JPS624344B2 - - Google Patents
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- JPS624344B2 JPS624344B2 JP60084400A JP8440085A JPS624344B2 JP S624344 B2 JPS624344 B2 JP S624344B2 JP 60084400 A JP60084400 A JP 60084400A JP 8440085 A JP8440085 A JP 8440085A JP S624344 B2 JPS624344 B2 JP S624344B2
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Landscapes
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
Description
本発明は、アルカリ含有率の高いセメント、セ
メントモルタル、セメントコンクリート等の無機
水硬性セメントマトリツクスの補強材として使用
可能な耐アルカリ性ガラス繊維に関するものであ
る。 従来より、アルカリ含有率の高い無機水硬性セ
メントマトリツクスの補強材としてＥガラス繊
維、Ｃガラス繊維等のガラス繊維を使用すること
は望ましくないものとされている。これはセメン
トマトリツクスのアルカリ成分により、上記ガラ
ス繊維が著しく浸食され、補強材としての役割を
果すことができなくなるためである。したがつ
て、上記のガラス繊維をアルカリ含有率の高い無
機水硬性セメントマトリツクスの補強材として使
用するためには、さらに耐アルカリ性を向上させ
る必要がある。 本発明者等は、上記ガラス繊維の耐アルカリ性
を向上させるべく、種々の表面処理剤について鋭
意検討した結果、各種ゴムを主成分として含み、
且つ、少量のアミノシラン系カツプリング剤を含
む表面処理剤で処理し、処理剤組成物を表面に
0.5重量％以上付着せしめたガラス繊維は耐アル
カリ性が著しく向上することを見出した。 本発明の耐アルカリ性ガラス繊維は、比較的耐
アルカリ性の大きな各種ゴムと従来よりガラス繊
維の表面処理剤として使用されてきた各種カツプ
リング剤の中で耐水性及び耐アルカリ性付与効果
の大きなアミノシラン系カツプリング剤とを同時
にガラス繊維の表面に付着せしめたもので、耐ア
ルカリ性に対して、上記成分の相乗的効果によ
り、従来の処理ガラス繊維では得られなかつた非
常に高い耐アルカリ性を得ることができる。 本発明の耐アルカリ性処理ガラス繊維の製造に
用いられる表面処理剤の主成分として含まれるゴ
ムとしては、スチレン、ブタジエンゴム（以下
SBRと略す）、ニトリル・ブタジエンゴム（以下
NBRと略す）、天然ゴム（以下NRと略す）、クロ
ロプレンゴム（以下CRと略す）、ポリイソプレン
ゴム、ブチルゴム、アクリル酸エステルゴム、シ
リコーンゴム、エチレンプロピレンゴム（以下
EPRと略す）等がある。これらのゴムの中で、
SBR，NBR，CR，NR，アクリル酸ゴム、シリコ
ーンゴム乃至EPRが耐アルカリ性に優れ、且
つ、引張り強度の高い処理ガラス繊維を与えるの
で特に望ましい。 本発明の耐アルカリ性ガラス繊維に用いる表面
処理剤に少量含まれるアミノシラン系カツプリン
グ剤としては、従来よりガラス繊維のカツプリン
グ剤として使用されてきたγ―アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ―（β―アミノエチル）―
γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ―
（β―アミノエチル）―γ―アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン等がある。 上記の表面処理剤としては、各種ゴムラテツク
スと少量のアミノシラン系カツプリング剤と必要
に応じて各種改質材（柔軟剤、潤滑剤、帯電防止
