JPS6245216B2 - - Google Patents
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- JPS6245216B2 JPS6245216B2 JP56151571A JP15157181A JPS6245216B2 JP S6245216 B2 JPS6245216 B2 JP S6245216B2 JP 56151571 A JP56151571 A JP 56151571A JP 15157181 A JP15157181 A JP 15157181A JP S6245216 B2 JPS6245216 B2 JP S6245216B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２・４−ジヒドロキシベンズアルデヒ
ドの合成法に関する。
ドの合成法に関する。
２・４−ジヒドロキシベンズアルデヒド（）
は、制ガン作用、植物根の生長促進作用、抗菌作
用および葉緑体における光リン酸化の抑制作用な
ど興味ある挙動を示し、その重要性が最近とみに
増している。
は、制ガン作用、植物根の生長促進作用、抗菌作
用および葉緑体における光リン酸化の抑制作用な
ど興味ある挙動を示し、その重要性が最近とみに
増している。
すでに、アルカリの存在下に１・３−ジヒドロ
キシベンゼンとクロロホルムを反応せしめること
により２・４−ジヒドロキシベンズアルデヒドを
合成する方法は公知であつた。しかしながら、後
述の比較例１に見られるように、この反応では、
二個のホルミル基を有する２・４−ジヒドロキシ
−３−ホルミルベンズアルデヒド（）が大量に
副生し、目的物である２・４−ジヒドロキシベン
ズアルデヒドの収率および選択率は低い。従つ
て、この方法で２・４−ジヒドロキシベンズアル
デヒドを得るには、大量の原料が必要であると同
時に、分離操作を必要とした。
キシベンゼンとクロロホルムを反応せしめること
により２・４−ジヒドロキシベンズアルデヒドを
合成する方法は公知であつた。しかしながら、後
述の比較例１に見られるように、この反応では、
二個のホルミル基を有する２・４−ジヒドロキシ
−３−ホルミルベンズアルデヒド（）が大量に
副生し、目的物である２・４−ジヒドロキシベン
ズアルデヒドの収率および選択率は低い。従つ
て、この方法で２・４−ジヒドロキシベンズアル
デヒドを得るには、大量の原料が必要であると同
時に、分離操作を必要とした。
本発明は、上記の反応系に環状オリゴ糖である
シクロデキストリンを添加することにより、目的
生成物である２・４−ジヒドロキシベンズアルデ
ヒドの収率および選択性を顕著に向上させ、省原
料と分離操作の簡素化を実現したものである。
シクロデキストリンを添加することにより、目的
生成物である２・４−ジヒドロキシベンズアルデ
ヒドの収率および選択性を顕著に向上させ、省原
料と分離操作の簡素化を実現したものである。
すなわち、本発明者らは、１・３−ジヒドロキ
シベンゼンと水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ
ウムの水溶液にシクロデキストリンを加え、溶解
せしめた後にクロロホルムを加えることにより、
２・４−ジヒドロキシベンズアルデヒドを高収
率、高選択性で合成することに成功した。本発明
における目的物である２・４−ジヒドロキシベン
ズアルデヒドの収率および選択率はいずれもほぼ
100％である。
シベンゼンと水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ
ウムの水溶液にシクロデキストリンを加え、溶解
せしめた後にクロロホルムを加えることにより、
２・４−ジヒドロキシベンズアルデヒドを高収
率、高選択性で合成することに成功した。本発明
における目的物である２・４−ジヒドロキシベン
ズアルデヒドの収率および選択率はいずれもほぼ
100％である。
シクロデキストリンとしては、α−シクロデキ
ストリンとβ−シクロデキストリンのいずれも用
いることができる。シクロデキストリンの添加量
としては、ほぼ100％に近い選択率で２・４−ジ
ヒドロキシベンズアルデヒドを得るためには、反
応系中に存在するクロロホルムに対するモル比で
0.5以上が望ましいが、これ以下の量のシクロデ
キストリン使用量でも２・４−ジヒドロキシベン
ズアルデヒドの生成の選択性の向上は達成され
る。
ストリンとβ−シクロデキストリンのいずれも用
いることができる。シクロデキストリンの添加量
としては、ほぼ100％に近い選択率で２・４−ジ
ヒドロキシベンズアルデヒドを得るためには、反
応系中に存在するクロロホルムに対するモル比で
0.5以上が望ましいが、これ以下の量のシクロデ
キストリン使用量でも２・４−ジヒドロキシベン
ズアルデヒドの生成の選択性の向上は達成され
る。
本発明における水酸化ナトリウムあるいは水酸
