【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、水溶性キチン化合物を含有した新規
化粧料に関するものである。
本発明によるキチン化合物は、水に可溶であ
り、その溶解液は、保水滑性を示して肌や髪の表
面組織への吸着性に優れ、これによつて、肌や髪
に柔軟性効果と、潤いのあるなめらかな光沢を与
えて、小じわを防ぐ。一方、パーマネントのウエ
ーブ効果を増強すると共に、その持続性が向上
し、帯電防止効果を発揮して、クシ通りが良好で
ある。
これまで、キチン又はキチン誘導体を化粧料に
用いた例は見当らなかつたが、本発明者らは、キ
チンの高分子構造に注目し、その利用法を追究し
てきた。しかし、キチンは水にはほとんど溶解せ
ず、このため化粧料におけるキチンの応用に当つ
ては、その可溶化手段が重要なポイントの一つで
あつた。一方、キチンと構造類似物質について調
査してみると、キトサンがあり、キトサンもまた
水には不溶であるが、さらに化粧料への応用例に
ついて調べてみると、特許公開公報:昭49−
19040、同公報:54−95740がある。
これによれば、キトサンを酢酸、ギ酸、塩酸を
用いて可溶化させて、化粧料中に用いていること
がわかつた。しかし、欠点としては化粧料のPH範
囲が、用いた酸との関係により制約されて、その
PHが3.5〜10の広範囲な状態で、いずれの条件で
も可溶であることが、配合上望まれている。そこ
で、本発明者らは、これらの点を考慮して、キチ
ンの水溶化法と共に、さらに化粧料への添加(配
合)における、PH範囲の広い状態でも、安定性が
得られるための研究を続けた結果、水溶性キチン
誘導体であるカルボキシメチルキチン、キチンサ
ルフエートの利用に成功したのである。以下に実
施例等により、具対的に述べる。
キチンは、公知な高分子化合物として知られ、
節足動物のエビやカニなどの水産甲殻類や昆虫類
の外殻中の成分として多量に存在し、わが国で
は、エビやカニから得られる副産物であり、その
利用法が種々検討されてきているが、今だ十分な
有効利用はなかつた。キチンの本質は、N−アセ
チル化されたグリコサミンが、β−1・4型に結
合したところの一種の多糖体であり、分子中のア
セチルアミノ基によつて、分子間に強い水素結合
がみられ、水をはじめ、各種の有機溶媒にも殆ん
ど溶解せず、又、他の種々の薬剤にもおかされに
くい性質をもつている。これを一般式で示すと、
次のごとくである。又、キチンとキトサンとの違
いは、キトサンは、キチンの第2位のアセトアミ
ド基をアルカリで加水分解して、脱アセチル化し
たものである。
本発明における水溶性キチン誘導体は、キチン
をカルボキシメチル化して水溶性となした、カル
ボキシメチルキチンと、キチンを硫酸エステル化
して水溶性となした、キチンサルフエートの2つ
を用いることにある。
もちろん、これらの水溶性キチン化合物につい
ては、化粧料にも応用されたことはない。つま
り、本発明者らは、化粧料へのキチンの利用に当
り、市販中のキチンを入手し、これをもとにいく
つかの誘導体を製し、水に対する可溶化と、PH安
定性及び効果の優れたものを選別して、本発明の
目的である、化粧料への利用を可能としたわけで
ある。
市販にはキチン以外は高価であることから、本
発明者らは、安価なキチンを出発原料として、こ
れより、それぞれの水溶性キチン化合物の製造を
行つた。その製法は以下に示すもので、これらの
化合物や製造法自体については、公知なものであ
るも、その用途については、これまで、あまり研
究がなされないでいたわけである。
〔1〕 カルボキシメチルキチンの製造法
市販キチンを粉砕機を用いて粉末化し、その
20gを、42%苛性ソーダ400mlに浸漬する。キ
チン粉体内部まで、苛性ソーダ液をよく振透さ
せるため、減圧下で約8時間放置後、2昼夜常
圧下室温に放置する。その後、寒剤を用て0℃
以下の温度条件で、細氷1000gを撹拌しながら
加える。次に、4Mモノクロル酢酸ソーダ600ml
を少量づつ加える。次いで室温で一夜撹拌を継
続し、反応終了後、セロフアン膜を用いて、3
日間流水によつて透析する。透析を終了した
ら、析出する不溶物を、濾過して除去してか
ら、その濾液を減圧濃縮後、凍結乾燥して白色
粉状の、カルボキシメチルキチン、約120gを
得た。
〔2〕 キチンサルフエートの製造法
乾燥させたキチン8gを乾燥窒素充填下で、
温度10℃に保つた100mlのジクロールエタン
と、20mlのクロールスルフオン酸の混液中に加
え、25℃の恒温槽中で、約2時間撹拌しながら