剤、加硫剤、ゴム老化防止剤、加硫促進剤等）を
水に分散せしめたものが好ましいが、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の有機溶媒に上記成分を溶
解せしめたものでもよい。 本発明の耐アルカリ性ガラス繊維の処理剤組成
分の付着量が、乾燥重量で0.5重量％より少ない
場合は、優れた耐アルカリ性のものを得ることが
期待できず、また、30重量％より多くしても、耐
アルカリ性に対する寄与率が小さくなり、コスト
的にも高価になるので、耐アルカリ性ガラス繊維
の処理剤組成分の付着量は乾燥重量で0.5〜30重
量％の範囲が望ましい。 以下実施例により本発明を説明する。 本実施例の耐アルカリ性評価方法は、耐アルカ
リ性ガラス繊維をPH12に調整した60℃の水酸化カ
ルシウム溶液中に所定時間浸漬した後、0.1％希
塩酸で洗浄し、さらに十分水洗した後乾燥したも
のを引張試験用試料とした。引張り試験は、テン
シロン引張り試験機（ボールドウイン株式会社製
品）を使用し、温度20℃、湿度60％の室内で、ス
パン150mm、ヘツトスピード200mm／分で測定し
た。なお、水酸化カルシウム溶液の炭酸化を防ぐ
ために密栓をした状態でガラス繊維を浸漬した。 実施例 １ ヒートクリーニングしたガラスクロスを、下記
のＡ配合の処理剤に浸漬し、次いでニツプローラ
ーにはさみ余分の処理剤を除去した後、110℃で
120分間乾燥し、処理剤の付着量が0.51重量％の
処理ガラスクロスを作成する。同様にしてＢ、Ｃ
乃至Ｄ配合の処理剤を用いて、処理剤の付着量
が、それぞれ5.2重量％、10.2重量％乃至19.8重量
％の処理ガラスクロスを作成する。
メントモルタル、セメントコンクリート等の無機
水硬性セメントマトリツクスの補強材として使用
可能な耐アルカリ性ガラス繊維に関するものであ
る。 従来より、アルカリ含有率の高い無機水硬性セ
メントマトリツクスの補強材としてＥガラス繊
維、Ｃガラス繊維等のガラス繊維を使用すること
は望ましくないものとされている。これはセメン
トマトリツクスのアルカリ成分により、上記ガラ
ス繊維が著しく浸食され、補強材としての役割を
果すことができなくなるためである。したがつ
て、上記のガラス繊維をアルカリ含有率の高い無
機水硬性セメントマトリツクスの補強材として使
用するためには、さらに耐アルカリ性を向上させ
る必要がある。 本発明者等は、上記ガラス繊維の耐アルカリ性
を向上させるべく、種々の表面処理剤について鋭
意検討した結果、各種ゴムを主成分として含み、
且つ、少量のアミノシラン系カツプリング剤を含
む表面処理剤で処理し、処理剤組成物を表面に
0.5重量％以上付着せしめたガラス繊維は耐アル
カリ性が著しく向上することを見出した。 本発明の耐アルカリ性ガラス繊維は、比較的耐
アルカリ性の大きな各種ゴムと従来よりガラス繊
維の表面処理剤として使用されてきた各種カツプ
リング剤の中で耐水性及び耐アルカリ性付与効果
の大きなアミノシラン系カツプリング剤とを同時
にガラス繊維の表面に付着せしめたもので、耐ア
ルカリ性に対して、上記成分の相乗的効果によ
り、従来の処理ガラス繊維では得られなかつた非
常に高い耐アルカリ性を得ることができる。 本発明の耐アルカリ性処理ガラス繊維の製造に
用いられる表面処理剤の主成分として含まれるゴ
ムとしては、スチレン、ブタジエンゴム（以下
SBRと略す）、ニトリル・ブタジエンゴム（以下
NBRと略す）、天然ゴム（以下NRと略す）、クロ
ロプレンゴム（以下CRと略す）、ポリイソプレン
ゴム、ブチルゴム、アクリル酸エステルゴム、シ
リコーンゴム、エチレンプロピレンゴム（以下
EPRと略す）等がある。これらのゴムの中で、
SBR，NBR，CR，NR，アクリル酸ゴム、シリコ
ーンゴム乃至EPRが耐アルカリ性に優れ、且
つ、引張り強度の高い処理ガラス繊維を与えるの
で特に望ましい。 本発明の耐アルカリ性ガラス繊維に用いる表面
処理剤に少量含まれるアミノシラン系カツプリン
