JPS6248966B2 - - Google Patents
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- JPS6248966B2 JPS6248966B2 JP57000277A JP27782A JPS6248966B2 JP S6248966 B2 JPS6248966 B2 JP S6248966B2 JP 57000277 A JP57000277 A JP 57000277A JP 27782 A JP27782 A JP 27782A JP S6248966 B2 JPS6248966 B2 JP S6248966B2
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- JP
- Japan
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- polyol
- weight
- polyisocyanate
- molecule
- molecular weight
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明は、コイル部品等に使用する、耐クラツ
ク性、接着性、耐水性、誘電特性、含浸性の優れ
た絶縁注形含浸用レジン組成物に関するものであ
る。 高圧コイル部品の絶縁注形含浸用に使用される
レジン組成物としては、従来、熱硬化性エポキシ
レジン、不飽和ポリエステルレジン、シリコーン
ゴムなどの絶縁材料が注形レジンとして使用され
ている。それは、これらのレジンが機械特性に絶
縁特性に優れているためであり、また、シリコー
ンゴムについてはこれらのレジンとは全く異なつ
たゴム弾性体ではあるが、難燃性および誘電特性
に優れているためである。 しかしながら、エポキシレジンや不飽和ポリエ
ステルレジンは、機械特性に優れているけれど
も、ヒートシヨツクに対して弱く、急激な温度変
化によつてたびたびクラツクが発生し製品の信頼
性に欠ける。また、加熱硬化時にレジンが収縮を
起こし、内部に応力が残つたまゝで硬化する。こ
れが硬化歪と言われるものである。この傾向は、
特に不飽和ポリエステルレジンに強く、大きな問
題の１つとなつている。これらの解決策としてレ
ジンに可とう性を与えることがしばしばとられて
いるが、レジンに可とう性を付与することは、誘
電特性の悪化を招き、絶縁材料として致命的な場
合がある。シリコーンゴムは、誘電率、誘電正接
の低い材料であり、可とう性にも優れているなど
絶縁材料としては、優れた特性を有しているもの
の、一般にはコストが高く、且つ透湿性が大きい
などの理由により用途が制約されている。 一方、ウレタン系絶縁材料としてポリオールＡ
成分がポリエステル系、ポリエーテル系、ひまし
油系の材料が存在するが、いずれも耐水性が悪
く、絶縁材料として使用上充分な能力がないう
え、誘電特性も悪く、難燃性は有するものの高圧
コイル、、テレビ用のフライバツクトランス
（FBT）等の注形用レジンとしては使用されてい
ない。また、特殊なウレタン系絶縁材料として
１，４―ポリブタジエン系の材料が存在し、これ
は耐水性、誘電特性が上記ウレタンに比較して優
れているが、ウレタン系絶縁材料は一般にポリイ
ソシアネート成分のポリオール成分に対する反応
性が他の材料に比べて高すぎるため、可使時間が
短く、両成分の混合液の粘度が急激に上昇するた
め、コイル間へのレジンの含浸性が不充分とな
り、FBTの絶縁破壊を招く欠点があつた。な
お、常温で低反応性のポリイソシアネートとし
て、安全性の比較的高いものではマスクドイソシ
アネートがあるが、これは反応温度が高くボイド
発生、誘電特性低下などをひき起こす要因とな
り、用いることが困難であつた。 本発明の目的とするところは、上記した従来技
術の欠点をなくし、硬化させたレジン組成物の耐
クラツク性が優れ、また、それとFBT構成部品
との接着性、レジンの耐水性、誘電特性が良好で
あり、さらにレジンが適度に低反応性で可使時間
が長く、コイル間への含浸性が良好な１，４―ポ
リブタジエン系熱硬化性レジン組成物を提供する
にある。 上記目的は、可とう性のあるポリオールと適度
な反応性を有するポリイソシアネートを組合せる
ことで達成される。さらに詳細に説明すれば、分
子量が500〜10000で、分子両末端に水酸基を有す
る液状１，４―ポリブタジエンホモポリマーまた
は液状スチレンブタジエンコポリマー、または液
状アクリロニトリルブタジエンコポリマーまたは
それらの混合物のポリオールＡに対し、短鎖ジオ
ール、短鎖トリオールのうち少なくとも１種のポ
リオールＢを、70〜97：30〜３の重量比で配合
（Ａ＋Ｂ＝100）し、これらのポリオール（Ａ＋
Ｂ）に対し、下記に示す化学式(1)のポリイソシア
ネートを、ポリオール（Ａ＋Ｂ）の活性水素基；
