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JPS6249019B2 - - Google Patents
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JPS6249019B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6249019B2
JPS6249019B2 JP59131820A JP13182084A JPS6249019B2 JP S6249019 B2 JPS6249019 B2 JP S6249019B2 JP 59131820 A JP59131820 A JP 59131820A JP 13182084 A JP13182084 A JP 13182084A JP S6249019 B2 JPS6249019 B2 JP S6249019B2
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JP
Japan
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spectrum
methyl
nucleus
mixture
ppm
Prior art date
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Application number
JP59131820A
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JPS6041462A (ja
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Kris Bart De Roos
Gerben Sipma
Steven Van Den Bosch
Dirk Karel Kettenes
Jan Stoffelsma
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Beheer Bv Pfw
Original Assignee
Beheer Bv Pfw
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Filing date
Publication date
Application filed by Beheer Bv Pfw filed Critical Beheer Bv Pfw
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Publication of JPS6249019B2 publication Critical patent/JPS6249019B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は有益かつ予想できないような、（特
殊）感覚器官に好印象を与える性質を有し、かつ
それ故色々な香味（あるいはフレーバー）組成物
として有用な、新規なイオウ含有香味（あるいは
フレーバー）剤に関するものである。更に詳しく
は、該香味剤は肉製品あるいは肉含有食品の肉フ
レーバーをたかめ、あるいは非肉食品に対しては
肉フレーバーを付与するため有用なものである。 本発明に使用する化合物は次式，，によ
つて示される化学構造を有する。 （但し、Ｘ含有核が飽和であるときあるいはＸ
含有核がC2位からC3位への一コの二重結合を有
しているときＸはCH2基、酸素あるいはイオウを
示し；すなわちＸ含有核がシクロペンタン核、シ
クロペンテン核、テトラヒドロフラン核、４，５
―ジヒドロフラン核、テトラヒドロチオフエン核
あるいは４，５―ジヒドロチオフエン核であり；
Ｘ含有核が２コの二重結合を含むとき、Ｘは酸素
あるいはイオウを示し；すなわちＸ含有核がフラ
ン核あるいはチオフエン核であり；Ｙは酸素又は
イオウすなわちＹ含有核系はテトラヒドロフラン
核あるいはテトラヒドロチオフエン核を示し；か
つR1，R2，R3及びR4は水素あるいは３コ迄の炭
素原子を有するアルキル基を示す。） 所望のフレーバー及び芳香性特徴を付与する、
本発明に特に好ましいものとしては、前記化学構
造式，、及びの化合物類に於て、ＸとＹは
前述の定義を有しかつＸがCH2基を示すときはR1
は水素あるいは３コ迄の炭素原子数を有するアル
キル基であり、R2は水素、R3はメチル、R4は水
素あるいはメチルであり、Ｘが酸素あるいはイオ
ウを示すときは、R1とR3はメチル、R2とR4は水
素あるいはメチルである化合物を含む。 本発明はまたその技術的範囲内に、前記の化合
物類を含有する香味組成物、香味を高める組成
物、ならびに前記化合物類を含有する食品及び食
品組成物を含む。 本発明に使用する新規な化合物の多くは、各種
の幾何学的異性体形で存在し得、本発明で示され
る化学構造式中には勿論かかる異性体を包含する
と了承すべきである。 前記化学構造式，及びに含まれる新規化
合物の特別な代表的例を第１表に示した。 幾つかのシクロペンチルメルカプタン類は勿論
のこと、フリル―ジヒドロフリル―及びテトラヒ
ドロフリル―スルフイド類及びメルカプタン類及
び相応するチエニルメルカプタン類の多くのもの
が、特許文献（英国特許第1283912号及び第
1354431号；英国特許第3666495号、第3677772号
及び第3723475号）中に於て香味剤と述べられて
いるが、シクロペンタン核、シクロペンテン核と
テトラヒドロフラン核あるいはテトラヒドロチオ
フエン核のα―炭素原子間のスルフイド結合を有
する類似化合物類、及び２コの複素環式５員環系
のα―炭素原子とβ―炭素原子間のスルフイド結
合を有する類似化合物類に関する先行技術につい
ては記載がない。 本発明に使用する化合物はメルカプタール及び
モノチオアセタールに関するものであるが、これ
らの化合物は加水分解及び昇温に対して、驚くほ
ど安定なものである。
【表】
【表】
【表】 一般式，およびを有する本発明に使用す
る新規化合物は、それ自体既知の方法、すなわち
環状ビニルエーテルまたはビニルチオエーテルへ
のメルカプタンの付加によつて作ることができ
る。 そのような方法の例として、一般式によつて
示された新規化合物は次の反応式に従つて作るこ
とができる。 ただし、上式中Ｘ，Ｙ，R1，R2，R3およびR4
は前記定義のとおりである。 付加反応は、触媒量の酸の存在下、溶媒ととも
にまたは溶媒なしに行なうことができる。ペンタ
ンのような炭化水素類、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフランのようなエーテル類等の種々の溶
媒を使うことができる。酸としては、ｐ―トルエ
ンスルホン酸、塩化チオニル、塩化水素等を使う
ことができる。付加は、室温でまたはわずかに高
温すなわち溶媒の還流温度で行なうことができ
る。 付加反応は、溶媒としてペンタンおよび触媒量
のｐ―トルエンスルホン酸を用い、窒素雰囲気で
行なうことが好ましい。 テトラヒドロフリルメルカプタン、４，５―ジ
ヒドロフリルメルカプタン、テトラヒドロチエニ
ルメルカプタンおよび４，５―ジヒドロチエニル
メルカプタンのようなメルカプタン類は、英国特
許第1283912号明細書記載の方法で作ることがで
きる。３―フリルメルカプタンおよび３―チエニ
ルメルカプタンのようなメルカプタン類は、文献
〔L.Brandsma and H.J.T.Bos，Rec.Trav Chim.
Pays―Bas，88，732（1969）〕記載の方法に従つ
て、対応するハロ化合物類から容易に作ることが
できる。シクロペンタンチオー類は、文献〔F.
G.Bordwell and W.A.Hewett，J.Amer.Chem.
Soc.79，3493（1957）〕記載の方法に従つて、対
応するシクロペンテン類からチオ酢酸のフリーラ
ジカル付加、次いで加水分解によつて作ることが
できる。シクロペンテンチオール類は、文献
〔M.Demuynick and J.Vialle，Bull.Soc.Chim.
Fr.1967，2748〕記載の方法に従つて、対応する
シクロペンタノン類から作ることができる。４，
５―ジヒドロフラン類は、文献〔A.Lipp，
Chem.Ber.22，1199（1889）およびD.H.Aten
Armitage and C.L.Wilson J.Amer.Chem.Soc.