グ剤としては、従来よりガラス繊維のカツプリン
グ剤として使用されてきたγ―アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ―（β―アミノエチル）―
γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ―
（β―アミノエチル）―γ―アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン等がある。 上記の表面処理剤としては、各種ゴムラテツク
スと少量のアミノシラン系カツプリング剤と必要
に応じて各種改質材（柔軟剤、潤滑剤、帯電防止
剤、加硫剤、ゴム老化防止剤、加硫促進剤等）を
水に分散せしめたものが好ましいが、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の有機溶媒に上記成分を溶
解せしめたものでもよい。 本発明の耐アルカリ性ガラス繊維の処理剤組成
分の付着量が、乾燥重量で0.5重量％より少ない
場合は、優れた耐アルカリ性のものを得ることが
期待できず、また、30重量％より多くしても、耐
アルカリ性に対する寄与率が小さくなり、コスト
的にも高価になるので、耐アルカリ性ガラス繊維
の処理剤組成分の付着量は乾燥重量で0.5〜30重
量％の範囲が望ましい。 以下実施例により本発明を説明する。 本実施例の耐アルカリ性評価方法は、耐アルカ
リ性ガラス繊維をPH12に調整した60℃の水酸化カ
ルシウム溶液中に所定時間浸漬した後、0.1％希
塩酸で洗浄し、さらに十分水洗した後乾燥したも
のを引張試験用試料とした。引張り試験は、テン
シロン引張り試験機（ボールドウイン株式会社製
品）を使用し、温度20℃、湿度60％の室内で、ス
パン150mm、ヘツトスピード200mm／分で測定し
た。なお、水酸化カルシウム溶液の炭酸化を防ぐ
ために密栓をした状態でガラス繊維を浸漬した。 実施例 １ ヒートクリーニングしたガラスクロスを、下記
のＡ配合の処理剤に浸漬し、次いでニツプローラ
ーにはさみ余分の処理剤を除去した後、110℃で
120分間乾燥し、処理剤の付着量が0.51重量％の
処理ガラスクロスを作成する。同様にしてＢ、Ｃ
乃至Ｄ配合の処理剤を用いて、処理剤の付着量
が、それぞれ5.2重量％、10.2重量％乃至19.8重量
％の処理ガラスクロスを作成する。
【表】
上記処理ガラスクロスを巾25mm、長さ300mmの
試料に切断し、耐アルカリ性の試験を行なつた。
その結果を第１表に示す。
試料に切断し、耐アルカリ性の試験を行なつた。
その結果を第１表に示す。
【表】
実施例の試料番号１〜４の試料は、比較例の未
処理試料乃至酢酸ビニル処理試料に比し、引張り
強度の初期値が非常に高く、耐アルカリ性も非常
に優れていることがわかる。 実施例 ２ ヒートクリーニングしたガラスクロスを、下記
の配合の処理剤に浸漬し、次いでニツプローラー
にはさみ余分の処理剤を除去した後、150℃で15
分間乾燥し、処理剤の付着量が10.3重量％の処理
ガラスクロスを作成する。 成 分 重量部 NBRラテツクス（Nipol 1571、日本ゼオン株式
会社製品） 50 Ｎ―（β―アミノエチル）―γ―アミノプロピル
メチルジメトキシシラン 0.5 シリコーン系消泡剤 0.1 脱イオン水 49.4 上記処理ガラスクロスを巾25mm、長さ300mmの
試料に切断し、耐アルカリ性の試験を行つた。そ
の結果を第２表に示す。
処理試料乃至酢酸ビニル処理試料に比し、引張り
強度の初期値が非常に高く、耐アルカリ性も非常
に優れていることがわかる。 実施例 ２ ヒートクリーニングしたガラスクロスを、下記
の配合の処理剤に浸漬し、次いでニツプローラー
にはさみ余分の処理剤を除去した後、150℃で15
分間乾燥し、処理剤の付着量が10.3重量％の処理
ガラスクロスを作成する。 成 分 重量部 NBRラテツクス（Nipol 1571、日本ゼオン株式
会社製品） 50 Ｎ―（β―アミノエチル）―γ―アミノプロピル