ポリイソシアネートのイソシアネート基＝１：
0.6〜1.3の当量比で配合した熱硬化性レジン組成
物が本発明を達成するのに適当である。 但し、Ｒは炭素原子数２〜５個のアルキレン基
である。 また、難燃化するためには、上記の１，４―ポ
リブタジエンホモポリマーまたはコポリマーまた
はそれらの混合物のポリオールA70〜97重量部、
短鎖ジオール、短鎖トリオールのうち少なくとも
１種のポリオールB30〜３重量部の合計100重量
部に対し、水和アルミナ粉末40〜150重量部、赤
燐粉末10重量部以上の割合で配合することが望ま
しい。 次に本発明で使用する材料について説明する。
ポリオールの主成分である液状１，４―ポリブタ
ジエンは分子量500〜10000で分子両末端に水酸基
を有する１，４―ポリブタジエンホモポリマー、
スチレンブタジエンコポリマー、アクリロニトリ
ルブタジエンコポリマーのいずれの液状１，４―
ポリブタジエンでも、それらの混合物でも有効で
ある。分子量が500より小さいと耐クラツク性に
乏しく、一方、10000より大きいと高粘度となり
コイル含浸性が低下する。これらは、たとえばＲ
―45HT，Ｒ―45M，CS―15，CN―15なる商品
名で出光石油化学(株)より市販されている。 ポリオールＢ成分で、適度の硬さを与え且つ架
橋剤でもある短鎖ジオールおよび短鎖トリオール
としては以下のものがある。すなわち、２―エチ
ル―１，３―ヘキサンジオール、２―エチル―
１，６―ヘキサンジオール、エチレングリコー
ル、２―メチル―２，４―ペンタンジオール、２
―メチル―１，５―ペンタンジオール、プロピレ
ングリコール、１，３―ブチレングリコール、
１，４―ブチレングリコール、１，５―ペンタン
ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、Ｎ，Ｎ―ビス（２―ヒドロキシプロ
ピル）アニリンなどの短鎖ジオール、１，２，６
―ヘキサントリオール、グリセリンなどの短鎖ト
リオールなどである。これらは単独または混合し
て用いる。なお、ポリブタジエンポリオールＡの
含浸性をさらに向上させ、かつ高温時の物理特性
を向上させるには、ポリオールＢ成分として３〜
30重量％（97〜70重量部％は上記の１，４―ポリ
ブタジエンポリオール）配合することが望まし
い。すなわち、３％より少ないと接着性、コイル
含浸性が低下し、30％より多いと耐クラツク性が
低下する。 ポリイソシアネートとしては以下に示す化学式
のものが、反応速度が適度に遅く、可使時間が長
い点で良く、配合量は上記２種以上のポリオール
成分（Ａ＋Ｂ）の活性水素１当量に対して0.6〜
1.3当量の割合が特性飽和の点で望ましい。 但し、Ｒは炭素原子数２〜５個のアルキレン基
のものが有効あり、２個より少ないと反応性が高
くなり過ぎ、コイル含浸不良となり、５個より多
いと反応性が低すぎるため硬化不良が生じ、機械
特性、電気特性が不充分となり、ともに有効では
ない。また、配合量は0.6当量より少ないと硬化
性不充分であり、耐クラツク性、接着性、電気特
性などが悪く、1.3当量より多いと反応性が高す
ぎ、可使時間が短く含浸性も悪い。 水和アルミナ粉末としては、Al2O3・3H2Oなる
化学式で示されるものであれば良く、一般市販品
が充分使用できる。平均粒子径は２〜35μｍのも
のである。このものは難燃化に効果がある。その
配合量は用いたポリオール成分（Ａ＋Ｂ）の合計
量100重量部に対して40〜150重量部が有効であ
る。 すなわち、40重量部未満のものは難燃効果が少
なく、150重量部を越えるものは、誘電率、誘電
正接が悪化するほか、粘度上昇による作業性の低
下をきたす。 赤燐粉末は難燃性を与えるのに効果のあるもの
であるが、特に水和アルミナと併用した場合に相
乗効果により優れた難燃性を示す。これを配合す
ることにより、水和アルミナの配合量を所定の量
まで低減でき、誘電率、誘電正接を悪化させるこ
となく、難燃性を与えることができる。その配合
量は、用いたポリオール成分（Ａ＋Ｂ）の合計量
100重量部に対して10重量部以上が効果があり、
さらに好ましくは10〜30重量部である。すなわ
ち、10重量部未満のものは難燃効果が少なく、30
重量部を越えてもその効果は変わらなかつた。赤
燐粉末の平均粒径は１〜150μｍが好ましい。ま
た、フエノール樹脂などで表面処理したものが一
層良い。 その他、さらに必要に応じて粘度調整剤とし
て、エステル類、オイル類（炭化水素オイルやハ
ロゲン化オイル）、エポキシ化脂肪酸などを配合
しても良い。また、特性向上のために必要に応
じ、他の無機充てん剤、シランカツプリング剤、
消泡剤、着色剤などを添加することが出来る。 以下、本発明を実施例により説明する。以下に
示す特性について、その測定方法を詳述した。 (1) レジン硬化物の耐性：軟鋼性Ｃ字形（内径８
mm、外径22mm、厚さ５mm、切込み幅２mm）をレ