81，2437（1954）〕記載の方法に従つて作ること
ができる。４，５―ヒドロ―チオフエン類は、文
献〔M.A.Gianturco，P.Friedel and Ｎ，
Flanagan，Tetrahedron Lott.23，1847
（1965）〕記載の方法によつて作ることができる。
二重結合を有する異性体の混合物を液体ガスクロ
マトグラフイーによつて精製すると、純粋の４，
５―ジヒドロチオフエン類が単離された。 本発明に使用する化合物は著しく特徴のあるも
ので特殊感覚器官に好印象を与える予期以上の性
質を有することが見出された。極度に稀薄な濃度
においてさえも肉製品または肉含有食品の食肉フ
レーバーを強化すると共に肉不含食品に対しても
食肉フレーバーを付与するために使用され得る。 本発明に使用する化合物の活性濃度は仕上り食
品（finished food）については0.1ppm以下；仕
上り食品のための食肉タイプフレーバー用の場合
に実際使用限界は0.01〜10ppmの範囲内で変化し
得る。 本明細書において使用されるフレーバー用組成
物という用語は調理され、油で揚げられまたは灸
られた食肉たとえばビーフ、ポーク、チキンまた
はハムを思わせるフレーバー調を有する物質を意
味する。従つてこのフレーバー組成物は肉汁
（gravies）、スープ、フイツシユミール、大豆蛋
白およびその他の非肉蛋白含有調整食品、サラダ
用ドレツシング、クリームソース、デイツプソー
ス（dip sauces）およびその他の食肉食品およ
び非食肉食品の製造に際して使用され得る。 本発明に使用される化合物は食肉様フレーバー
を有すると記載しているが該化合物の応用範囲は
甚だ応汎であつて食品に対し食肉の芳香を付与す
るためのフレーバー組成物に限定されないことは
明らかである。本発明に使用する化合物は他のタ
イプのフレーバー組成物の調製に当り価値ある組
成物であることも見出されている。すなわち前記
他のタイプとは動物源食品材料のフレーバータイ
プとして、あるいは該フレーバータイプと組合さ
れて、またある種のベジタブルタイプ
（vegetable type）たとえばメープルあるいはナ
ツツのタイプのものと組合される点に特性を発揮
し得るタイプである。 本発明に使用する化合物は純粋な形において、
あるいは時には一そう実用的に使用されるために
既述の諸種の香料のうちのある種のものとの混合
物の形において使用し得る。 下記の諸実施例は本発明の具体例であるに過ぎ
ず本発明はこれらの範囲に限定されるものではな
い。 実験の部 ジオール（Jeol）C6OH，60MHZ型の記録計を
使用し、CCl4中に溶解させた溶液について、イ
ンターナルスタンダード（internal standard）
としてのTMSの使用下にNMRスペクトルを記録
した。 またパーキンーエルマー（Perkin―Elmer）
225型の記録計を使用し、そのままの試料につい
てあるいはCCl4中に溶解された溶液としての試
料についてIRスペクトルを測定した。 さらにAEI MS9ダブル―フオーカス（duble―
focusing）〔ニエ―ジヨンソン（Nier―
Johnson）〕型マススペクトロメーター（Mass
spectrometer）を使用し70eVにおいて、ソース
温度（source temperature）150℃の下に質量ス
ペクトルを測定した。10個の最強ピークを記録し
たがその最初のものはベースピーク（base
peak）（100％）である。 参考例 １ ２―メチル―３―（2′―メチル―2′―テトラヒ
ドロフリルチオ）テトラヒドロフラン（１；
R1＝CH3、R2＝Ｈ、R3＝CH3、R4＝Ｈ、Ｘ＝
Ｏ、Ｙ＝Ｏ） 機械的な撹拌機、滴下ロート、還流コンデンサ
および温度計を具備した250mlの三ツ口丸底フラ
スコに、30mlのジエチルエーテルおよび痕跡量の
ｐ―トルエンスルホン酸中に溶かした2.15ｇ
（0.025モル）の４，５―ジヒドロ―２―メチルフ
ランを入れた。反応を窒素雰囲気下に行なつた。
撹拌を開始し、10mlのジエチルエーテル中の3.00
ｇ（0.025モル）の２―メチル―３―メルカプト
―テトラヒドロフラン（シスおよびトランス異性
体の混合物）の溶液を30分間で添加した。反応混
合物を加熱し、４時間還流した。室温まで冷却し
た後、１mlのトリエチルアミンによつて反応混合
物をアルカリ性にした。その反応混合物を蒸留す
るとシスおよびトランス異性体の混合物として標
記の化合物を得た；沸点65〜68℃／２mmHg。ス
ペクトルデータ： シスおよびトランス異性体混合物のNMRスペ
クトル（ppm中δ）： δ＝１，24（ｄ，3H） δ＝１，67（ｓ，3H） δ＝１，７―３，０（ｍ，7H） δ＝３，２―４，３（ｍ，5H） IRスペクトル（予めガスクロマトグラフイによ
つてシスおよびトランス異性体を分離した後） CCl4中のトランス異性体：1440，1373，
1350，1184，1099，1035，1014，900，859，
561cm-1 CCl4中のシス異性体：1440，1371，1349，
1182，1133，1097，1064，1030，1019，560
cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ）：41，43，74，84，
39，55，83，45，118，85 参考例１において記載した操作に従つて次の化
合物を調製した： (a) ２―メチル―３―（2′―メチル―2′―テトラ
ヒドロフリルチオ）―４，５―ジヒドロ―フラ
ン（において；R1＝CH3、R2＝Ｈ、R3＝
CH3、R4＝Ｈ、Ｘ＝Ｏ、Ｙ＝Ｏ） ２―メチル―３―メルカプト―４，５―ジヒド
ロフランと４，５―ジヒドロ―２―メチルフラン
の付加反応。 液体クロマトグラフイによる精製後のスペクトル
データ： NMRスペクトル（δ：ppm） δ＝１，55（ｓ，3H） δ＝１，87（ｔ，3H） δ＝〜１，９（ｍ，4H） δ＝ ２，８（ｍ，2H） δ＝３，95（ｍ，2H） δ＝４，29（ｔ，2H） CCl4中のIRスペクトル：2970，2920，2885，
1643，1437，1378，1214，1100，1037，
1020，983，958，908，552，498，440cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ）：43，84，83，39，
41，42，114，55，53，116 (b) ２―メチル―３―（2′―メチル―2′―テトラ
ヒドロフリルチオ）フラン（；R1＝CH3、
R2＝Ｈ、R3＝CH3、R4＝Ｈ、Ｘ＝Ｏ、Ｙ＝
Ｏ） ２―メチル―３―メルカプトフランと４，５―
ジヒドロ―２―メチルフランの付加反応。 液体クロマトグラフイによる精製後スペクトルデ
ータ： NMRスペクトル（δ：ppm） δ＝１，47（ｓ，3H） δ＝２，０ （ｍ，4H） δ＝２，34（ｓ，3H） δ＝３，95（ｍ，2H） δ＝６，30（ｄ，1H） δ＝７，22（ｄ，1H） IRスペクトル 3120，2975，2920，2880，1580，1513，
1440，1370，1222，1124，1103，1086，
1036，1016，938，889，732，656，606cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，114，84，85，83，39，41，113，53，45 (c) ２―メチル―３―（2′―メチル―2′―テトラ
ヒドロチエニルチオ）テトラヒドロフランの調
製（１；R1＝CH3、R2＝Ｈ、R3＝CH3、R4＝
Ｈ、Ｘ＝Ｏ、Ｙ＝Ｓ） ２―メチル―３―メルカプトテトラヒドロフラ