メチルジメトキシシラン 0.5 シリコーン系消泡剤 0.1 脱イオン水 49.4 上記処理ガラスクロスを巾25mm、長さ300mmの
試料に切断し、耐アルカリ性の試験を行つた。そ
の結果を第２表に示す。
【表】
実施例の試料番号５の試料は、比較例の未処理
試料乃至エポキシ処理試料に比し、引張り強度の
初期値が非常に高く、耐アルカリ性も非常に優れ
ていることがわかる。 実施例 ３ ヒートクリーニングしたガラスクロスを、下記
の配合の処理剤に浸漬し、次いでニツプローラー
にはさみ余分の処理剤を除去した後、150℃で15
分間乾燥し、処理剤の付着量が9.2重量％の処理
ガラスクロスを作成する。 成 分 重量部 アクリル酸エステル系ゴムエマルジヨン（Nipol
Ｌ×811日本ゼオン株式会社製品） 4.0 Ｎ―（β―アミノエチル）―γ―アミノプロピル
メチルジメトキシシラン 0.5 ジエタノールアミン 2.0 非イオン界面活性剤（ソルゲンTW―60、第一工
業製薬株式会社製品） 2.0 6N酢酸 1.5 成 分 重量部 脱イオン水 54.0 上記処理ガラスクロスを巾25mm、長さ300mmの
試料に切断し、耐アルカリ性の試験を行つた。そ
の結果を第３表に示す。
試料乃至エポキシ処理試料に比し、引張り強度の
初期値が非常に高く、耐アルカリ性も非常に優れ
ていることがわかる。 実施例 ３ ヒートクリーニングしたガラスクロスを、下記
の配合の処理剤に浸漬し、次いでニツプローラー
にはさみ余分の処理剤を除去した後、150℃で15
分間乾燥し、処理剤の付着量が9.2重量％の処理
ガラスクロスを作成する。 成 分 重量部 アクリル酸エステル系ゴムエマルジヨン（Nipol
Ｌ×811日本ゼオン株式会社製品） 4.0 Ｎ―（β―アミノエチル）―γ―アミノプロピル
メチルジメトキシシラン 0.5 ジエタノールアミン 2.0 非イオン界面活性剤（ソルゲンTW―60、第一工
業製薬株式会社製品） 2.0 6N酢酸 1.5 成 分 重量部 脱イオン水 54.0 上記処理ガラスクロスを巾25mm、長さ300mmの
試料に切断し、耐アルカリ性の試験を行つた。そ
の結果を第３表に示す。
【表】
実施例の試料番号６の試料は、比較例の未処理
試料に比し、引張り強度の初期値が非常に高く、
耐アルカリ性も非常に優れていることがわかる。 実施例 ４ ガラス繊維紡糸時に、ブツシング直下で、下記
の配合の処理剤（＝サイジング剤）でフイラメン
ト（太さ10μ）をサイジング処理し１本に束ねた
太さ125グラム／1000ｍ（125テツクス）のガラス
ストランドを125℃で６時間乾燥し、ガラススト
ランドの耐アルカリ性試験を行つた。その結果を
第４表に示す。 成 分 重量部 SBRラテツクス（Nipol 2507、日本ゼオン株式会
社製品） 16.0 非イオン界面活性剤（ソルゲンTW―60第一工業
製薬株式会社製品） 2.0 トリエタールアミン 0.5 6N酢酸 0.6 γ―アミノプロピルトリエトキシシラン 0.4 脱イオン水 80.5
試料に比し、引張り強度の初期値が非常に高く、
耐アルカリ性も非常に優れていることがわかる。 実施例 ４ ガラス繊維紡糸時に、ブツシング直下で、下記
の配合の処理剤（＝サイジング剤）でフイラメン
ト（太さ10μ）をサイジング処理し１本に束ねた
太さ125グラム／1000ｍ（125テツクス）のガラス
ストランドを125℃で６時間乾燥し、ガラススト
ランドの耐アルカリ性試験を行つた。その結果を
第４表に示す。 成 分 重量部 SBRラテツクス（Nipol 2507、日本ゼオン株式会
社製品） 16.0 非イオン界面活性剤（ソルゲンTW―60第一工業
製薬株式会社製品） 2.0 トリエタールアミン 0.5 6N酢酸 0.6 γ―アミノプロピルトリエトキシシラン 0.4 脱イオン水 80.5
【表】
実施例の試料番号７のガラスストランド試料は
比較例の酢酸ビニル系サイジング処理ガラススト
ランドに比し、耐アルカリ性が非常に優れている
ことがわかる。 実施例 ５ ヒートクリーニングしたガラスクロスを、下記