反応させる。未反応のクロールスルフオン酸
は、除去したのち、残査を100mlのジクロール
エタンと約5分間撹拌する。次に、ジクロール
エタン層を捨ててから、再度、100mlのジクロ
ールエタンを加えて、浴を0℃に冷却して温度
が20℃以上に上がらないように配慮して、トリ
エチルアミン70mlを加え、次いで40mlの水を加
える。この系に320mlのイソプロピルアルコー
ルを加え、上清をデカントしたのち、再度150
mlのイソプロピルアルコールで洗浄し、シロツ
プ状物質を、75%エチルアルコール240mlに溶
解し、上清を捨て、反応物を適量の水に添加
し、流水中で透析し、透析物を減圧濃縮したの
ち、凍結乾燥して、粉末4gを得る。
〔安全性〕
皮膚に対する安全性については、FDAの定め
る、安全性試験法に準拠して、各動物を用いて、
皮膚一次刺激、眼粘膜一次刺激、光毒性、接触性
アレルギー等について、グリコールキチン、カル
ボキシルメチルキチン、キチンサルフエートの20
%含有水溶液を用いて実施したが、とくに異状は
認められなかつた。この結果をもとに健康なヒト
皮膚一次刺激試験(パツチテスト)について、男
女10名(20才〜45才)を選び、グリコールキチ
ン、カルボキシルメチルキチン、キチンサフエー
トの各々5%含有水溶液により、実施したが、そ
の24時間経過後にみられる異状は、何んら認める
に至らなかつた。
次に、上述した各々のキチン水溶性化合物につ
いての、化粧料又は毛髪料への利用について、処
方例を示すと共に効果について述べる。尚、以下
に示す処方例等においては、水溶性キチンの一つ
として、グリコールキチンについても、同時に併
記する。但し、このグリコールキチンについて
は、その後の調査により、特許公開公報:昭49−
19037号において、乳化化粧品の基剤として用い
ることが開示されており、したがつて、本発明
は、これについて特定するものではない。
グリセリン ……5.0%
1・3−ブチレングリコール ……3.0
オレイルアルコール ……0.1
ツイン20 ……1.5
スパン20 ……0.5
パラベン(メチル) ……0.05
グリコールキチン又はカルボキシルメチルキチン
又は、キチンサルフエート ……0.1〜20
精製水 ……で全量100とする。
(上記の配合に当つては、あらかじめ精製水中又
は精製水とグリセリンの混液中で、水溶性キチン
を加えて、溶解液となしたものを用いると、均一
に溶解しやすい。)
処方例 2
ローシヨン
グリコールキチン又はカルボキシルメチルキチ
ン、又はキチンサルフエートを、精製水で溶解し
た液(含有量1〜20%) ……5.0%
鯨ロウ ……2.0
ミツロウ ……16.0
流動パラフイン ……46.5
セチルアルコール ……2.0
ホウ砂 ……1.0
香料及びパラベン(メチル) ……適量
精製水をもつて全量を100とする。
処方例 3
バニシングクリーム
ステアリン酸 ……16.0%
ソルビタン・モノステアレート ……2.0
ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート
……1.5
香料及びパラベン類 ……適量
グリコールキチン又は、カルボキシルメチルキチ
ン、又はキチンサルフエートを5.0%含有する水
溶液 ……3.5〜4.5
プロピレングリコール ……6.0
精製水をもつて、全量を100とする。
処方例 4
コールドクリーム
ミツロウ ……10.0%
セレシン ……10.0
ワセリン ……15.0
ラノリン ……5.0
硫動パラフイン ……17.5
玄米油(オリザオイルS−1) ……10.0
グリコールキチン又は、カルボキシメチルキチ
ン、又はキチンサルフエートを0.1〜20%含有す
る水溶液 ……1.0〜4.0
香料及び防腐剤 ……適量
精製水をもつて、全量100とする。
処方例 5
化粧石鹸(透明タイプ)
ヤシ油 ……19.0%
牛脂 ……17.0
ヒマシ油 ……8.0
NaOH(35.5%) ……23.0
グリセリン4%と精製水からなる混液中に、グリ
コールキチン、又はカルボキシルメチルキチン、
又はキチンサルフエートを40%含有させた水溶液
……8.0
エタノール ……15.0
精製水 ……6.0
処方例 6
液体シヤンプー
Naラウリルサルフエート(30%液) ……30.0%
アミゾールLDE ……6.0
エトキシル化ラノリンアルコール ……2.0
処方例5で用いたキチン水溶性化合物を、40%含
有した溶液 ……0.5〜20
精製水をもつて、全量を100とする。
処方例 7
ヘアリンス
ラウリル硫酸トリエタノールアミン ……15.0%