ンと４，５―ジヒドロ―２―メチルチオフエンの
付加反応。 液体クロマトグラフイによる精製後のシスおよび
トランス異性体のスペクトルデータ： NMRスペクトル（δ＝ppm） トランス異性体：δ＝１，28 （ｄ，3H） δ＝１，78（ｓ―3H） δ＝１，９―３，２（ｍ，9H） δ＝３，３―４，０（ｍ，3H） シス異性体：δ＝１，12 （ｄ，3H） δ＝１，78（ｓ，3H） δ＝２，１（ｍ，6H） δ＝２，９―４，３（ｍ，6H） IRスペクトル トランス異性体：2970，2930，2860，1441，
1379，1352，1304，1261，1230，1131，
1115，1080，1070，1058，1016，944，860，
666，468cm-1 シス異性体：2970，2930，2860，1440，1373，
1351，1303，1261，1108，1069，1056，
1019，990，944，850，732，685，665cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） トランス異性体：41，74，85，100，59，99，
45，39，43，84， シス異性体：41，74，85，59，100，99，45，
39，43，55 (d) ２―メチル―３―（2′メチル―2′―テトラヒ
ドロチエニルチオ）フラン（；R1＝CH3、
R2＝Ｈ、R3＝CH3、R4＝Ｈ、Ｘ＝Ｏ、Ｙ＝Ｓ
の調製） ２―メチル―３―メルカプトフランと４，５―
ジヒドロ―２―メチルチオフエンの付加反応。 液体クロマトグラフイによる精製後のスペクトル
データ： NMRスペクトル（δ：ppm） δ＝１，67（ｓ，3H） δ＝１，８―２，４（ｍ，4H） δ＝２，37（ｓ，3H） δ＝２，98（ｍ，2H） δ＝６，33（ｄ，1H） δ＝７，24（ｄ，1H） IRスペクトル 3115，2955，2920，2855，1575，1510，
1437，1382，1369，1220，1120，1084，
1053，936，887，732，657，605，492cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 85，114，101，100，59，99，43，45，39，
41 参考例 ２ ２―メチル―３―（2′，5′―ジメチル―2′―テ
トラヒドロフリルチオ）チオフエン（；R1
＝CH3、R2＝Ｈ、R3＝CH3、R4＝CH3、Ｘ＝
Ｓ、Ｙ＝Ｏ）の調製 機械的撹拌機、滴下ロート、還流コンデンサお
よび温度計を具備した250mlの三ツ口丸底フラス
コに、30mlのジイソプロピルエーテルおよび痕跡
量のｐ―トルエンスルホン酸に溶かした3.34ｇ
（0.034モル）４，５―ジヒドロ―２，５―ジメチ
ルフランを入れた。反応を窒素雰囲気中で行なつ
た。撹拌を開始し、10mlのジイソプロピルエーテ
ルに溶かした4.42ｇ（0.034モル）の２―メチル
―３―メルカプトチオフエンの溶液を30分間で添
加した。反応混合物を加熱し、４時間還流させ
た。室温まで冷却した後、反応混合物を炭酸ナト
リウムの５％溶液中にそそぎこんだ。 有機層を分離し、水層を30mlのジイソプロピル
エーテルで２度抽出した。有機抽出物を水で洗滌
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。蒸留すると
標記した化合物が異性体混合物として得られた。
沸点95〜97℃／２mmHg。 液体クロマトグラフイによる精製後の異性体（１
および２）のスペクトルデータ： NMRスペクトル（δin ppm） １δ＝１，23（ｄ，3H） δ＝１，43（ｓ，3H） δ＝２，０ （ｍ，4H） δ＝２，50（ｓ，3H） δ＝４，35（ｍ，／Ｈ） δ＝６，94（ｓ，2H） 1Rスペクトル 3105，2970，2925，2870，1442，1372，
1194，1143，1104，1078，1033，961，940，
885，855，825，709，626，546，477cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，130，98，97，129，83，55，39，45，41 NMRスペクトル（δin ppm） ２ε＝１，28（ｄ，3H） δ＝１，44（ｓ，3H） δ＝２，０（ｍ，4H） δ＝２，51（ｓ，3H） δ＝４，15（ｍ，／Ｈ） δ＝６，98（ｓ，2H） 1Rスペクトル 3090，2970，2925，2865，1439，1369，
1204，1103，1061，1022，958，884，854，
825，800，709，624，558cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，130，97，98，129，83，55，39，45，41 参考例２に記載した方法によつて次の化合物を
調製した： (a) ２，５―ジメチル―３―（2′―メチル―2′―
テトラヒドロフリルチオ）テトラヒドロフラン
（１；R1＝CH3、R2＝CH3、R3＝CH3、R4＝
Ｈ、Ｘ＝Ｏ、Ｙ＝Ｏ）の調製 ２，５―ジメチル―３―メルカプトテトラヒド
ロフランと４，５―ジヒドロ―２―メチルフラン
の付加反応。 標記化合物の異性体（１および２）混合物を液
体クロマトグラフイによつて分離した後のスペク
トルデータ： NMRスペクトル（δin ppm） １δ＝１，16（ｄ，3H） δ＝１，25（ｄ，3H） δ＝１，64（ｓ，3H） δ＝１，８―２，１（ｍ，6H） δ＝２，80（ｍ，／Ｈ） δ＝３，42（ｍ，／Ｈ） δ＝３，90（ｍ，3H） ２δ＝１，０―１，３（ｄ，6H） δ＝１，63（ｓ，3H） δ＝１，67（ｓ，3H） δ＝１，８―２，２（ｍ，6H） δ＝３，４（ｍ，／Ｈ） δ＝３，８―４，４（ｍ，4H） IRスペクトル １ 2975，2925，2865，1443，1374，1350，
1190，1162，1138，1101，1070，1037，1021，
949，880，832，564cm-1 ２ 2975，2925，2880，1460，1453，1443，
1375，1190，1138，1103，1083，1039，1020，
942，916，880，810，565cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） １ 55，43，54，88，84，99，83，39，73，60 ２ 55，43，54，84，88，39，83，73，99，60 (b) ２，５―ジメチル―３―（2′―メチル―2′―
テトラヒドロフリルチオ）―４，５―ジヒドロ
フラン（：R1＝CH3，R2＝CH3，R3＝CH3，
R4＝Ｈ，，Ｘ＝Ｏ，Ｙ＝Ｏ）の調製 ４，５―ジヒドロ―２，５―ジメチル―３―メ
ルカプトフランと４，５―ジヒドロ―２―メチル
フランとの付加反応。 液体クロマトグラフイーにより精製した標題の
化合物（異性体の混合物）スペクトルデータは次
のとおり； NMRスペクトル（δ：ppm） δ＝１，30（ｄ，3H） δ＝１，52（ｓ，3H） δ＝１，82（ｄ，3H） δ＝１，８―３，２（ｍ，6H） δ＝３，９ （ｍ，2H） δ＝４，６ （ｍ，／Ｈ） 1Rスペクトル 2970，2920，2865，1644，1439，1375，
1329，1222，1188，1103，1038，1017，
954，902，821，555，505cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，84，83，128，39，41，55，130，85，53 (c) ２，５―ジメチル―３―（2′―メチル―2′―