の配合の処理剤に浸漬し、次いでニツプローラー
にはさみ余分の処理剤を除去した後、150℃で15
分間乾燥し、処理剤の付着量が5.5重量％の処理
ガラスクロスを作成する。 成 分 重量部 シリコーンエマルジヨン（トーレシリコーン
SH8200、トーレシリコーン(株)製品） 6.0 触媒（トーレシリコーンSH22T、トーレシリコ
ーン(株)製品） 0.6 γ―アミノプロピルトリエトキシシラン 0.1 脱イオン水 93.3 上記処理ガラスクロスを巾25mm、長さ300mmの
試料に切断し、耐アルカリ性の試験を行つた。 その結果を第５表に示す。
比較例の酢酸ビニル系サイジング処理ガラススト
ランドに比し、耐アルカリ性が非常に優れている
ことがわかる。 実施例 ５ ヒートクリーニングしたガラスクロスを、下記
の配合の処理剤に浸漬し、次いでニツプローラー
にはさみ余分の処理剤を除去した後、150℃で15
分間乾燥し、処理剤の付着量が5.5重量％の処理
ガラスクロスを作成する。 成 分 重量部 シリコーンエマルジヨン（トーレシリコーン
SH8200、トーレシリコーン(株)製品） 6.0 触媒（トーレシリコーンSH22T、トーレシリコ
ーン(株)製品） 0.6 γ―アミノプロピルトリエトキシシラン 0.1 脱イオン水 93.3 上記処理ガラスクロスを巾25mm、長さ300mmの
試料に切断し、耐アルカリ性の試験を行つた。 その結果を第５表に示す。
【表】
実施例 ６
ヒートクリーニングしたガラスクロスを、下記
の配合の処理剤に浸漬し、次いでドクターローラ
ーで余分の処理剤を除去した後、150℃で30分間
乾燥し、処理剤の付着量が12.2重量％の処理ガラ
スクロスを作成する。 成 分 重量部 エチレンプロピレンゴム（Ep43、日本合成ゴム
株式会社製品） 10 イオン 0.15 メルカプトベンゾチアゾール 0.1 テトラメチルチウラミン 0.2 成 分 重量部 γ―アミノプロピルトリエトキシシラン 0.1 トルエン 100 上記処理ガラスクロスを巾25mm、長さ300mmの
試料に切断し、耐アルカリ性の試験を行つた。そ
の結果を第６表に示す。
の配合の処理剤に浸漬し、次いでドクターローラ
ーで余分の処理剤を除去した後、150℃で30分間
乾燥し、処理剤の付着量が12.2重量％の処理ガラ
スクロスを作成する。 成 分 重量部 エチレンプロピレンゴム（Ep43、日本合成ゴム
株式会社製品） 10 イオン 0.15 メルカプトベンゾチアゾール 0.1 テトラメチルチウラミン 0.2 成 分 重量部 γ―アミノプロピルトリエトキシシラン 0.1 トルエン 100 上記処理ガラスクロスを巾25mm、長さ300mmの
試料に切断し、耐アルカリ性の試験を行つた。そ
の結果を第６表に示す。
【表】
さらに比較のために、ヒートクリーニングクロ
スを下記内容の処理剤に浸漬し、次いでニツプロ
ーラーにてはさみ余分の処理剤を除去した後、
150℃で15分間乾燥し、処理剤の付着量が10重量
％の処理ガラスクロスを作成する。 成 分 重量部 Ｅ SBRラテツクス （小野田CXB、小野田建材(株)製品） 69.0 脱イオン水 31.0 成 分 重量部 Ｆ SBRラテツクス （小野田CXB、小野田建材(株)製品） 69.0 γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン 0.6 脱イオン水 30.4 成 分 重量部 Ｇ SBRラテツクス （小野田CXB、小野田建材(株)製品） 69.0 γ―メタアクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン 0.6 脱イオン水 30.4 上記処理ガラスクロスを幅25mm、長さ300mmの
試料に切断し、耐アルカリ性の試験を行つた。そ
の結果を第７表に示す。
スを下記内容の処理剤に浸漬し、次いでニツプロ
ーラーにてはさみ余分の処理剤を除去した後、
150℃で15分間乾燥し、処理剤の付着量が10重量