ラウリン酸ジエタノールアミド ……5.0
キチンサルフエート20%を含有する水溶液
……3.0
パラベン(メチル及びプロピル) ……0.1
精製水をもつて、全量を100とする。
処方例 8
ヘアクリーム
(A)
流動パラフイン ……43.0%
セタノール ……2.0
ステアリン酸 ……6.0
(B)
トリエタノールアミン ……1.5%
処方例5で用いた、キチン水溶性化合物を4.0%
含有した溶液 ……1.0〜3.0
パラベン(メチル及びプロピル) ……0.2
香 料 ……適量
精製水をもつて、全量を100とする。
※ (A)と(B)の処方は、別々に70〜80℃で加熱し
てから、(B)に(A)を徐々に加えながら、撹拌乳
化して製することが望ましい。
〔粘度及び熱安定性〕
化粧料における保湿滑性作用をもつた物質に
は、加熱又は加温下において、粘度が低下するも
のが多い。そこで、化粧料への配合における加温
条件を想定し、70℃及び100℃の恒温槽におい
て、たとえばカルボキシメチルキチンについて、
その0.25%含有水溶液をもとに測定すると、第1
表に示すごとく、熱安定性も良好であり、通常の
化粧料の製造工程中では、その加温条件におい
て、十分たえられることがわかつた。
The present invention relates to a novel cosmetic containing a water-soluble chitin compound. The chitin compound according to the present invention is soluble in water, and its solution exhibits water-retaining and slippery properties and has excellent adsorption properties to the surface tissues of the skin and hair, thereby providing a softening effect on the skin and hair. Gives a moisturized, smooth shine and prevents fine lines. On the other hand, it enhances the permanent wave effect, improves its durability, exhibits antistatic effect, and combs easily. Until now, there have been no examples of using chitin or chitin derivatives in cosmetics, but the present inventors have focused on the polymer structure of chitin and have been pursuing ways to use it. However, chitin is hardly soluble in water, and therefore, when applying chitin in cosmetics, one of the important points is the means to solubilize it. On the other hand, when we researched substances similar in structure to chitin, we found chitosan, which is also insoluble in water, but when we looked into its application to cosmetics, we discovered that the patent publication: 1972-
19040, the same publication: 54-95740. According to this, it was found that chitosan was solubilized using acetic acid, formic acid, and hydrochloric acid and used in cosmetics. However, the disadvantage is that the PH range of cosmetics is limited by the relationship with the acid used.
