JPS6243995B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はトリハロプロパン誘導体に関する。 本発明のトリハロプロパン誘導体は新規な化合
物であり、下記一般式〔１〕で表わされる。 〔式中R¹はアルキル基またはフエニル基およびＸ
はハロゲン原子を示す。Ａはメチン（−CH＝）
または窒素原子（−Ｎ＝）を示す。Ｂは低級アル
キル基を置換基として有することのあるメチン
（−CH＝）を示す。〕 上記一般式〔１〕で表わされる本発明化合物
は、抗菌活性を有し、殊に各種の値物病原性真菌
類に対して優れた殺菌活性を示し、また薬害のお
それもほとんどなく、農園芸用殺菌剤として有用
である。 上記一般式〔１〕においてR¹で示されるアル
キル基としては炭素数１〜10の直鎖状もしくは分
枝状アルキル基例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、tert−
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、イソオクチル、ノニル、デシル基等を例示で
きる。Ｘで示されるハロゲン原子は、弗素、塩
素、臭素及び沃素原子のいずれであつてもよい。 また上記一般式〔１〕において

【式】で表 わされる基は、例えばイミダゾリル、トリアゾリ
ル基等の窒素原子２〜３個をヘテロ原子として有
する５員の不飽和ヘテロ環基を意味し、之等各基
のうち、ヘテロ環構成原子として炭素原子を有す
る基は、該炭素原子上に低級アルキル基を置換基
として有していてもよい。 以下本発明化合物の代表例を示す。 Γ１−（１−メトキシ−３・３・３−トリフルオ
ロプロピル）イミダゾール Γ１−（１−ｎ−デシルオキシ−３・３・３−ト
リクロロプロピル）イミダゾール Γ１−（１−イソプロピルオキシ−３・３・３−
トリクロロプロピル）イミダゾール Γ１−（１−ｎ−ブチルオキシ−３・３・３−ト
リクロロプロピル）イミダゾール Γ１−（１−イソオクチルオキシ−３・３・３−
トリブロモプロピル）イミダゾール Γ１−（１−フエノキシ−３・３・３−トリクロ
ロプロピル）イミダゾール Γ１−（１−ｎ−ブチルオキシ−３・３・３−ト
リクロロプロピル）−２−メチル−イミダゾー
ル Γ１−（１−ｎ−ブチルオキシ−３・３・３−ト
リクロロプロピル）−２・４−ジメチル−イミ
ダゾール Γ１−（１−フエノキシ−３・３・３−トリクロ
ロプロピル）−２−エチル−イミダゾール Γ１−（１−ｎ−ブチルオキシ−３・３・３−ト
リクロロプロピル）−２−メチル−イミダゾー
ル Γ１−（１−メトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）−１・２・４−トリアゾール Γ１−（１−ｎ−ブチルオキシ−３・３・３−ト
リクロロプロピル）−１・２・４−トリアゾー
ル Γ１−（１−フエノキシ−３・３・３−トリクロ
ロプロピル）−１・２・４−トリアゾール Γ１−（１−イソブチルオキシ−３・３・３−ト
リクロロプロピル）−３−エチル−１・２・４
−トリアゾール 本発明化合物は、例えば下記一般式 〔式中R¹及びＸは上記に同じ〕 で表わされる３−アルコキシ（又はフエノキシ）
−１・１・１・３−テトラハロプロパンを原料と
して、これに適当な不活性溶媒中、脱酸剤の存在
下もしくは不存在下に一般式 〔式中Ａ及びＢは上記に同じ〕 で表わされる公知のヘテロ環化合物を反応させる
ことにより製造される。 上記一般式〔２〕で表わされる原料化合物は、
公知化合物であり、例えば次式に示すようにして
合成される〔M.Laevas、Ann、Chem.〔12〕、
７、697（1952）、P.Tarrant、E.C.Stump、J.O.
C.29、1198（1964）、米国特許第2560219号及び
C.A.、46、1023（1952）〕。 〔式中R¹及びＸは上記に同じ〕 即ち上記一般式〔４〕で表わされる化合物と一
般式〔５〕で表わされる化合物とを光射照するか
又はラジカル開始剤例えばベンゾイルパーオキサ
イド、アゾビスイソブチロニトリル等の存在下に
50〜100℃の温度下に加熱して反応させることに
より容易に収得できる。 上記一般式〔２〕で表わされる化合物と一般式
〔３〕で表わされる化合物との反応は、より具体
的には次の如くして行なわれる。即ち例えばアセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセト
ニトリル等のニトリル類、ジグライム、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類、四塩化炭素、クロロ
ホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素類、メタノール、エタノール等のアルコー
ル類、ジメチルスルホキシド等の適当な不活性溶
媒中で、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、トリエチルアミ
ン、ジメチルアニリン等、好ましくは炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水
素ナトリウム等の弱塩基性化合物を脱酸剤として
利用するか又は用いることなく、一般式〔２〕の
化合物と一般式〔３〕の化合物とを０〜100℃好
ましくは室温〜50℃下に１〜５時間通常１〜２時
間程度反応させることにより行なわれる。一般式
〔２〕の化合物に対する一般式〔３〕の化合物の
使用量は、脱酸剤を用いる場合は、通常等モル以
上好ましくは等モル〜２倍モル程度とし、また脱
酸剤を用いない場合は好ましくは２倍モル以上と
すればよい。また脱酸剤は通常一般式〔２〕の化
合物に対して等モル以上好ましくは等モル〜1.5
倍モル程度用いるのが適当である。 かくして一般式〔１〕で表わされる本発明のト
リハロプロパン誘導体を収得する。得られる化合
物は、反応終了後常法に従いカラムクロマトグラ
フイーや溶媒抽出法、再結晶法等により単離精製
できる。 以下本発明化合物の製造に用いる原料化合物の
製造例を参考例として挙げ、次いで本発明化合物
の製造例を実施例として挙げる。 参考例 １ 四塩化炭素150mlにアゾビスイソブチロニトリ
ル300mgを加え還流する。滴下斗よりｎ−ブチ
ルビニルエーテル50ｇを少量づつ滴下し、更に１
時間還流後四塩化炭素を減圧下に除去し、減圧蒸
留する。２mmHg下に74〜75℃の留分として、３
−ｎ−ブチルオキシ−１・１・１・３−テトラク
ロロプロパン118ｇを得る。 実施例 １ ３−ｎ−ブチルオキシ−１・１・１・３−テト
ラクロロプロパン5.08ｇをアセトン50mlに溶解
し、室温撹拌下にイミダゾール1.36ｇを加え、同
温度に更に２時間撹拌を続ける。反応終了後減圧
濃縮し残留物を四塩化炭素200mlに溶解し、不溶
部を除去し、水100mlで洗浄後無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、四塩化炭素を減圧下に完全に除去
して、淡黄色油状の１−（１−ｎ−ブチルオキシ
−３・３・３−トリクロロプロピル）イミダゾー
ル3.8ｇを得る。 屈折率 ｎ^１６ _Ｄ＝1.5039 核磁気共鳴スペクトル分析（CDCl₃溶媒、テト
ラメチルシラン内部標準薬、室温測定） δ＝7.40ppm（ｓ、1H） 6.85ppm（ｓ、2H） 5.50ppm（ｔ、1H） 3.40ppm（ｍ、4H） 1.80〜1.00ppm（ｍ、7H） 実施例 ２〜８ 上記実施例１と同様にしてR¹および が第１表記載のものである各化合物を得る。第１
表には得られた各化合物の物性（屈折率）を併記
する。

【表】

【表】 ＜抗菌試験＞ 本発明化合物（実施例１及び５）の夫々100mg
をアセトン５mlに溶解し、展着剤２滴を加えた水
95mlに混合して、濃度1000ppmの供試液を作成
する。 各供試液をイネ葉（品種コシヒカリ）に充分に
散布し、散布24時間後に、稲イモチ病菌胞子懸濁
液（100倍で１視野に30個程度）を噴霧接種し、
24時間湿室に保つ。その後25℃で育成し、接種７
日後に最上展開葉の病斑数を調べる。また同様に
して本発明化合物を含有しないアセトン水を撒布
試験した無処理葉の病斑数を計数し、之等の値よ
り防除価（％）を算出した結果は下記第２表の通
りであつた。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中R¹はアルキル基またはフエニル基およびＸ
   はハロゲン原子を示す。Ａはメチン（−CH＝）
   または窒素原子（−Ｎ＝）を示す。 Ｂは低級アルキル基を置換基として有すること
   のあるメチン（−CH＝）を示す。〕 で表わされることを特徴とするトリハロプロパン
   誘導体。