％の処理ガラスクロスを作成する。 成 分 重量部 Ｅ SBRラテツクス （小野田CXB、小野田建材(株)製品） 69.0 脱イオン水 31.0 成 分 重量部 Ｆ SBRラテツクス （小野田CXB、小野田建材(株)製品） 69.0 γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン 0.6 脱イオン水 30.4 成 分 重量部 Ｇ SBRラテツクス （小野田CXB、小野田建材(株)製品） 69.0 γ―メタアクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン 0.6 脱イオン水 30.4 上記処理ガラスクロスを幅25mm、長さ300mmの
試料に切断し、耐アルカリ性の試験を行つた。そ
の結果を第７表に示す。
Claims (1)
- １ 必要なゴム助剤を含むゴムエマルジヨンと、
少量のアミノシラン系カツプリング剤とから成る
組成物を、ガラス繊維の表面に該ガラス繊維に基
づき乾燥重量で0.5〜30重量％の割合で付着させ
たことを特徴とする耐アルカリ性ガラス繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60084400A JPS60260446A (ja) | 1985-04-22 | 1985-04-22 | 耐アルカリ性ガラス繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60084400A JPS60260446A (ja) | 1985-04-22 | 1985-04-22 | 耐アルカリ性ガラス繊維 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51012880A Division JPS5824386B2 (ja) | 1976-02-10 | 1976-02-10 | 耐アルカリ性処理ガラス繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60260446A JPS60260446A (ja) | 1985-12-23 |
| JPS624344B2 true JPS624344B2 (ja) | 1987-01-29 |
Family
ID=13829524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60084400A Granted JPS60260446A (ja) | 1985-04-22 | 1985-04-22 | 耐アルカリ性ガラス繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60260446A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62101546U (ja) * | 1985-12-16 | 1987-06-27 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021020072A1 (ja) * | 2019-07-29 | 2021-02-04 | エイブル株式会社 | センサ素子の製造方法、センサ素子、センサ素子保持体及び蛍光式センサシステム |
-
1985
- 1985-04-22 JP JP60084400A patent/JPS60260446A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62101546U (ja) * | 1985-12-16 | 1987-06-27 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60260446A (ja) | 1985-12-23 |
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