JPS624079B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は貯蔵安定性に優れかつ適度な粘着力
と高接着保持力とを有する接着剤層を形成しうる
架橋型感圧接着剤に関する。 感圧接着剤は被着面に対する適度な粘着力と被
着面におけるせん断方向のずれに対する抵抗力、
つまり接着保持力とを共に満足しうるものでなけ
ればならない。しかるに一般には粘着力を満足で
きたとしても粘着保持力に劣るものが多く、この
粘着保持力を増大させるために、通常架橋剤を使
用しこれを含ませた接着剤溶液をベースフイルム
などに塗布し乾燥させた後に、架橋反応を行なわ
せるという手段が採られている。 従来、このような架橋型接着剤の一種として、
カルボキシル基含有ポリマーを樹脂分としこれを
イオン性多価金属化合物でイオン架橋させるタイ
プのものが知られている。ところがこのタイプの
接着剤はとくにイオン性多価金属化合物の反応性
が大きいため、ベースフイルムなどに塗布する前
の段階で、つまり製造時ないし貯蔵中に架橋反応
が進み粘度の上昇やゲル化がおこりやすいという
難しい問題がある。 そこで近年このような問題の少ないものとし
て、有機金属化合物を架橋剤としたポリマー溶液
中にアルコール類やテトラヒドロフラン、ジオキ
サン、ジメチルホルムアミドなどの極性有機溶剤
を添加してなるものが提案されている。この接着
剤は使用する極性有機溶剤がトルエン、ベンゼ
ン、ヘプタンなどのポリマー溶解用の通常の非極
性有機溶剤との混合系においてカルボキシル基含
有ポリマーの架橋を遅延させ、これを塗布乾燥に
より除去すると比較的すみやかに架橋反応がおこ
つて接着剤層に適度な粘着力と良好な接着保持力
を持たらすものである。 ところがこの接着剤にも二、三の欠点があり、
たとえばカルボキシル基含有ポリマーとしてその
分子量が大きいものを使用したり、あるいは製造
時ないし貯蔵中の溶剤揮散により極性有機溶剤と
非極性有機溶剤（とくに混合系非極性有機溶剤）
との割合が変化すると極性有機溶剤による架橋抑
制効果が大きく低下するなどの問題があつた。ま
た有機金属化合物としてその金属イオン化傾向が
一般に鉄より小さい、たとえばニツケル、鉛、銅
などの化合物を使用すると所期する効果がほとん
ど得られなかつた。 この発明は、このような事情に照らして鋭意検
討した結果、金属イオン架橋剤としてとくにイオ
ン性多価金属塩を使用する場合に接着剤溶液中に
アンモニア水を混在させると、前述のような欠点
のない貯蔵安定性に優れる架橋型感圧接着剤が得
られるとともに、これをベースフイルムなどに塗
布乾燥してアンモニア水および溶剤を除去する
と、架橋反応が進行して適度な粘着力と高接着保
持力を有する接着剤層を形成できることが判り、
なされたものである。 すなわちこの発明はカルボキシル基含有ポリマ
ーとイオン性多価金属塩とを含ませた有機溶剤溶
液中にアンモニア水を混入させたことを特徴とす
る貯蔵安定性に優れる架橋型接着剤に係るもので
ある。 この発明において用いられるカルボキシル基含
有ポリマーとしては、一般に平均炭素数が３〜12
のアルキル基を有するアクリル酸もしくはメタア
クリル酸のエステルを主単量体とし、これとカル
ボキシル基を有する重合性不飽和単量体、たとえ
ばアクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸などとを共重合させ
てなるもの、あるいは上記の共重合にあたり酢酸
ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミドなど
の他の共重合性単量体を併用してなるものなどが
用いられる。もちろん分子内にカルボキシル基を
有し感圧接着剤の樹脂分として有効なものであれ
ば他のポリマーを使用しても差し支えない。 この発明において用いられる金属イオン架橋剤
はイオン性多価金属塩であり、その代表的なもの
として二価以上の金属の塩化物と有機酸塩とが挙
げられる。有機酸としては酢酸、プロピオン酸、
カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリ
ン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸などの芳
香族カルボン酸、蓚酸、クエン酸、酒石酸などが
ある。 二価以上の金属の種類としては、カルシウム、