ジン組成物中に埋め込んだ試験片（レジン硬化
物の肉厚７mm）を、上限温度を100℃一定と
し、下限温度を40℃より１サイクル（各温度２
時間ずつ保持）毎に10℃ずつ温度を下げながら
ヒートシヨツク試験を行ない、試験片にクラツ
クが発生した時の温度を10個の試験片について
求め、その平均値をクラツク発生温度とし、耐
クラツク性の優劣の目安とした。すなわち、ク
ラツク発生温度の低い方のレジンが耐クラツク
性に優れている。 (2) 接着性：アルミニウム棒（直径11.3mmφ、接
着面積１cm2）に12mm×12mm×３mmのポリブチレ
ンテレフタレート（PBT）板をはさみ、アル
ミニウム棒とPBT板との間の接着層約50μｍ
にレジン組成物を付着、加熱硬化して試験片と
した。引張り試験後に破断面を観察し、いずれ
の試験片もレジンとPBT板との間がはく離す
ることを確かめた。測定値は25℃、10個の平均
値とした。 (3) 耐水性：JISK6911に準じ、３個の試料につ
いて23℃、24時間後におけるレジン硬化物の吸
水率（％）を測定し、その平均値を耐水性の目
安とした。 吸水率の低い方のレジンは耐水性に優れてい
る。 (4) 誘電特性：JISK6911に準じ、90℃，10KHz
で求めた。３個の試料について、ともに、誘電
率が４以下、誘電正接が２％以下のものを
「〇」、それ以外のものを「×」とした。 (5) 可使時間：40℃におけるレジンの粘度が２倍
になるまでの時間。３個の試料の平均値で示し
た。 (6) 高温時の物理特性：機械特性をJIS K6301に
準じ90℃で求めた。５個の試料について、とも
に引張強度50Kg／cm2以上、伸び200％以上のも
のを「〇」、それ以外のものを「×」とした。 (7) 難燃性：UL94規格に準じ、1/6インチ厚みの
テストピースで求めた。UL94V―Ｏに合格す
るものを「Ｖ―Ｏ」とし、不合格のものを「燃
焼」とした。 (8) 含浸性：コイル巻線間へのレジンの含浸性
は、レジンを注形硬化したFBTのコイル巻線
部分を切断して、断面を50倍程度の顕微鏡で観
察し、コイル〜コイル間に含浸しているレジン
の、コイル間面積に対する割合を調べた。95％
以上を合格とした。なお、レジンの硬化条件は
すべて60℃／3h＋100℃／2hとした。 実施例 １ 第１表、実施例No.１〜12、比較例No.１〜10に示
すレジン組成物（重量比）を用いて、クラツク発
生温度、接着性、吸水率、誘電特性、可使時間を
測定したところ、第２表の結果を得た。FBT用
注形レジンは、そのクラツク発生温度が−50℃よ
り低くなければ使用できない。 実施例No.１〜12だけでなく、比較例No.１，４，
７〜10も−70℃より低く、耐クラツク性は満足で
きる。しかし、ポリオールＢ（短鎖ポリオール）
の配合量が過剰な比較例No.２，３，５、ポリイソ
シアネート配合量の少ない比較例No.６は、それぞ
れ、耐クラツク性は劣つており、FBTには使用
できない。
ク性、接着性、耐水性、誘電特性、含浸性の優れ
た絶縁注形含浸用レジン組成物に関するものであ
る。 高圧コイル部品の絶縁注形含浸用に使用される
レジン組成物としては、従来、熱硬化性エポキシ
レジン、不飽和ポリエステルレジン、シリコーン
ゴムなどの絶縁材料が注形レジンとして使用され
ている。それは、これらのレジンが機械特性に絶
縁特性に優れているためであり、また、シリコー
ンゴムについてはこれらのレジンとは全く異なつ
たゴム弾性体ではあるが、難燃性および誘電特性
に優れているためである。 しかしながら、エポキシレジンや不飽和ポリエ
ステルレジンは、機械特性に優れているけれど
も、ヒートシヨツクに対して弱く、急激な温度変
化によつてたびたびクラツクが発生し製品の信頼
性に欠ける。また、加熱硬化時にレジンが収縮を
起こし、内部に応力が残つたまゝで硬化する。こ
れが硬化歪と言われるものである。この傾向は、
特に不飽和ポリエステルレジンに強く、大きな問
題の１つとなつている。これらの解決策としてレ
ジンに可とう性を与えることがしばしばとられて
いるが、レジンに可とう性を付与することは、誘
電特性の悪化を招き、絶縁材料として致命的な場
合がある。シリコーンゴムは、誘電率、誘電正接
の低い材料であり、可とう性にも優れているなど
絶縁材料としては、優れた特性を有しているもの
の、一般にはコストが高く、且つ透湿性が大きい
などの理由により用途が制約されている。 一方、ウレタン系絶縁材料としてポリオールＡ
成分がポリエステル系、ポリエーテル系、ひまし
油系の材料が存在するが、いずれも耐水性が悪
く、絶縁材料として使用上充分な能力がないう
え、誘電特性も悪く、難燃性は有するものの高圧
コイル、、テレビ用のフライバツクトランス
（FBT）等の注形用レジンとしては使用されてい
ない。また、特殊なウレタン系絶縁材料として
１，４―ポリブタジエン系の材料が存在し、これ
は耐水性、誘電特性が上記ウレタンに比較して優