It is desirable for formulation to be soluble under a wide range of pH conditions from 3.5 to 10. Therefore, in consideration of these points, the present inventors conducted research on a method for making chitin water-soluble, and also on adding (blending) chitin to cosmetics to ensure stability even in a wide PH range. As a result of continued efforts, they succeeded in using carboxymethyl chitin and chitin sulfate, which are water-soluble chitin derivatives. This will be specifically described below using examples and the like. Chitin is known as a well-known polymer compound,
It exists in large amounts as a component in the outer shells of aquatic crustaceans and insects such as arthropods shrimp and crabs, and in Japan, it is a byproduct obtained from shrimp and crabs, and various uses are being investigated. However, it has not been used effectively enough yet. The essence of chitin is a type of polysaccharide in which N-acetylated glycosamine is bonded to the β-1/4 type, and strong hydrogen bonds exist between the molecules due to the acetylamino group in the molecule. It is hardly soluble in various organic solvents including water, and is not easily affected by various other chemicals. Expressing this in a general formula,
It is as follows. The difference between chitin and chitosan is that chitosan is obtained by hydrolyzing the acetamide group at the second position of chitin with an alkali and deacetylating it. The water-soluble chitin derivatives used in the present invention are carboxymethyl chitin, which is made water-soluble by carboxymethylating chitin, and chitin sulfate, which is made water-soluble by sulfuric acid esterification of chitin. Of course, these water-soluble chitin compounds have never been applied to cosmetics. In other words, in order to utilize chitin in cosmetics, the present inventors obtained commercially available chitin, produced several derivatives based on it, and determined its solubilization in water, PH stability, and effectiveness. By selecting those with excellent properties, it was possible to use them in cosmetics, which is the purpose of the present invention. Since materials other than chitin are commercially expensive, the present inventors used inexpensive chitin as a starting material to produce each water-soluble chitin compound. The manufacturing method is shown below, and although these compounds and the manufacturing method themselves are well known, not much research has been done on their uses until now. [1] Method for producing carboxymethyl chitin Commercially available chitin is pulverized using a pulverizer, and the
Soak 20g in 400ml of 42% caustic soda. In order to allow the caustic soda solution to penetrate well into the inside of the chitin powder, it was left under reduced pressure for about 8 hours, and then left at room temperature under normal pressure for 2 days and nights. Then, use a cryogen to reduce the temperature to 0°C.
Add 1000g of thin ice while stirring under the following temperature conditions. Next, 600ml of 4M monochloroacetic acid soda
Add little by little. Next, stirring was continued at room temperature overnight, and after the reaction was completed, 3
Dialyze against running water for days. After completing the dialysis, the precipitated insoluble matter was removed by filtration, and the filtrate was concentrated under reduced pressure and lyophilized to obtain about 120 g of white powder carboxymethyl chitin. [2] Production method of chitin sulfate 8g of dried chitin was filled with dry nitrogen,
Add to a mixture of 100 ml of dichloroethane and 20 ml of chlorsulfonic acid kept at a temperature of 10°C, and react with stirring in a constant temperature bath at 25°C for about 2 hours. After removing unreacted chlorsulfonic acid, the residue is stirred with 100 ml of dichloroethane for about 5 minutes. Next, after discarding the dichloroethane layer, add 100 ml of dichloroethane again, cool the bath to 0°C, take care not to let the temperature rise above 20°C, and add 70 ml of triethylamine. Then add 40ml of water. Add 320 ml of isopropyl alcohol to this system, decant the supernatant, and then
ml of isopropyl alcohol, the syrupy substance was dissolved in 240 ml of 75% ethyl alcohol, the supernatant was discarded, the reaction product was added to an appropriate amount of water, dialyzed in running water, and the dialysate was concentrated under reduced pressure. , freeze-dry to obtain 4 g of powder. [Safety] Regarding safety on the skin, we conducted tests using each animal in accordance with the safety testing method specified by the FDA.
Regarding primary skin irritation, primary eye mucosal irritation, phototoxicity, contact allergy, etc., glycol chitin, carboxymethyl chitin, chitin sulfate, etc.