テトラヒドロフリルチオ）フラン（；R1＝
CH3，R2＝CH3，R3＝CH3，R4＝Ｈ，Ｘ＝Ｏ，
Ｙ＝Ｏ）の調製 ２，５―ジメチル―３―メルカプトフランと
４，５―ジヒドロ―２―メチルフランとの付加反
応。液体クロマトグラフイーにより精製した標題
の化合物のスペクトルデータは次のとおり： NMRスペクトル（δ＝ppm） δ＝１，47（ｓ，3H） δ＝１，９ （ｍ，4H） δ＝２，22（ｓ，3H） δ＝２，27（ｓ，3H） δ＝３，95（ｍ，2H） δ＝６，37（ｓ，／Ｈ） IRスペクトル 3115，2970，2920，2875，1609，1570，
1440，1369，1333，1220，1102，1035，
1018，922，800，654，617，557，492cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，39，128，41，84，85，55，53，42，83 (d) ２―メチル―３―（2′―メチル―2′―テトラ
ヒドロフリルチオ）テトラヒドロチオフエン
（；R1＝CH3，R2＝Ｈ，R3＝CH3，R4＝Ｈ，
Ｘ＝Ｓ，Ｙ＝Ｏ）の調製 ２―メチル―３―メルカプトテトラヒドロチオ
フエン（シス―およびトランス異性体の混合物）
と４，５―ジヒドロ―２―メチルフランの付加反
応。 液体クロマトグラフイーにより精製した標題の
化合物のシス―およびトランス異性体の混合物と
してのスペクトルデータは次のとおり： NMRスペクトル（δ：ppm） δ＝１，37（ｄ，3H） δ＝１，67（ｓ，3H） δ＝２，00（ｍ，6H） δ＝２，85（ｍ，4H） δ＝３，92（ｍ，2H） IRスペクトル 2965，2925，2880，2860，1440，1372，
1260，1191，1138，1102，1037，1019，
830，684，531cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，134，41，39，55，84，74，83，69，85 (e) ５―イソプロピル―２―メチル―３―（2′―
メチル―2′―テトラヒドロフリルチオ）テトラ
ヒドロチオフエン（；R1＝CH3，R2＝iso―
C3H7，R3＝CH3，R4＝Ｈ，Ｘ＝Ｓ，Ｙ＝Ｏ）
の調製 ５―イソプロピル―２―メチル―３―メルカプ
トテトラヒドロチオフエン（異性体混合物）と
４，５―ジヒドロ―２―メチルフランとの付加反
応。 液体クロマトグラフイーにより精製した標題の
化合物の異性体混合物としてのスペクトルデータ
は次のとおり： NMRスペクトル（δ：ppm） δ＝0.95（ｄ，6H） δ＝１，２―１，４（ダブレツト 3H） δ＝１，66（ｓ，3H） δ＝２，０（ｍ，7H） δ＝２，７―３，６（ｍ，3H） δ＝３，９（ｍ，2H） IRスペクトル 2965，2920，2865，1450，1443，1382，
1371，1365，1235，1190，1138，1100，
1036，1018，922，902，830，561cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，99，133，84，176，41，39，55，83，42 (f) ２―メチル―３―（2′―メチル―2′―テトラ
ヒドロフリルチオ）―４，５―ジヒドロチオフ
エン（；R1＝CH3，R2＝Ｈ，R3＝CH3，R4
＝Ｈ，Ｘ＝Ｓ，Ｙ＝Ｏ）の調製 ４，５―ジヒドロ―２―メチル―３―メルカプ
トチオフエンと４，５―ジヒドロ―２―メチルフ
ランとの付加反応。 液体クロマトグラフイーで精製した標題の化合
物のスペクトルデータは次のとおり： NMRスペクトル（δ：ppm） δ＝１，58（ｓ，3H） δ＝２，01（ｓ，3H） δ＝１，９―２，１（ｍ，4H） δ＝３，０―３，３（ｍ，4H） δ＝３，95（ｍ，2H） IRスペクトル 2970，2920，2875，1593，1439，1371，
1186，1145，1103，1038，1018，924，903，
840，754，695，561，521cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，84，39，83，99，41，132，55，53，59 (g) ２―メチル―３―（2′―メチル―2′―テトラ
ヒドロフリルチオ）チオフエン（；R1＝
CH3，R2＝Ｈ，R3＝CH3，R4＝Ｈ，Ｘ＝Ｓ，Ｙ
＝Ｏ）の調製 ２―メチル―３―メルカプトチオフエンと４，
５―ジヒドロ―２―メチルフランとの付加反応。 液体クロマトグラフイーにより精製した標題の
化合物のスペクトルデータは次のとおり： NMRスペクトル（δ＝ppm） δ＝１，45（ｓ，3H） δ＝２，０（ｍ，4H） δ＝２，48（ｓ，3H） δ＝３，95（ｍ，2H） δ＝６，95（ｓ，2H） IRスペクトル 3100，3080，2970，2920，2870，1436，
1369，1178，1136，1102，1037，854，709，
626，552，479，460cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，97，130，39，41，45，84，129，69，53 (h) ２―メチル―３―（2′―メチル―2′―テトラ
ヒドロチエニルチオ）―４，５―ジヒドロフラ
ン（；R1＝CH3，R2＝Ｈ，R3＝CH3，R4＝
Ｈ，Ｘ＝Ｏ，Ｙ＝Ｓ）の調製 ４，５―ジヒドロ―２―メチル―３―メルカプ
トフランと４，５―ジヒドロ―２―メチルチオフ
エンとの付加反応。 液体クロマトグラフイーにより精製した標題の
化合物のスペクトルデータは次のとおり： NMRスペクトル（δ：ppm） δ＝１，70（ｓ，3H） δ＝１，90（ｔ，3H） δ＝２，０―２，４（ｍ，4H） δ＝２，６―３，１（ｍ，4H） δ＝４，30（ｔ，2H） IRスペクタル 2955，2920，2860，1636，1436，1378，
1303，1216，1053，983，959，909，491，
470cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，85，101，59，41，39，100，99，45，42 (i) ２，５―ジメチル―３―（2′―メチル―2′―
テトラヒドロチエニルチオ）―４，５―ジヒド
ロフラン（；R1＝CH3，R2＝CH3，R3＝
CH3，R4＝Ｈ，Ｘ＝Ｏ，Ｙ＝Ｓ）の調製 ４，５―ジヒドロ―２，５―ジメチル―３―メ
ルカプトフランと４，５―ジヒドロ―２―メチル
チオフエンとの付加反応。 液体クロマトグラフイーにより精製した標題の
化合物（異性体の混合物）のスペクトルデータ： NMRスペクトル（δ：ppm） δ＝１，34（ｄ，3H） δ＝１，70（ｓ，3H） δ＝１，88（ｔ，3H） δ＝１，８―３，２（ｍ，8H） δ＝４，６（ｍ，／Ｈ） IRスペクトル 2970，2920，2860，1630，1438，1375，
1330，1220，1190，1129，1053，1021，
956，900，820，656，568，508，498cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，85，100，59，99，101，130，128，45，
39 (j) ２―メチル―３―（2′―5′―ジメチル―2′―
テトラヒドロフリルチオ）フラン（；R1＝
CH3，R2＝Ｈ，R3＝CH3，R4＝CH3，Ｘ＝Ｏ，
Ｙ＝Ｏ）の調製 ２―メチル―３―メルカプトフランと４，５―
ジヒドロ―２，５―ジメチルフランとの付加反
応。 液体クロマトグラフイーにより精製した異性体