れているが、ウレタン系絶縁材料は一般にポリイ
ソシアネート成分のポリオール成分に対する反応
性が他の材料に比べて高すぎるため、可使時間が
短く、両成分の混合液の粘度が急激に上昇するた
め、コイル間へのレジンの含浸性が不充分とな
り、FBTの絶縁破壊を招く欠点があつた。な
お、常温で低反応性のポリイソシアネートとし
て、安全性の比較的高いものではマスクドイソシ
アネートがあるが、これは反応温度が高くボイド
発生、誘電特性低下などをひき起こす要因とな
り、用いることが困難であつた。 本発明の目的とするところは、上記した従来技
術の欠点をなくし、硬化させたレジン組成物の耐
クラツク性が優れ、また、それとFBT構成部品
との接着性、レジンの耐水性、誘電特性が良好で
あり、さらにレジンが適度に低反応性で可使時間
が長く、コイル間への含浸性が良好な１，４―ポ
リブタジエン系熱硬化性レジン組成物を提供する
にある。 上記目的は、可とう性のあるポリオールと適度
な反応性を有するポリイソシアネートを組合せる
ことで達成される。さらに詳細に説明すれば、分
子量が500〜10000で、分子両末端に水酸基を有す
る液状１，４―ポリブタジエンホモポリマーまた
は液状スチレンブタジエンコポリマー、または液
状アクリロニトリルブタジエンコポリマーまたは
それらの混合物のポリオールＡに対し、短鎖ジオ
ール、短鎖トリオールのうち少なくとも１種のポ
リオールＢを、70〜97：30〜３の重量比で配合
（Ａ＋Ｂ＝100）し、これらのポリオール（Ａ＋
Ｂ）に対し、下記に示す化学式(1)のポリイソシア
ネートを、ポリオール（Ａ＋Ｂ）の活性水素基；
ポリイソシアネートのイソシアネート基＝１：
0.6〜1.3の当量比で配合した熱硬化性レジン組成
物が本発明を達成するのに適当である。 但し、Ｒは炭素原子数２〜５個のアルキレン基
である。 また、難燃化するためには、上記の１，４―ポ
リブタジエンホモポリマーまたはコポリマーまた
はそれらの混合物のポリオールA70〜97重量部、
短鎖ジオール、短鎖トリオールのうち少なくとも
１種のポリオールB30〜３重量部の合計100重量
部に対し、水和アルミナ粉末40〜150重量部、赤
燐粉末10重量部以上の割合で配合することが望ま
しい。 次に本発明で使用する材料について説明する。
ポリオールの主成分である液状１，４―ポリブタ
ジエンは分子量500〜10000で分子両末端に水酸基
を有する１，４―ポリブタジエンホモポリマー、
スチレンブタジエンコポリマー、アクリロニトリ
ルブタジエンコポリマーのいずれの液状１，４―
ポリブタジエンでも、それらの混合物でも有効で
ある。分子量が500より小さいと耐クラツク性に
乏しく、一方、10000より大きいと高粘度となり
コイル含浸性が低下する。これらは、たとえばＲ
―45HT，Ｒ―45M，CS―15，CN―15なる商品
名で出光石油化学(株)より市販されている。 ポリオールＢ成分で、適度の硬さを与え且つ架
橋剤でもある短鎖ジオールおよび短鎖トリオール
としては以下のものがある。すなわち、２―エチ
ル―１，３―ヘキサンジオール、２―エチル―
１，６―ヘキサンジオール、エチレングリコー
ル、２―メチル―２，４―ペンタンジオール、２
―メチル―１，５―ペンタンジオール、プロピレ
ングリコール、１，３―ブチレングリコール、
１，４―ブチレングリコール、１，５―ペンタン
ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、Ｎ，Ｎ―ビス（２―ヒドロキシプロ
ピル）アニリンなどの短鎖ジオール、１，２，６
―ヘキサントリオール、グリセリンなどの短鎖ト
リオールなどである。これらは単独または混合し
て用いる。なお、ポリブタジエンポリオールＡの
含浸性をさらに向上させ、かつ高温時の物理特性
を向上させるには、ポリオールＢ成分として３〜
30重量％（97〜70重量部％は上記の１，４―ポリ
ブタジエンポリオール）配合することが望まし
い。すなわち、３％より少ないと接着性、コイル
含浸性が低下し、30％より多いと耐クラツク性が
低下する。 ポリイソシアネートとしては以下に示す化学式
のものが、反応速度が適度に遅く、可使時間が長
い点で良く、配合量は上記２種以上のポリオール
成分（Ａ＋Ｂ）の活性水素１当量に対して0.6〜
1.3当量の割合が特性飽和の点で望ましい。 但し、Ｒは炭素原子数２〜５個のアルキレン基
のものが有効あり、２個より少ないと反応性が高
くなり過ぎ、コイル含浸不良となり、５個より多
いと反応性が低すぎるため硬化不良が生じ、機械
特性、電気特性が不充分となり、ともに有効では
ない。また、配合量は0.6当量より少ないと硬化
性不充分であり、耐クラツク性、接着性、電気特
性などが悪く、1.3当量より多いと反応性が高す
ぎ、可使時間が短く含浸性も悪い。 水和アルミナ粉末としては、Al2O3・3H2Oなる