% containing aqueous solution, but no particular abnormality was observed. Based on these results, we selected 10 men and women (20 to 45 years old) to perform a primary skin irritation test (patchi test) on healthy human skin using an aqueous solution containing 5% each of glycol chitin, carboxylmethyl chitin, and chitin sulfate. However, no abnormalities were observed 24 hours later. Next, regarding the use of each of the above-mentioned chitin water-soluble compounds in cosmetics or hair materials, prescription examples will be shown and effects will be described. In addition, in the formulation examples shown below, glycol chitin is also written as one of the water-soluble chitins. However, regarding this glycol chitin, subsequent research revealed that it was published in Patent Publication: 1972-
No. 19037 discloses its use as a base for emulsified cosmetics, and the invention is therefore not specific in this regard. Glycerin...5.0% 1,3-butylene glycol...3.0 Oleyl alcohol...0.1 Twin20...1.5 Span20...0.5 Paraben (methyl)...0.05 Glycol chitin or carboxylmethyl chitin or chitin sulfate...0.1 ~20 Purified water...to make the total amount 100. (For the above formulation, it is easier to dissolve uniformly by adding water-soluble chitin to a solution in purified water or a mixture of purified water and glycerin in advance.) A solution of glycol chitin, carboxylmethyl chitin, or chitin sulfate dissolved in purified water (content 1-20%)...5.0% spermaceti...2.0 Beeswax...16.0 Liquid paraffin...46.5 Cetyl alcohol... 2.0 Borax...1.0 Fragrance and paraben (methyl)...Add an appropriate amount of purified water to bring the total amount to 100. Prescription example 3 Vanishing cream Stearic acid...16.0% Sorbitan monostearate...2.0 Polyoxyethylene sorbitan monostearate
...1.5 Fragrances and parabens ... Aqueous solution containing an appropriate amount of glycol chitin, carboxylmethyl chitin, or chitin sulfate at 5.0% ...3.5 to 4.5 Propylene glycol ...6.0 Bring the total amount to 100 with purified water. Prescription example 4 Cold cream beeswax...10.0% Ceresin...10.0 Vaseline...15.0 Lanolin...5.0 Sulfuric paraffin...17.5 Brown rice oil (Oryza oil S-1)...10.0 Glycol chitin, carboxymethyl chitin, or chitin Aqueous solution containing 0.1-20% sulfate...1.0-4.0 Flavor and preservative...Add an appropriate amount of purified water to make the total volume 100. Prescription example 5 Toilet soap (transparent type) Coconut oil...19.0% Beef tallow...17.0 Castor oil...8.0 NaOH (35.5%)...23.0 Glycol chitin or carboxyl methyl is added to a mixture of 4% glycerin and purified water. Kitchen,
Or an aqueous solution containing 40% chitin sulfate
…8.0 Ethanol …15.0 Purified water …6.0 Prescription example 6 Liquid shampoo sodium lauryl sulfate (30% liquid) …30.0% Amizole LDE …6.0 Ethoxylated lanolin alcohol …2.0 Chitin aqueous solution used in Prescription example 5 A solution containing 40% of a chemical compound...0.5 to 20 Add purified water to bring the total volume to 100. Formulation example 7 Hairlin sulfate triethanolamine ……15.0% Lauric acid diethanolamide ……5.0 Aqueous solution containing 20% chitin sulfate
...3.0 Parabens (methyl and propyl) ...0.1 Add purified water to bring the total amount to 100. Formulation example 8 Hair cream (A) Liquid paraffin...43.0% Setanol...2.0 Stearic acid...6.0 (B) Triethanolamine...1.5% Chitin water-soluble compound used in Formulation example 5 at 4.0%
Containing solution...1.0-3.0 Parabens (methyl and propyl)...0.2 Fragrance...Add an appropriate amount of purified water to bring the total volume to 100. *It is desirable to prepare formulations (A) and (B) by heating them separately at 70-80℃ and then gradually adding (A) to (B) while stirring and emulsifying. [Viscosity and Thermal Stability] Many substances with moisturizing and lubricating properties in cosmetics have a viscosity that decreases when heated or heated. Therefore, assuming the heating conditions when compounding into cosmetics, for example, carboxymethyl chitin was heated in thermostats at 70°C and 100°C.
When measured based on an aqueous solution containing 0.25%, the first
As shown in the table, the thermal stability was also good, and it was found that it could be satisfactorily maintained under the heating conditions during the normal manufacturing process of cosmetics.
〔毛髪に対する静電気帯電防止作用〕[Antistatic effect on hair]
水溶性キチン化合物の毛髪料への利用における
メリツトとしては、毛髪への保水滑性による毛髪
光沢や柔軟性の持続と共に、第2表に示すごと
く、毛髪に対する帯電防止作用を有していること
がわかつた。これは、毛髪化粧料にとつては大き
な利点である。尚、帯電防止作用についての測定
には、京大化研式ロータリースタチツクテスター
を用い、20℃、湿度60%の環境下で実施した。
The advantages of using water-soluble chitin compounds in hair products include maintaining hair luster and flexibility due to their water-retaining and slipping properties, as well as having an antistatic effect on hair, as shown in Table 2. I understand. This is a great advantage for hair cosmetics. The antistatic effect was measured using a Kyoto University Kaken type rotary static tester in an environment of 20°C and 60% humidity.
