyvinyl chloride (=800) 100 parts by weight dioctyl phthalate 20 epoxy plasticizer 3 barium-zinc stabilizer 2 Inorganic substances were blended in the proportions shown in Table 2. 160% of this formulation
After kneading for 7 minutes with processing rolls heated to ℃,
The film was 0.1 mm thick. The appearance, haze, slip resistance, and workability of the film thus obtained were measured in the same manner as shown in the previous example. The results are shown in Table 2.

【表】【table】

【表】 第2表より、本発明に係るフイルムは、第1表
の結果と同様、外観が良好で、ヘイズも少なく、
滑り抵抗性も小さく、作業性も良好であることが
明らかである。
[Table] From Table 2, the film according to the present invention has a good appearance, little haze, and similar to the results in Table 1.
It is clear that the slip resistance is low and the workability is good.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、可塑
剤20〜40重量部と、微細な粒径の無機物質1.0〜
2.0重量部を配合してなる軟質塩化ビニル系樹脂
フイルムにおいて、 上記無機物質は(イ)塩基性炭酸マグネシユウム
0.5〜1.5重量部と(ロ)平均粒径1〜10μの石英粉末
0.1〜0.5重量部との組み合わせよりなることを特
徴とする軟質塩化ビニル系樹脂フイルム。
[Claims] 1. 20 to 40 parts by weight of a plasticizer and 1.0 to 1.0 parts by weight of an inorganic substance with a fine particle size per 100 parts by weight of vinyl chloride resin.
In the soft vinyl chloride resin film containing 2.0 parts by weight, the inorganic substance is (a) basic magnesium carbonate.
0.5 to 1.5 parts by weight and (b) quartz powder with an average particle size of 1 to 10μ
A soft vinyl chloride resin film comprising a combination of 0.1 to 0.5 parts by weight.
JP2251580A 1980-02-25 1980-02-25 Soft vinyl chloride resin film Granted JPS56118444A (en)

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