化学式で示されるものであれば良く、一般市販品
が充分使用できる。平均粒子径は２〜35μｍのも
のである。このものは難燃化に効果がある。その
配合量は用いたポリオール成分（Ａ＋Ｂ）の合計
量100重量部に対して40〜150重量部が有効であ
る。 すなわち、40重量部未満のものは難燃効果が少
なく、150重量部を越えるものは、誘電率、誘電
正接が悪化するほか、粘度上昇による作業性の低
下をきたす。 赤燐粉末は難燃性を与えるのに効果のあるもの
であるが、特に水和アルミナと併用した場合に相
乗効果により優れた難燃性を示す。これを配合す
ることにより、水和アルミナの配合量を所定の量
まで低減でき、誘電率、誘電正接を悪化させるこ
となく、難燃性を与えることができる。その配合
量は、用いたポリオール成分（Ａ＋Ｂ）の合計量
100重量部に対して10重量部以上が効果があり、
さらに好ましくは10〜30重量部である。すなわ
ち、10重量部未満のものは難燃効果が少なく、30
重量部を越えてもその効果は変わらなかつた。赤
燐粉末の平均粒径は１〜150μｍが好ましい。ま
た、フエノール樹脂などで表面処理したものが一
層良い。 その他、さらに必要に応じて粘度調整剤とし
て、エステル類、オイル類（炭化水素オイルやハ
ロゲン化オイル）、エポキシ化脂肪酸などを配合
しても良い。また、特性向上のために必要に応
じ、他の無機充てん剤、シランカツプリング剤、
消泡剤、着色剤などを添加することが出来る。 以下、本発明を実施例により説明する。以下に
示す特性について、その測定方法を詳述した。 (1) レジン硬化物の耐性：軟鋼性Ｃ字形（内径８
mm、外径22mm、厚さ５mm、切込み幅２mm）をレ
ジン組成物中に埋め込んだ試験片（レジン硬化
物の肉厚７mm）を、上限温度を100℃一定と
し、下限温度を40℃より１サイクル（各温度２
時間ずつ保持）毎に10℃ずつ温度を下げながら
ヒートシヨツク試験を行ない、試験片にクラツ
クが発生した時の温度を10個の試験片について
求め、その平均値をクラツク発生温度とし、耐
クラツク性の優劣の目安とした。すなわち、ク
ラツク発生温度の低い方のレジンが耐クラツク
性に優れている。 (2) 接着性：アルミニウム棒（直径11.3mmφ、接
着面積１cm2）に12mm×12mm×３mmのポリブチレ
ンテレフタレート（PBT）板をはさみ、アル
ミニウム棒とPBT板との間の接着層約50μｍ
にレジン組成物を付着、加熱硬化して試験片と
した。引張り試験後に破断面を観察し、いずれ
の試験片もレジンとPBT板との間がはく離す
ることを確かめた。測定値は25℃、10個の平均
値とした。 (3) 耐水性：JISK6911に準じ、３個の試料につ
いて23℃、24時間後におけるレジン硬化物の吸
水率（％）を測定し、その平均値を耐水性の目
安とした。 吸水率の低い方のレジンは耐水性に優れてい
る。 (4) 誘電特性：JISK6911に準じ、90℃，10KHz
で求めた。３個の試料について、ともに、誘電
率が４以下、誘電正接が２％以下のものを
「〇」、それ以外のものを「×」とした。 (5) 可使時間：40℃におけるレジンの粘度が２倍
になるまでの時間。３個の試料の平均値で示し
た。 (6) 高温時の物理特性：機械特性をJIS K6301に
準じ90℃で求めた。５個の試料について、とも
に引張強度50Kg／cm2以上、伸び200％以上のも
のを「〇」、それ以外のものを「×」とした。 (7) 難燃性：UL94規格に準じ、1/6インチ厚みの
テストピースで求めた。UL94V―Ｏに合格す
るものを「Ｖ―Ｏ」とし、不合格のものを「燃
焼」とした。 (8) 含浸性：コイル巻線間へのレジンの含浸性
は、レジンを注形硬化したFBTのコイル巻線
部分を切断して、断面を50倍程度の顕微鏡で観
察し、コイル〜コイル間に含浸しているレジン
の、コイル間面積に対する割合を調べた。95％
以上を合格とした。なお、レジンの硬化条件は
すべて60℃／3h＋100℃／2hとした。 実施例 １ 第１表、実施例No.１〜12、比較例No.１〜10に示
すレジン組成物（重量比）を用いて、クラツク発
生温度、接着性、吸水率、誘電特性、可使時間を
測定したところ、第２表の結果を得た。FBT用
注形レジンは、そのクラツク発生温度が−50℃よ
り低くなければ使用できない。 実施例No.１〜12だけでなく、比較例No.１，４，
７〜10も−70℃より低く、耐クラツク性は満足で
きる。しかし、ポリオールＢ（短鎖ポリオール）
の配合量が過剰な比較例No.２，３，５、ポリイソ
シアネート配合量の少ない比較例No.６は、それぞ
れ、耐クラツク性は劣つており、FBTには使用
できない。
【表】
【表】
【表】
【表】
接着性について見ると、ポリオールＢを含まな
い比較例No.１，４、ポリイソシアネート配合量の
少ない比較例No.６はそれぞれ70Kg／cm2より低く劣
つているが、実施例No.１〜12、他の比較例No.２，