１および２のスペクトルデータ： NMRスペクトル（δ：ppm） １δ＝１，22（ｄ，3H） δ＝１，45（ｓ，3H） δ＝１，８―２，２（ｍ，4H） δ＝２，33（ｓ，3H） δ＝４，32（ｍ，／Ｈ） δ＝６，28（ｄ，／Ｈ） δ＝７，22（ｄ，／Ｈ） IRスペクトル 3145，3120，2970，2920，2865，1580，
1510，1441，1382，1369，1220，1189，
1080，1030，961，939，888，825，730，
656，606，545，515，492cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，114，98，83，55，85，39，113，53，54 NMRスペクトル（δ：ppm） ２δ＝１，29（ｄ，3H） δ＝１，45（ｓ，3H） δ＝１，７―２，２（ｍ，4H） δ＝２，34（ｓ，3H） δ＝４，15（ｍ，／Ｈ） δ＝６，34（ｄ，／Ｈ） δ＝７，22（ｄ，／Ｈ） IRスペクトル 3115，2970，2920，2860，1580，1511，
1438，1383，1368，1220，1202，1189，
1104，1084，1022，958，940，888，825，
800，730，653，605，560，502cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，114，83，98，55，39，53，85，41，45 (k) ２，５―ジメチル―３―（2′，5′―ジメチル
―2′―テトラヒドロフリルチオ）テトラヒドロ
フラン（；R1＝CH3，R2＝CH3，R3＝CH3，
Ｘ＝Ｏ，Ｙ＝Ｏ）の調製 ２，５―ジメチル―３―メルカプトテトラヒド
ロフラン（異性体の混合物）と４，５―ジヒドロ
―２，５―ジメチルフランとの付加反応。 液体クロマトグラフイーにより精製した異性体
１，２および３の混合物のスペクトルデータ： NMRスペクトル（δ：ppm） １δ＝１，17（ｄ，3H） δ＝１，21（ｄ，3H） δ＝１，25（ｄ，3H） δ＝1.65（ｓ，3H） δ＝１，８―２，２（ｍ，6H） δ＝２，８（ｍ，／Ｈ） δ＝３，５（ｍ，／Ｈ） δ＝３，８―４，４（ｍ，2H） IRスペクトル 2970，2930，2870，1444，1375，1194，
1163，1142，1106，1078，963，950，942，
883，829，559cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 55，43，54，98，88，99，83，39，73，60 NMRスペクトル（δ：ppm） ２δ＝１，０―１，20（ダブレツト9H） δ＝１，62（ｓ）） ）3H δ＝１，65（ｓ）） δ＝１，８―２，２（ｍ，6H） δ＝３，35（ｍ，／Ｈ） δ＝３，９―４，２（ｍ，3H） IRスペクトル 2970，2930，2865，1444，1375，1193，
1142，1105，1079，962，942，883，828，
810，559cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 55，43，98，54，88，99，83，73，39，60 NMRスペクトル（δ＝ppm） ３δ＝１，13（ｄ，3H） δ＝１，19（ｄ，6H） δ＝１，60 ）（Ｓ，3H） δ＝１，63 δ＝１，８―２，５（ｍ，6H） δ＝３，２―４，３（ｍ，4H） IRスペクトル 2970，2930，2870，1444，1376，1190，
1143，1105，1080，961，942，884，828，
558cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 55，43，54，98，88，99，83，73，39，60 (l) ２，５―ジメチル―３―（2′，5′―ジメチル
―2′―テトラヒドロフリルチオ）フラン（；
R1＝CH3，R2＝CH3，R3＝CH3，R4，＝CH3，
Ｘ＝Ｏ，Ｙ＝Ｏ）の調製 ２，５―ジメチル―３―メルカプトフランと
４，５―ジヒドロ―２，５―ジメチルフランとの
付加反応。 液体クロマトグラフイーにより精製した異性体
１および２のスペクトルデータ： NMRスペクトル（δ：ppm） １δ＝１，22（ｄ，3H） δ＝１，46（ｓ，3H） δ＝１，９―２，２（ｍ，4H） δ＝２，25（ｓ，3H） δ＝２，28（ｓ，3H） δ＝４，37（ｍ，／Ｈ） δ＝５，88（ｓ，／Ｈ） IRスペクトル 3105，2970，2920，2865，1607，1570，
1440，1379，1369，1332，1220，1108，
1080，1064，960，941，922，884，824，
800，653，616cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，98，83，39，55，41，42，128，85，127 NMRスペクトル（δ：ppm） ２δ＝１，24（ｄ，3H） δ＝１，48（ｓ，3H） δ＝１，８―２，２（ｍ，4H） δ＝２，30（ｓ，6H） δ＝４，30（ｍ，／Ｈ） δ＝５，88（ｓ，／Ｈ） IRスペクトル 3110，2970，2925，2870，1608，1570，
1440，1380，1370，1333，1220，1109，
1064，1003，986，960，942，922，884，
824，800，653，616，550，483cm-1 MSスペクトル 43，129，98，83，55，39，42，41，127，85 参考例 ３ ２―メチル―１―（2′―メチル―2′―テトラヒ
ドロフリルチオ）シクロペンタン（；R1＝
CH3，R2＝Ｈ，R3＝CH3，R4＝Ｈ，Ｘ＝CH2，
Ｙ＝Ｏ）の調製 機械的撹拌機、滴下ロート、還流コンデンサお
よび温度計を備えた250mlの三ツ口丸底フラスコ
内に、ペンタン40ml中の４，５―ジヒドロ―２―
メチルフラン5.04ｇ（0.060モル）とｐ―トルエ
ンスルホン酸の痕跡量を入れた、反応は窒素ガス
下において行つた。撹拌機を始動させ、15mlペン
タン中の２―メチル―１―メルカプトシクロペン
タン（シス―およびトランス異性体の混合物）
7.00ｇ（0.060モル）を30分間で加えた。反応混
合物を加熱し、４時間にわたつて還流させた。 室温まで冷却したのち、反応混合物を20mlの水
で２回洗い、無水硫酸ソーダで乾燥した。 蒸留の結果、標題の化合物がシス―およびトラ
ンス異性体の混合物として得られた。沸点75゜−
76℃／２mmHg この化合物のシス―およびトランス異性体の混
合物としてのスペクトルデータ： NMRスペクトル（δ：ppm） δ＝０，94（ｄ，3H） δ＝１，64（ｓ，3H） δ＝１，５―２，３（ｍ，／Ｈ） δ＝３，21（ｍ，／Ｈ） δ＝３，78（ｍ，2H） IRスペクトル 2960，2865，1451，1440，1372，1351，
1314，1301，1236，1188，1136，1100，
1036，1019，923，901，833，566cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，55，83，41，39，67，84，60，53，116 参考例３に記載の方法に従つて下記化合物を作
つた。 (a) ２，５―ジメチル―３―（2′―メチル―2′―
テトラヒドロチエニルチオ）テトラヒドロフラ
ン（；R1＝CH3，R2＝CH3，R3＝CH3，R4＝
Ｈ，Ｘ＝Ｏ，Ｙ＝Ｓ）の調製 ２，５―ジメチル―３―メルカプトテトラヒド
ロフランと４，５―ジヒドロ―２―メチルチオフ