化カリウムの水溶液の濃度は0.1〜50重量％、好
ましくは５〜20％である。また、反応温度は30〜
120℃、好ましくは50〜80℃である。
化カリウムの水溶液の濃度は0.1〜50重量％、好
ましくは５〜20％である。また、反応温度は30〜
120℃、好ましくは50〜80℃である。
シクロデキストリンは反応中に変化せず、反応
後そのまま再使用が可能である。反応後、反応系
を酸性にすると溶解度の減少のためにシクロデキ
ストリンが沈殿する。この簡便な方法でシクロデ
キストリンの８割以上は回収され、回収されたシ
クロデキストリンは完全に再使用にたえる。
後そのまま再使用が可能である。反応後、反応系
を酸性にすると溶解度の減少のためにシクロデキ
ストリンが沈殿する。この簡便な方法でシクロデ
キストリンの８割以上は回収され、回収されたシ
クロデキストリンは完全に再使用にたえる。
つぎに本発明を具体的に実施例をあげて説明す
るが、これにより本発明を制限するものではな
い。
るが、これにより本発明を制限するものではな
い。
実施例 １
1.0ｇ（9.1ミリモル）の１・３−ジヒドロキシ
ベンゼン（東京化成工業株式会社製、特級試薬）
と8.0ｇ（7.0ミリモル）のβ−シクロデキストリ
ン（半井化学薬品株式会社製、特級試薬）を60ml
の10％水酸化ナトリウム水溶液に溶かした。ここ
に５ml（62.3ミリモル）のクロロホルム（東京化
成工業株式会社製、特級試薬）を徐徐に滴下しつ
つ、反応液を磁気かくはん機を用いてかくはん
し、60℃で４時間反応せしめた。反応後、反応液
を塩酸で酸性にした後、50mlのエーテルで３回抽
出し、エーテル層を水洗した後に乾燥し、1.2ｇ
の生成物を得た。大倉理化学研究所製、701型ガ
スクロマトグラフ（充填剤、ガスクロ工業株式会
社製、Tenax GC；カラム長、２ｍ；カラム温度
300℃；キヤリヤーガス、ヘリウム）で分析した
結果、生成物はすべて２・４−ジヒドロキシベン
ズアルデヒドであり、２・４−ジヒドロキシ−３
−ホルミルベンズアルデヒドは検出されなかつ
た。すなわち、目的物の収率は96モル％であり、
選択率は100％であつた。
ベンゼン（東京化成工業株式会社製、特級試薬）
と8.0ｇ（7.0ミリモル）のβ−シクロデキストリ
ン（半井化学薬品株式会社製、特級試薬）を60ml
の10％水酸化ナトリウム水溶液に溶かした。ここ
に５ml（62.3ミリモル）のクロロホルム（東京化
成工業株式会社製、特級試薬）を徐徐に滴下しつ
つ、反応液を磁気かくはん機を用いてかくはん
し、60℃で４時間反応せしめた。反応後、反応液
を塩酸で酸性にした後、50mlのエーテルで３回抽
出し、エーテル層を水洗した後に乾燥し、1.2ｇ
の生成物を得た。大倉理化学研究所製、701型ガ
スクロマトグラフ（充填剤、ガスクロ工業株式会
社製、Tenax GC；カラム長、２ｍ；カラム温度
300℃；キヤリヤーガス、ヘリウム）で分析した
結果、生成物はすべて２・４−ジヒドロキシベン
ズアルデヒドであり、２・４−ジヒドロキシ−３
−ホルミルベンズアルデヒドは検出されなかつ
た。すなわち、目的物の収率は96モル％であり、
選択率は100％であつた。
比較例 １
試薬はすべて実施例１に記載したものと同一の
ものを使用した。1.0ｇ（9.1ミリモル）の１・３
−ジヒドロキシベンゼンを60mlの10％水酸化ナト
リウム水溶液に溶かし、ここに５ml（62.3ミリモ
ル）のクロロホルムを徐徐に滴下しつつ、反応液
を磁気かくはん機を用いてかくはんし、60℃で４
時間反応せしめた。反応後、反応液を塩酸で酸性
にした後、50mlのエーテルで３回抽出し、エーテ
ル層を水洗した後に乾燥し、0.9ｇの生成物を得
た。大倉理化学研究所製、701型ガスクロマトグ
ラフで分析した結果、生成物は0.3ｇの２・４−
ジヒドロキシベンズアルデヒドと0.6ｇの２・４
−ジヒドロキシ−３−ホルミルベンズアルデヒド
との混合物であつた。すなわち、目的物の収率は
24モル％であり、選択率は38％であつた。
ものを使用した。1.0ｇ（9.1ミリモル）の１・３
−ジヒドロキシベンゼンを60mlの10％水酸化ナト
リウム水溶液に溶かし、ここに５ml（62.3ミリモ
ル）のクロロホルムを徐徐に滴下しつつ、反応液
を磁気かくはん機を用いてかくはんし、60℃で４
時間反応せしめた。反応後、反応液を塩酸で酸性
にした後、50mlのエーテルで３回抽出し、エーテ
ル層を水洗した後に乾燥し、0.9ｇの生成物を得
た。大倉理化学研究所製、701型ガスクロマトグ
ラフで分析した結果、生成物は0.3ｇの２・４−
ジヒドロキシベンズアルデヒドと0.6ｇの２・４
−ジヒドロキシ−３−ホルミルベンズアルデヒド
との混合物であつた。すなわち、目的物の収率は
24モル％であり、選択率は38％であつた。
Claims (1)
- １ 水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの存