３，５，７〜10はともに100Kg／cm2より高く満足
できる。レジンの吸水率は実施例、比較例ともに
満足できる。誘電特性の面から見ると、ポリイソ
シアネートの配合量の少ない比較例No.６は劣る
が、実施例No.１〜12、他の比較例はすべて誘電特
性が満足できるものである。 FBTレジンとしては、コイル巻線間へのレジ
ンの含浸が必須である。そのためには、ポリオー
ル成分とポリイソシアネート成分を混合した後の
反応性が適度に低いことが重要である。その目安
として可使時間を用い、これが長い方が低反応性
であると言える。硬化性との兼ねあいが必要であ
るが、実績から見ると、可使時間は40℃で少なく
とも５時間を越える必要がある。 ポリイソシアネート配合量の多すぎる比較例No.
７、本発明以外のポリイソシアネートを用いた比
較例No.８〜10は可使時間が３時間より短く、とも
に不満足なものであつた。しかし、本発明のポリ
イソシアネートを用いた実施例No.１〜12、比較例
No.１〜６はともに５時間より長く良好なものであ
つた。 以上より、充填剤を配合しないベースレジンと
して、上記のすべての特性を満足する組成物は、
実施例No.１〜12のみであつた。 実施例 ２ 次に、難燃性を付与するには、充填剤として難
燃剤を配合すれば良いが、上記の特性も満たさね
ばならず、上記結果で得られたベースレジンの標
準組成をともに難燃剤配合組成を検討した。第３
表実施例No.13〜22、比較例No.11〜18のレジン組成
物を用いて、難燃性、上記特性を求めたところ、
第４表の結果を得た。クラツク発生温度は、ポリ
イソシアネート配合量の少ない比較例No.15が−30
℃と高く耐クラツク性が劣つているのを除いて、
実施例No.13〜22、比較例No.11〜14，16〜18は−70
℃より低く耐クラツク
い比較例No.１，４、ポリイソシアネート配合量の
少ない比較例No.６はそれぞれ70Kg／cm2より低く劣
つているが、実施例No.１〜12、他の比較例No.２，
３，５，７〜10はともに100Kg／cm2より高く満足
できる。レジンの吸水率は実施例、比較例ともに
満足できる。誘電特性の面から見ると、ポリイソ
シアネートの配合量の少ない比較例No.６は劣る
が、実施例No.１〜12、他の比較例はすべて誘電特
性が満足できるものである。 FBTレジンとしては、コイル巻線間へのレジ
ンの含浸が必須である。そのためには、ポリオー
ル成分とポリイソシアネート成分を混合した後の
反応性が適度に低いことが重要である。その目安
として可使時間を用い、これが長い方が低反応性
であると言える。硬化性との兼ねあいが必要であ
るが、実績から見ると、可使時間は40℃で少なく
とも５時間を越える必要がある。 ポリイソシアネート配合量の多すぎる比較例No.
７、本発明以外のポリイソシアネートを用いた比
較例No.８〜10は可使時間が３時間より短く、とも
に不満足なものであつた。しかし、本発明のポリ
イソシアネートを用いた実施例No.１〜12、比較例
No.１〜６はともに５時間より長く良好なものであ
つた。 以上より、充填剤を配合しないベースレジンと
して、上記のすべての特性を満足する組成物は、
実施例No.１〜12のみであつた。 実施例 ２ 次に、難燃性を付与するには、充填剤として難
燃剤を配合すれば良いが、上記の特性も満たさね
ばならず、上記結果で得られたベースレジンの標
準組成をともに難燃剤配合組成を検討した。第３
表実施例No.13〜22、比較例No.11〜18のレジン組成
物を用いて、難燃性、上記特性を求めたところ、
第４表の結果を得た。クラツク発生温度は、ポリ
イソシアネート配合量の少ない比較例No.15が−30
℃と高く耐クラツク性が劣つているのを除いて、
実施例No.13〜22、比較例No.11〜14，16〜18は−70
℃より低く耐クラツク
【表】
【表】
【表】
【表】
性は優れている。接着性の点では、耐クラツク性
同様、ポリイソシアネート配合量の少ない比較例
No.15が50Kg／cm2より低いのを除いて、実施例、比
較例ともに、100Kg／cm2より高く優れている。吸
水率は、実施例、比較例ともに0.5％より低く優
れている。 誘電特性の点では、難燃剤配合量が過剰の比較
例No.12，14、ポリイソシアネート配合量の少ない
比較例No.15は劣つているが、実施例、他の比較例
は優れている。可使時間の点では、ポリイソシア
ネート配合量が過剰な、比較例No.16、本発明以外
のポリイソシアネートを用いた比較例No.17，18は
３時間より短く劣つているが、実施例、他の比較
例は５時間より長く優れている。難燃性の点で
は、難燃剤配合量が少なすぎる。比較例No.11，13
は焼燃であるが、実施例、他の比較例はUL94V
―Ｏで優れている。 以上より、難燃剤を配合したレジンとして、上
記のすべての特性を満足する組成物は、実施例No.