エンの付加反応。 液体クロマトグラフによる精製後の異性体１と
２の混合物のスペクトル特性。 NMRスペクトル（δin ppm） １δ＝１，18（ｄ，3H） δ＝１，28（ｄ，3H） δ＝１，75（ｓ，3H） δ＝１，８―２，４（ｍ，6H） δ＝２，６―３，２（ｍ，3H） δ＝３，４（ｍ，／Ｈ） δ＝３，95（ｍ，／Ｈ） IRスペクトル 2965，2925，2860，1440，1372，1162，
1118，1069，1056，948，918，879，732，
666cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 55，85，100，99，59，88，43，54，45，39 NMRスペクトル（δin ppm） ２δ＝１，05―１，30（doublets，6H） δ＝１，78（ｓ，3H） δ＝１，９―２，５（ｍ，6H） δ＝２，９―３，５（ｍ，3H） δ＝４，２（ｍ，2H） IRスペクトル 2970，2925，2860，1440，1374，1263，
1114，1105，1073，1020，947，915，880，
810，666cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 55，43，85，100，99，59，42，41，54，39 (b) ２，５―ジメチル―３―（2′―メチル―2′―
テトラヒドロチエニルチオ）フラン（；R1
＝CH3，R2＝CH3，R3＝CH3，R4＝Ｈ，Ｘ＝
Ｏ，Ｙ＝Ｓ）の調製 ２，５―ジメチル―３―メルカプトフランと
４，５―ジヒドロ―２―メチルチオフエンの付加
反応。 液体クロマトグラフによる精製後のスペクトル
特性。 NMRスペクトル（δin ppm） δ＝１，65（ｓ，3H） δ＝２，24（ｓ，3H） δ＝２，31（ｓ，3H） δ＝１，８―２，５（ｍ，4H） δ＝３，０（ｍ，2H） δ＝５，92（ｓ，1H） IRスペクトル 3105，2950，2920，2855，1606，1565，
1436，1377，1369，1332，1304，1220，
1128，1114，1064，1054，985，923，800，
656，616，485，470cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 85，128，43，100，99，59，101，127，39，
41 (c) ２―メチル―３―（2′―メチル―2′―テトラ
ヒドロチエニル―チオ）テトラヒドロチオフエ
ン（；R1＝CH3，R2＝Ｈ，R3＝CH3，R4＝
Ｈ，Ｘ＝Ｓ，Ｙ＝Ｓ）の調製 ２―メチル―３―メルカプトテトラヒドロチオ
フエンと４，５―ジヒドロ―２―メチルチオフエ
ンの付加反応。 液体クロマトグラフによる精製後のシスとトラ
ンス異性体の混合物のスペクトル特性。 NMRスペクトル（δin ppm） δ＝１，27(d)） ）3H δ＝1.38(d)） δ＝１，80（ｓ，3H） δ＝１，９―２，５（ｍ，6H） δ＝２，７―３，２（ｍ，6H） IRスペクトル 2955，2920，28660，1436，1371，1304，
1259，1228，1194，1165，1129，1067，
1056，1020，886，732，684，666cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 100，85，99，41，39，65，58，55，101 (d) ２―メチル―３―（2′―メチル―2′―テトラ
ヒドロチエニルチオ）―４，５―ジヒドロチオ
フエン（；R1＝CH3，R2＝Ｈ，R3＝CH3，
R4＝Ｈ，Ｘ＝Ｓ，Ｙ＝Ｓ）の調製 ４，５―ジヒドロ―２―メチル―３―メルカプ
ト―チオフエンと４，５―ジヒドロ―２―メチル
チオフエンの付加反応。 液体クロマトグラフによる精製後のスペクトル
特性。 NMRスペクトル（δin ppm） δ＝１，73（ｓ，3H） δ＝２，06（ｔ，3H） δ＝２，０―２，５（ｍ，4H） δ＝２，９―３，３（ｍ，6H） IRスペクトル 2950，2855，2840，1582，1436，1369，
1260，1144，1125，1053，853，748，650，
426cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 85，59，99，100，45，39，132，65，97，58 (e) ２―メチル―３―（2′―メチル―2′―テトラ
ヒドロチエニルチオ）チオフエン（；R1＝
CH3，R2＝Ｈ，R3＝CH3，R4＝Ｈ，Ｘ＝Ｓ，Ｙ
＝Ｓの調製 ２―メチル―３―メルカプトチオフエンと４，
５―ジヒドロ―２―メチルチオフエンの付加反
応。 液体クロマトグラフによる精製後のスペクトル
特性。 NMSスペクトル（δin ppm） δ＝１，67（ｓ，3H） δ＝１，９―２，４（ｍ，4H） δ＝２，57（ｓ，3H） δ＝２，98（ｍ，2H） δ＝６，97（ｓ，2H） IRスペクトル 3100，3070，2960，2920，2860，1436，
1370，1304，1261，1226，1174，1128，
1055，852，710，630，478，437cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 130，85，100，59，99，97，43，45，129，
39 (f) ２―メチル―３―（2′―5′―ジメチル―2′―
テトラヒドロフリルチオ）テトラヒドロフラン
（；R1＝CH3，R2＝Ｈ，R3＝CH3，R4＝
CH3，Ｘ＝Ｏ，Ｙ＝Ｏ）の調製 ２―メチル―３―メルカプトテトラヒドロフラ
ンと４，５―ジヒドロ―２，５―ジメチルフラン
の付加反応。 液体クロマトグラフによる精製後の異性体１と
２の混合物のスペクトル特性。 NMRスペクトル（δin ppm） １δ＝１，22（ｄ，6H） δ＝１，65（ｓ，3H） δ＝１，７―２，５（ｍ，6H） δ＝２，８（ｍ，1H） δ＝３，２―３，９（ｍ，3H） δ＝４，２（ｍ，1H） IRスペクトル 2970，2930，2865，1452，1443，1378，
1371，1352，1191，1141，1105，1079，
1034，1015，963，941，883，860，827，
560，472cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，41，74，55，39，83，45，54，53 MMRスペクトル（δin ppm） ２δ＝１，07（ｄ，3H） δ＝１，20（ｄ，3H） δ＝１，62（ｓ）） ）3H δ＝１，64（ｓ）） δ＝１，８―２，４（ｍ，5H） δ＝３，１―２，４（ｍ，6H） lRスペクトル 2970，2930，2870，1442，1372，1350，
1192，1142，1104，1076，1032，962，940，
882，826cm-1 MSスペクトル 43，41，74，55，98，39，83，54，45，84 (g) ２―メチル―３―（2′，5′―ジメチル―2′テ
トラヒドロフリルチオ）―４，５―ジヒドロフ
ラン（；R1＝CH3，R2＝Ｈ，R3＝CH3，R4
＝CH3，Ｘ＝Ｏ，Ｙ＝Ｏ）の調製 ４，５―ジヒドロ―２，５―ジメチルフランの
付加反応。 液体クロマトグラフによる精製後の化合物（異
性体の混合物）のスペクトル特性。 NMRスペクトル（δin ppm） δ＝１，18（ｄ，3H） δ＝１，53（ｓ，3H） δ＝１，84（ｔ，3H） δ＝１，８―２，２（ｍ，4H） δ＝２，８（ｍ，2H） δ＝４，28（ｔ，2H） δ＝４，３（ｍ，1H） IRスペクトル 2965，2920，2890，2865，1642，1438，