【表】【table】
〔保湿作用〕[Moisturizing effect]
本発明による水溶性キチン化合物は、これを水
に溶解すると、粘度の高い、でたつきのない滑性
効果が得られるのが特長である。このような滑性
効果や粘度は、ちようどムコ多糖体のヒアルロン
酸と類似した効果である。そこで、保湿作用につ
いても、ヒアルロン酸が示すような強力な作用を
有しているのではないかと考え、保湿作用につい
て、ヒトの上腕部に4cmの円を描き、その上に水
溶性キチン化合物(グリコールキチン、カルボキ
シメチルキチン、キチンサルフエート)の各々
0.25%含有水溶液を用いて、1Drop滴下し、4cm
の円全体に拡散させてから、IBS社製の皮膚角質
層水分測定機により、経時的に測定したが、その
結果は第1図に示すごとくであり、ヒアルロン酸
のような強力な保湿作用はないが、一般的な保湿
剤とされるグリセリン、プロピレングリコールな
どの低濃度使用の場合における保湿性作用とは、
これと十分匹適する作用を示すことが判明した。
〔毛髪に対するクシ通り効果〕
本発明による水溶性キチン化合物である、グリ
コールキチン、カルボキシメチルキチン、キチン
サルフエートの三種類を、各々水に0.5%溶解さ
せた溶液を、一般的なリンス剤の処方中に10%含
有させて、洗髪後に通常のリンス使用法に従つて
リンスを行い、クシ通りの良否及び毛髪のバサツ
キなどについて、女性20人を対象に、官能試験を
行つた。その結果は、第3表に示す成績結果が得
られた。
The water-soluble chitin compound according to the present invention is characterized in that when it is dissolved in water, a lubricious effect with high viscosity and no stickiness can be obtained. Such a slippery effect and viscosity are similar to those of hyaluronic acid, which is a mucopolysaccharide. Therefore, we thought that hyaluronic acid may have a strong moisturizing effect, so we drew a 4 cm circle on the human upper arm and placed a water-soluble chitin compound ( glycol chitin, carboxymethyl chitin, chitin sulfate)
Using 0.25% aqueous solution, add 1 drop, 4 cm
After spreading it over the entire circle, we measured it over time using a skin moisture measuring device manufactured by IBS, and the results are shown in Figure 1. However, what is the moisturizing effect when using low concentrations of common moisturizers such as glycerin and propylene glycol?
It was found that the effect was sufficiently comparable to this. [Combing effect on hair] A solution of 0.5% of each of the water-soluble chitin compounds of the present invention, glycol chitin, carboxymethyl chitin, and chitin sulfate, dissolved in water was added to the formulation of a general rinse agent. After washing their hair, they rinsed their hair according to the usual rinsing method, and a sensory test was conducted on 20 women to determine whether the hair combed smoothly and how dry the hair was. The results shown in Table 3 were obtained.
【表】
第3表による試験に当つては、あらかじめ市販
のシヤンプー剤を用いて洗髪した後、A〜Dのリ
ンス剤を用いて、1回リンスを行い、温水で2
回、適度なモミ、ススギ洗いを行つた後に、熱風
乾燥させてから、各自にクシ通りと毛髪のバサツ
キについて判断を求めたものであるが、キチン化
合物を全く含有していないAリンスでは、良好と
答えたものは、全体の1割程(20人中2人)であ
つたが、他のB〜D(キチン化合物含有リンス)
では、いずれもAより良い結果が得られた。[Table] For the test according to Table 3, after washing your hair with a commercially available shampoo, rinse your hair once with a rinse agent A to D, and rinse your hair twice with warm water.
After washing the hair thoroughly with fir and cedar, and drying with hot air, each person was asked to judge the smoothness of the comb and the dryness of the hair. About 10% of the total (2 out of 20 people) answered that, but other B to D (rinse containing chitin compound)
In both cases, better results than A were obtained.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]
第1図は、水溶性キチン化合物が示す保湿作用
1はグリコールキチン0.25%含有水溶液、2
は、カルボキシメチルキチン0.25%含有水溶液、
3は、プロピレングリコール5.0%含有水溶液、
4は、精製水。
Figure 1 shows the moisturizing effect of water-soluble chitin compounds. 1 is an aqueous solution containing 0.25% glycol chitin, 2
is an aqueous solution containing 0.25% carboxymethyl chitin,
3 is an aqueous solution containing 5.0% propylene glycol;
4 is purified water.