13〜22のみであつた。 実施例 ３ 10mmＨｇ減圧容器に、図示したように１次ボビ
ン２，２次ボビン３、ダイオード４、１次コイル
５、２次コイル６、フオーカス抵抗７、コンデン
サー８をケース９内に収納したFBTを置き、第
１表実施例No.１〜12、第２表実施例No.13〜22、第
１表比較例No.１〜10、第２表比較例No.11〜18に示
すレジン組成物を流し込み常圧に戻した後、所定
の条件で硬化し、図の注形レジン１を得た。 実施例No.１〜12、比較例No.１〜10を用いた
FBTの性能を比較した。比較例No.１，４，６を
用いたFBTは、硬化後、はく難を生じ、比較例
No.２，３，５を用いたFBTは、耐クラツク性試
験後にクラツクを生じ、また、比較例No.７〜10を
用いたFBTは、含浸不良を起こし、それぞれ動
作試験で絶縁破壊した。 一方、実施例No.１〜12を用いたFBTは何らの
異常も認められなかつた。 難燃剤を配合した、実施例No.13〜22、比較例No.
11〜18を用いたFBTの性能を比較した。 比較例No.11，13を用いたFBTは電取法の難燃
性試験に不合格であつた。 比較例No.12，14，15を用いたFBTは電気特性
が劣り、比較例No.16〜18を用いたFBTはコイル
含浸性が劣り、それぞれ、動作試験で絶縁破壊し
た。 一方、実施例No.13〜22を用いたFBTは、動作
試験で何らの異常も認められず、難燃性も合格で
あつた。 以上に述べたように、本発明にかかる熱硬化性
レジン組成物は、硬化させたレジン組成物が耐ク
ラツク性、接着性、耐水性、誘電特性が著しく向
上するものであり、硬化前の液状物は適度に低反
応性で可使時間が長いものである。また、難燃性
も付与できる。 たとえば、FBTに適用した場合、得られた
FBTは耐電圧特性、誘電特性だけでなく、コイ
ル間への含浸性にも優れ、又、必要に応じ、難燃
性になり、信頼性の高いものとなる。それ故、工
業的価値は大きい。
同様、ポリイソシアネート配合量の少ない比較例
No.15が50Kg／cm2より低いのを除いて、実施例、比
較例ともに、100Kg／cm2より高く優れている。吸
水率は、実施例、比較例ともに0.5％より低く優
れている。 誘電特性の点では、難燃剤配合量が過剰の比較
例No.12，14、ポリイソシアネート配合量の少ない
比較例No.15は劣つているが、実施例、他の比較例
は優れている。可使時間の点では、ポリイソシア
ネート配合量が過剰な、比較例No.16、本発明以外
のポリイソシアネートを用いた比較例No.17，18は
３時間より短く劣つているが、実施例、他の比較
例は５時間より長く優れている。難燃性の点で
は、難燃剤配合量が少なすぎる。比較例No.11，13
は焼燃であるが、実施例、他の比較例はUL94V
―Ｏで優れている。 以上より、難燃剤を配合したレジンとして、上
記のすべての特性を満足する組成物は、実施例No.
13〜22のみであつた。 実施例 ３ 10mmＨｇ減圧容器に、図示したように１次ボビ
ン２，２次ボビン３、ダイオード４、１次コイル
５、２次コイル６、フオーカス抵抗７、コンデン
サー８をケース９内に収納したFBTを置き、第
１表実施例No.１〜12、第２表実施例No.13〜22、第
１表比較例No.１〜10、第２表比較例No.11〜18に示
すレジン組成物を流し込み常圧に戻した後、所定
の条件で硬化し、図の注形レジン１を得た。 実施例No.１〜12、比較例No.１〜10を用いた
FBTの性能を比較した。比較例No.１，４，６を
用いたFBTは、硬化後、はく難を生じ、比較例
No.２，３，５を用いたFBTは、耐クラツク性試
験後にクラツクを生じ、また、比較例No.７〜10を
用いたFBTは、含浸不良を起こし、それぞれ動
作試験で絶縁破壊した。 一方、実施例No.１〜12を用いたFBTは何らの
異常も認められなかつた。 難燃剤を配合した、実施例No.13〜22、比較例No.