1377，1214，1077，982，957，938，908，
882，824，548，488cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，83，98，55，42，41，39，114，84，54 (h) ２，５―ジメチル―３―（2′，5′―ジメチル
―2′―テトラヒドロフリルチオ）―４，５―ジ
ヒドロフラン（；R1＝CH3，R2＝CH3，R3＝
CH3，R4＝CH3，Ｘ＝Ｏ，Ｙ＝Ｏ）の調製 ４，５―ジヒドロ―２，５―ジメチル―３―メ
ルカプトフランと４，５―ジヒドロ―２，５―ジ
メチルフランの付加反応。 液体クロマトグラフによる精製後の異性体１と
２の混合物のスペクトル特性。 NMRスペクトル（δin ppm） １δ＝１，23（ｄ，3H） δ＝１，35（ｄ，3H） δ＝１，54（ｓ，3H） δ＝１，85（ｔ，3H） δ＝１，８―３，２（ｍ，6H） δ＝４，０―４，９（ｍ，2H） IRスペクトル 2970，2925，2865，1644，1442，1376，
1329，1219，1192，1142，1100，1080，
1031，1023，956，940，884，824，571，
550，500cm-1 MSスペクトル 43，98，83，55，130，39，128，54，53，97 NMRスペクトル（δin ppm） ２δ＝１，32（ｄ，6H） δ＝１，50（ｓ，3H） δ＝１，85（ｔ，3H） δ＝１，８―３，２（ｍ，6H） δ＝４，０―４，９（ｍ，2H） IRスペクトル 2970，2925，2865，1643，1442，1375，
1329，1220，1190，1142，1101，1064，
1024，955，885，822，801，648，557，505
cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，98，83，55，130，39，128，54，53，97 (i) ２―メチル―３―（2′，5′―ジメチル―2′―
テトラヒドロフリルチオ）テトラヒドロチオフ
エン（；R1＝CH3，R2＝Ｈ，R3＝CH3，R4
＝CH3，Ｘ＝Ｓ，Ｙ＝Ｏ）の調製 ２―メチル―３―メルカプトテトラヒドロチオ
フエンと４，５―ジヒドロ―２，５―ジメチルフ
ランの付加反応。 液体クロマトグラフによる精製後の異性体１と
２の混合物のスペクトル特性。 NMRスペクトル（δin ppm） １δ＝１，22（ｄ，3H） δ＝１，35（doublets，3H） δ＝１，65（singlets，3H） δ＝１，65（ｍ，6H） δ＝２，７―３，１（ｍ，4H） δ＝４，25（ｍ，1H） IRスペクトル 2970，2925，2865，1453，1442，1371，
1191，1144，1103，1078，1033，960，940，
883，828，686，558cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，55，98，83，39，41，134，54，53，74 NMRスペクトル（δin ppm） ２δ＝１，22（ｄ，3H） δ＝１，３（doublets，3H） δ＝１，67（ｓ，3H） δ＝１，８―２，４（ｍ，5H） δ＝２，８（ｍ，3H） δ＝３，４（ｍ，2H） δ＝４，２（ｍ，1H） IRスペクトル 2960，2920，2865，1452，1443，1370，
1194，1142，1101，1076，1033，1023，
959，940，884，826，802，683，675，556cm
-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，55，39，98，41，83，134，54，53，47 (j) ２―メチル―（2′，5′―ジメチル―2′―テト
ラヒドロフリルチオ）―４，５―ジヒドロチオ
フエン（；R1＝CH3，R2＝Ｈ，R3＝CH3，
R4＝CH3，Ｘ＝Ｓ，Ｙ＝Ｏ）の調製 ４，５―ジヒドロ―２―メチル―３―メルカプ
トチオフエンと４，５―ジヒドロ―２，５―ジメ
チルフランの付加反応。 液体クロマトグラフによる精製後の異性体１と
２の混合物のスペクトル特性。 NMRスペクトル（δin ppm） １δ＝１，25（ｄ，3H） δ＝１，46（ｓ，3H） δ＝２，00（ｔ，3H） δ＝１，９―２，３（ｍ，4H） δ＝３，１（ｍ，4H） δ＝４，32（ｍ，1H） IRスペクトル 2965，2920，2865，1591，1439，1380，
1370，1296，1191，1144，1106，1079，
1030，960，939，883，823，750，556，524
cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，98，99，83，55，39，132，97，59，41 NMRスペクトル（δin ppm） ２δ＝１，35（ｄ，3H） δ＝１，52（ｓ，3H） δ＝２，00（ｔ，3H） δ＝１，８―２，３（ｍ，4H） δ＝３，１（ｍ，4H） δ＝４，17（ｍ，1H） IRスペクトル 2965，2925，2865，1591，1440，1370，
1203，1145，1104，1061，1024，959，884，
823，801，761，562，519cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，99，98，39，55，83，132，97，41，59 (k) １―（2′―メチル―2′―テトラヒドロフリル
チオ）シクロペンタン（；R1＝Ｈ，R2＝
Ｈ，R3＝CH3，R4＝Ｈ，Ｘ＝CH2，Ｙ＝Ｏ）の
調製 メルカプトシクロペンタンと４，５―ジヒドロ
２―メチルフランの付加反応。 表記化合物のスペクトル特性。 (l) ２―メチル―１―（2′―メチル―2′―テトラ
ヒドロフリル―チオ）―１―シクロペンテン
（；R1＝CH3，R2＝Ｈ，R3＝CH3，R4＝Ｈ，
Ｘ＝CH2，Ｙ＝Ｏ）の調製 ２―メチル―１―メルカプトシクロペンテン―
１と４，５―ジヒドロ―２―メチルフランの付加
反応。 表記化合物のスペクトル特性。 NMRスペクトル（δin ppm） δ＝１，53（ｓ，3H） δ＝１，70（ｓ，3H） δ＝１，５―２，７（ｍ，10H） δ＝３，87（ｍ，2H） IRスペクトル 2970，2950，2925，2880，1628，1438，
1371，1350，1314，1287，1230，1186，
1136，1103，1037，1019，989，922，902，
834，563，527cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 81，43，39，114，84，79，41，55，53，83 （ｍ） ２―エチル―１―（2′―メチル―2′―テ
トラヒドロフリル―チオ）シクロペンタン
（；R1＝C2H5，R2＝Ｈ，R3＝CH3，R4＝Ｈ，
Ｘ＝CH2，Ｙ＝Ｏ）の調製 ２―エチル―１―メルカプトシクロペンタン
（シスとトランス異性体の混合物）と４，５―ジ
ヒドロ―２―メチルフランの付加反応。 シスとトランス異性体の混合物としての表記化
合物のスペクトル特性。 NMRスペクトル（δin ppm） δ＝０，９（broad ｔ，3H） δ＝１，61（ｓ，3H） δ＝１，１―２，１（ｍ，13H） δ＝２，55（ｍ，1H） δ＝３，15 δ＝３，８（ｍ，2H） IRスペクトル 2955，2870，1455，1371，1350，1329，
1189，1137，1098，1038，1020，921，901，