マグネシウム、アルミニウム、鉄などの鉄および
鉄よりイオン化傾向の大きい金属と、銅、ニツケ
ル（二価）、水銀（三価）、鉛などの鉄よりイオン
化傾向の小さい金属とがあり、いずれも使用可能
である。 この発明においては、前述のカルボキシル基含
有ポリマーと要すれば一部カルボキシル基を分子
内に有しないポリマーとを樹脂分とし、これとイ
オン性多価金属塩とを、通常粘着附与剤、充填
剤、顔料などの任意成分とともにトルエン、ベン
ゼン、ヘプタン、オクタン、酢酸エチル、メチル
エチルケトンなどの一般の有機溶剤に溶解させた
ポリマー溶液を調製し、これにさらにアンモニア
水を添加して架橋型感圧接着剤とする。 アンモニア水の使用量はカルボキシル基含有ポ
リマーのカルボキシル基に対して通常１／50〜１
当量となるようにすれば充分である。 このようにして得られるこの発明の架橋型感圧
接着剤は、その樹脂分がたとえ高分子量のもので
あつても貯蔵中の架橋反応を抑制でき、また極性
有機溶剤を使用した提案方法にみられるような溶
剤揮散による架橋抑制効果の低下の必配もなく、
貯蔵安定性に非常に優れたものとなる。 一方この感圧接着剤をベースフイルムなどに塗
布乾燥してアンモニア水ならびに溶剤を揮散させ
ると、すみやかに架橋反応が進行し、適度の粘着
力と高接着保持力とを有する接着剤層が形成され
る。 次にこの発明の実施例を記載する。以下におい
て部とあるは重量部を意味するものとする。 実施例 １ アクリル酸ブチル90部とメタアクリル酸10部と
をトルエン中で共重合させて平均分子量が15万で
かつ固形分濃度が40重量％のポリマー溶液を得
た。この溶液中に塩化亜鉛（ZnC_２）（No.１）、
塩化銅（CuCl₂）（No.２）をそれぞれ10部加え、
さらにアンモニア水をポリマー中のカルボキシル
基に対して１／２当量となるように添加混合して
この発明のNo.１，２の二種の架橋型感圧接着剤と
した。 この接着剤はいずれも製造中のゲル化が全くみ
られず、またこれを30℃で１週間放置した後でも
粘度の上昇はみられなかつた。 次にこれらの接着剤をそれぞれポリエステルフ
イルム上に乾燥厚みが50μとなるように流延し
130℃で３分間乾燥して接着テープをつくり、こ
のテープに引き剥がし接着力と接着保持力とを常
法により調べた結果は下記の表に示されるとおり
であつた。なお接着保持力は30℃で200ｇ／cm²の
荷重を加え試験片が落下するまでの時間を調べた
ものである。また同表には参考のため金属塩を全
く添加しないものについての試験結果を参考例と
して併記した。

【表】 上記の表から明らかなように、この発明の接着
剤によれば適度な粘着力と高接着保持力とが得ら
れていることが判る。 比較例 １ アンモニア水に代えてエタノール10部を使用し
た以外は実施例１と全く同様にして二種の接着剤
をつくつた。イオン性多価金属塩として塩化亜鉛
（鉄よりイオン化傾向大）を使用したものでは製
造中のゲル化はみられなかつたが、この接着剤を
30℃で１週間放置しておくと粘度の増加が明らか
に認められた。一方イオン性多価金属塩として塩
化銅（鉄よりイオン化傾向小）を使用したもので
は製造中にゲル化してしまつた。 実施例 ２ アクリル酸２−エチルヘキシル70部、酢酸ビニ
ル28部およびアクリル酸２部を酢酸エチルとトル
エンとの混合溶媒中で共重合させ、平均分子量が
約45万で固形分濃度が20重量％のポリマー溶液を
得た。これに酢酸鉛0.1部を加えさらにアンモニ
ア水をポリマー中のカルボキシル基に対して２／
３当量となるように添加混合してこの発明の架橋
型感圧接着剤とした。 この接着剤は実施例１と同様に貯蔵安定性に非
常に優れていた。次にこの接着剤を使用して実施
例１と同様にして接着テープをつくりその接着保
持力を調べたところ1000分以上という高接着保持
力を示した。なお酢酸鉛を添加しないものは180
分であつた。 比較例 ２ アンモニア水に代えて各種のアルコール類を使
用して実施例２と同様にして接着剤をつくつてみ
たが、いずれも製造中でのゲル化を抑止できなか
つた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ カルボキシル基含有ポリマーとイオン性多価
   金属塩とを含ませた有機溶剤溶液中にアンモニア
   水を混入させたことを特徴とする貯蔵安定性に優
   れる架橋型感圧接着剤。