11〜18を用いたFBTの性能を比較した。 比較例No.11，13を用いたFBTは電取法の難燃
性試験に不合格であつた。 比較例No.12，14，15を用いたFBTは電気特性
が劣り、比較例No.16〜18を用いたFBTはコイル
含浸性が劣り、それぞれ、動作試験で絶縁破壊し
た。 一方、実施例No.13〜22を用いたFBTは、動作
試験で何らの異常も認められず、難燃性も合格で
あつた。 以上に述べたように、本発明にかかる熱硬化性
レジン組成物は、硬化させたレジン組成物が耐ク
ラツク性、接着性、耐水性、誘電特性が著しく向
上するものであり、硬化前の液状物は適度に低反
応性で可使時間が長いものである。また、難燃性
も付与できる。 たとえば、FBTに適用した場合、得られた
FBTは耐電圧特性、誘電特性だけでなく、コイ
ル間への含浸性にも優れ、又、必要に応じ、難燃
性になり、信頼性の高いものとなる。それ故、工
業的価値は大きい。
図はフライバツクトランスの断面である。
１……注形レジン、２……１次ボビン、３……
２次ボビン、５……１次コイル、６……２次コイ
ル、９……ケース。
２次ボビン、５……１次コイル、６……２次コイ
ル、９……ケース。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 分子量が500〜10000で分子両末端に水酸
基を有する液状ポリブタジエンホモポリマー、
分子量が500〜10000で分子両末端に水酸基を有
する液状スチレンブタジエンコポリマー、分子
量が500〜10000で分子両末端に水酸基を有する
液状アクリロニトリルブタジエンコポリマーの
うちから選ばれた少なく共一種類のポリマ70〜
97wt％と、短鎖ジオール、短鎖トリオールの
うちから選ばれた少なく共一種類の化合物30〜
3wt％よりなるポリオール、 (b) 一般式(1)で示されるポリイソシアネートより
なり、 （但し、一般式(1)中のＲは炭素原子数２〜５個
のアルキレン基である。）かつ上記(a)のポリオ
ールと上記(b)のポリイソシアネートが、〔上記
(a)のポリオール中の活性水素基〕：〔上記(b)の
イソシアネート中のイソシアネート基〕＝１：
0.6〜1.3の当量比に配合されていることを特徴
とする熱硬化性レジン組成物。 ２ (a) 分子量が500〜10000で分子両末端に水酸
基を有する液状ポリブタジエンホモポリマー、
分子量が500〜10000で分子両末端に水酸基を有
する液状スチレンブタジエンコポリマー、分子
量が500〜10000で分子両末端に水酸基を有する
液状アクリロニトリルブタジエンコポリマーの
うちから選ばれた少なく共一種類のポリマ70〜
97wt％と、短鎖ジオール、短鎖トリオールの
うちから選ばれた少なく共一種類の化合物30〜
3wt％よりなるポリオール、 (b) 一般式(1)で示されるポリイソシアネートより
なり、 （但し、一般式(1)中のＲは炭素原子数２〜５個
のアルキレン基である。）かつ上記(a)のポリオ
ールと上記(b)のポリイソシアネートが、〔上記
(a)のポリオール中の活性水素基〕：〔上記(b)の
イソシアネート中のイソシアネート基〕＝１：
0.6〜1.3の当量比に配合されており、 (c) かつ上記(a)のポリオール100重量部に対し
て、水和アルミナ粉末が40〜〜150重量部、赤
燐粉末が10重量部以上配合されていることを特
徴とする熱硬化性レジン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57000277A JPS58118835A (ja) | 1982-01-06 | 1982-01-06 | 熱硬化性レジン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57000277A JPS58118835A (ja) | 1982-01-06 | 1982-01-06 | 熱硬化性レジン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58118835A JPS58118835A (ja) | 1983-07-15 |
| JPS6248966B2 true JPS6248966B2 (ja) | 1987-10-16 |
Family
ID=11469405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57000277A Granted JPS58118835A (ja) | 1982-01-06 | 1982-01-06 | 熱硬化性レジン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58118835A (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3821067A (en) * | 1973-07-05 | 1974-06-28 | Atlantic Richfield Co | Fire retardant polyurethane compositions |
| JPS6026775B2 (ja) * | 1977-04-28 | 1985-06-25 | 東レ株式会社 | リジンエステルトリイソシアネ−ト |
| JPS5562918A (en) * | 1978-11-01 | 1980-05-12 | Sanyurejin Kk | Urethane resin composition |
| JPS5630426A (en) * | 1979-08-22 | 1981-03-27 | Toray Ind Inc | Polyurethane resin and polyurethane resin paint composition |
-
1982
- 1982-01-06 JP JP57000277A patent/JPS58118835A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58118835A (ja) | 1983-07-15 |
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