830，562cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 67，43，55，41，39，97，130，84，60，53 （ｎ） １―（2′―メチル―2′―テトラヒドロフ
リルチオ）―１―シクロペンテン（；R1＝
Ｈ，R2＝Ｈ，R3＝CH3，R4＝Ｈ，Ｘ＝CH2，Ｙ
＝Ｏ）の調製 １―メルカプトシクロペンテン―１と４，５―
ジヒドロ―２―メチルフランの付加反応。 表記化合物のスペクトル特性。 NMRスペクトル（δin ppm） δ＝１，77（ｓ，3H） δ＝１，４―２，７（ｍ，10H） δ＝３，95（ｍ，2H） δ＝５，78（ｍ，1H） IRスペクトル 2960，2860，1680，1439，1369，1310，
1290，1200，1134，1100，1036，1018，
976，920，902，559cm-1 MSスペクトル（ｍ／ｅ） 43，39，84，41，83，69，67，55，53，54 実施例 １ 下記成分からインスタント牛肉汁粉末を作つ
た。 ％ 噴霧乾燥した植物油ベース粉末 20.0 香味エキストラクト粉末 0.2 噴霧乾燥トマト粉末 7.0 食 塩 12.0 グルタミン酸―ナトリウム 8.0 加水分解した植物プロテイン〔ハーキユレスプ
ロテツクス14（Hercules Protex14）〕 6.0 カラメル粉末 1.5 グラニユー糖 3.0 改質バレイシヨ澱粉 25.0 自己消化イースト粉末 5.0 カルボキシメチルセルローズ 0.8 無脂肪ドライミルク 11.5 全乾燥物100.0 この混合物60ｇを沸騰水940ｇに溶かし、つい
で肉汁１Kgを加えた。得られた肉汁を各500ｇの
２つ部分に分けた。その１つの方に化合物3f（異
性体混合物２）のエタノール中0.3％溶液0.25ｇ
を加え混合物をよく撹拌した。肉汁中の上記化合
物の標準は1.5ppmと表わす事が出来る。両方の
肉汁を免許を受けた試験者群によつて比較（パネ
ル試験）した。 上記化合物を含有する肉汁は上記化合物を含ま
ない肉汁にはないよく認識できる肉汁の特徴を有
する事が解かり、多くの試験者は決定的に上記化
合物を含む肉汁を選択した。 実施例 ２ 1.5Kgの肉汁を実施例１記載の方法により調製
した。この肉汁を各々500ｇの３つに分割した。
その１つに化合物2dの0.3％エタノール溶液0.10
ｇを添加した。この混合物を混合物Ａと称す。次
の１つに化合物3i（異性体混合物１）の0.3％エ
タノール溶液0.10ｇを添加した。この混合物は混
合物Ｂと称す。混合物ＡとＢを上記添加剤なしの
肉汁である“対照”に対してパネル試験に供し
た。パネルは“対照””よりも混合物ＡとＢの明
らかな優先性を示した。混合物Ａはクツキングし
た肉の特徴を有するように記され、一方混合物Ｂ
はより一般的な牛肉の特徴を有するように記され
た。 実施例 ３ 化合物2dを0.1％溶液を得るようにエタノール
中に溶解した。この溶液を0.175ｇの量で透明な
牛肉スープ80ｇに添加した。このスープ中の化合
物2dの量は2.1ppmとして表わすことができる。
この化合物2dを含むスープを10分間とろ火で煮
て、パネル試験により、この溶液が同様に10分間
とろ火で煮たが化合物2dを含まない同じスープ
に比較し増大した牛肉の味と臭いを有しているこ
とが判つた。 実施例 ４ 化合物2dをエタノール中に0.1溶液を得るよう
に添加した。この溶液を0.2ｇの量で市販級のカ
ン詰め肉汁80ｇに添加した。この肉汁中の化合物
2dの量は2.4ppmとして表わし得る。この化合物
2dを含む肉汁と化合物2dを含まない同じ量の肉
汁とを15分間、120℃でオートクレーブ処理し
た。この処理のあと、化合物2dを含む肉汁は、
化合物2dを含まない肉汁と比較したとき、明ら
かに増大した牛肉の特徴を有していることが判つ
た（パネル試験による）。 実施例 ５ 温い肉汁100ｇに、実施例１に記載した如く、
化合物３の0.1％エタノール溶液0.2ｇを加えた。
この肉汁中の化合物３の量は2ppmとして表わし
得る。かくして得た混合物を化合物３を含まない
同じ肉汁と対比してパネル試験に供した。パネル
は満場一致で化合物３を含む肉汁の好みを示し
た。なぜならば、この混合物は十分に感知し得る
肉の特徴を有していることが判明したからであ
る。この特徴は化合物３を含まない肉汁には存在
しない。同様な効果が添加量が肉汁100ｇに0.1％
溶液0.4ｇ（4ppm）であるときの化合物1c（シス
―異性体）によつても得られた。 実施例 ６ 肉なしの模造ハンバーガー小パイ（patties）
ベースを以下の諸成分を混合することにより調製
した。 繊維化植物たん白質 25.0％ 水 50.0 塩化ナトリウム 2.0 グルタミン酸モノナトリウム 0.5 加水分解植物たん白質 0.5 オートクレーブ処理酵母抽出物 0.5 インスタント米スターチ 5.0 水添植物油 5.0 新鮮玉子 2.5 脱水パン屑 5.0 カゼイン酸ナトリウム 2.5 噴霧乾燥トマト粉末 1.0 スパイス抽出粉末 0.5 100.0％ このベース１Kgに、化合物3f（異性体混合物
２）の0.3％溶液を12.5ｇの量で加えた。この混
合物と化合物3fを含まないベースからハンバーガ
ー状小パイ（パテー）を作りマーガリン中で揚げ
た。化合物3fを含む揚げた小パイは化合物3fを含
まないもの（対照）と対比してパネル試験に供し
たところ、良好な肉のような臭いおよび味を有し
ていることが判つた。 同様な実験において、模造ハンバーガーベース
１Kgに化合物3i（異性体混合物１）の0.3％エタ
ノール溶液2.8ｇを添加した。この化合物を含む
揚げた小パイはすぐれた肉のような味を有してい
ることが判つた。 同様な実験において、模造ハンバーガーベース
１Kgに化合物３の0.3％エタノール溶液1.6ｇを添
加した。化合物３を含む揚げた小パイは十分に感
知できる肉様の味とわずかな玉ねぎのような味を
示すことが判つた。 さらに、同様な実験において、模造ハンバーガ
ーベース１Kgに化合物2dの0.3％エタノール溶液
5.3ｇを添加した。この化合物2dを含む揚げた小
パイはこの化合物を含まない小パイと比較したい
とき良好な肉の特徴を有することが判つた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （ただし、Ｚは【式】 【式】又は【式】であり、 Ｘは、Ｚが飽和の基である場合、またはC2位
    からC3位に一個の二重結合を有する基である場
    合にはCH2基、酸素またはイオウを示し、すなわ
    ちＺがシクロペンタン核、シクロペンテン核、テ
    トラヒドロフラン核、４，５―ジヒドロフラン
    核、テトラヒドロチオフエン核、または４，５―
    ジヒドロチオフエン核であり；Ｚが二個の二重結
    合を含有する場合には酸素またはイオウを示し、
    すなわちＺがフラン核またはチオフエン核であ
    り、 Ｙは酸素またはイオウを示し、 R1，R2，R3及びR4は水素または３個までの炭
    素原子を有するアルキル基を示す） を有するイオウ化合物を少くとも一種含有する
    香味組成物または香味強化組成物を食品の香味を
    変化または改良するに充分な量で食品に添加する
    ことを特徴とする、食品に香味を付与する方法。
JP59131820A 1973-12-13 1984-06-26 食品に香味を付与する方法 Granted JPS6041462A (ja)

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