在下に、１・３−ジヒドロキシベンゼンに対して
クロロホルムを反応させるにあたり、シクロデキ
ストリンを触媒として用いることにより、２・４
−ジヒドロキシベンズアルデヒドを高選択的に製
造する方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56151571A JPS5855441A (ja) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | ２、４−ジヒドロキシベンズアルデヒドの合成法 |
| PCT/JP1982/000066 WO1982003073A1 (en) | 1981-03-09 | 1982-03-09 | Process for introducing substituent to p-position of phenols |
| DE8282900665T DE3274104D1 (en) | 1981-03-09 | 1982-03-09 | Process for selectively producing para-substituted derivatives of phenols |
| DE8484112783T DE3276858D1 (en) | 1981-03-09 | 1982-03-09 | A process for producing a para-substituted phenol derivative |
| EP19840112783 EP0158709B1 (en) | 1981-03-09 | 1982-03-09 | A process for producing a para-substituted phenol derivative |
| EP82900665A EP0073837B1 (en) | 1981-03-09 | 1982-03-09 | Process for selectively producing para-substituted derivatives of phenols |
| US06/530,157 US4523037A (en) | 1981-03-09 | 1983-09-07 | Process for selectively producing para-substituted derivatives of phenols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56151571A JPS5855441A (ja) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | ２、４−ジヒドロキシベンズアルデヒドの合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5855441A JPS5855441A (ja) | 1983-04-01 |
| JPS6245216B2 true JPS6245216B2 (ja) | 1987-09-25 |
Family
ID=15521430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56151571A Granted JPS5855441A (ja) | 1981-03-09 | 1981-09-25 | ２、４−ジヒドロキシベンズアルデヒドの合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5855441A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01103519U (ja) * | 1987-12-26 | 1989-07-13 | ||
| JPH0252723U (ja) * | 1988-10-07 | 1990-04-16 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103204768A (zh) * | 2013-03-12 | 2013-07-17 | 西北大学 | 一种对羟基苯甲醛的合成方法 |
-
1981
- 1981-09-25 JP JP56151571A patent/JPS5855441A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01103519U (ja) * | 1987-12-26 | 1989-07-13 | ||
| JPH0252723U (ja) * | 1988-10-07 | 1990-04-16 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5855441A (ja) | 1983-04-01 |
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