JPS6249259B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は粗ジニトロトルエンの精製法に関する
ものであり、詳しくは、トルエンを硝酸でニトロ
化して得た粗ジニトロトルエンの精製に関するも
のである。 ジニトロトルエンはポリウレタンの原料である
トリレンジイソシアネートを製造するための原料
として知られているが、通常、トルエンを硝酸及
び硫酸よりなる混酸中でニトロ化することにより
製造される。このトルエンのニトロ化では、通
常、ニトロ基の配向性から２・４−ジニトロトル
エン（以下、２・４−体と言う）及び２・６−ジ
ニトロトルエン（以下、２・６−体と言う）が主
に得られるが、その他の例えば、２・３−及び
３・４−ジニトロトルエン（以下、異性体と言
う）などの２・４−体及び２・６−体以外のジニ
トロトルエンも約５％程度含有されている。しか
しながら、２・４−体及び２・６−体以外の異性
体はトリレンジイソシアナートの製造工程でハル
ツ化を起し、反応を妨げるのみならず、２・４−
体及び２・６−体までも巻き込んでハルツ化を起
すため、トリレンジイソシアナートの収率が低下
する欠点がある。そのため、従来、トルエンをニ
トロ化して得た粗ジニトロトルエンを精製して
２・４−体及び２・６−体の純度を向上させる方
法がいくつか提案されているが、末だ、十分と言
える方法はない。 本発明者等は上記実情に鑑み、粗ジニトロトル
エン中の２・４−体及び２・６−体以外の異性体
を選択的に除去する方法につき種々検討した結
果、粗ジニトロトルエンをある特定の化合物にて
処理し、被処理物を水抽出することにより、異性
体が良好に分離されることを知り本発明を完成し
た。 すなわち、本発明の要旨は、トルエンを硝酸で
ニトロ化して得た粗ジニトロトルエンを液状でヒ
ドラジン類、セミカルバジド類、ヒドロキシルア
ミン類及び尿素類から選ばれた少なくとも一種の
化合物と接触処理し、被処理物を水で抽出処理す
ることを特徴とする粗ジニトロトルエンの精製法
に存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明で対象となる粗ジニトロトルエンは通
常、トルエンを硝酸及び硫酸よりなる混酸中でニ
トロ化して得たものであり、例えば、２・４−体
及び２・６−体を主体とし、異性体を２〜８％程
度含むものである。 本発明では粗ジニトロトルエンをヒドラジン
類、セミカルバジド類、ヒドロキシルアミン類及
び尿素類から選ばれた少なくとも一種の化合物と
接触処理することを必須要件とするものである。
これら化合物の具体例としては、例えば、ヒドラ
ジン、フエニルヒドラジン、メチルヒドラジン、
セミカルバジド、４−フエニルセミカルバジド、
４−メチルセミカルバジド、ヒドロキシルアミ
ン、Ｎ−フエニルヒドロキシルアミン、尿素、Ｎ
−メチル尿素などが挙げられ、これらの化合物は
例えば、塩酸塩又は硫酸塩などの塩の形で使用し
てもよい。 上記化合物の使用量は通常、粗ジニトロトルエ
ン中に含有される異性体に対し、２〜100倍モ
ル、好ましくは５〜50倍モルである。この使用量
があまり少なすぎると良好に異性体を分離するこ
とができず、また、あまり多すぎても効果に変り
はなく経済的でない。 粗ジニトロトルエンと上記化合物の接触処理は
粗ジニトロトルエンを液状で、即ち溶融状態又は
有機溶媒溶液として、通常、撹拌下に実施する。
溶融状態で行なう場合には、通常、無溶媒又は水
との混合状態で粗ジニトロトルエンの融点（56〜
57℃）以上で実施される。また、溶液状態で行な
う場合には、例えば、ベンゼン、トルエン、クロ
ルベンゼンなどの水と相溶しない有機溶媒中にて
実施される。 接触処理の温度は通常、30〜200℃、好ましく
は70〜100℃の範囲であり、加圧下に実施しても
よい。また、処理時間は通常、１〜15時間程度で
ある。水又は有機溶媒を使用する際の溶媒の使用
量は通常、粗ジニトロトルエンに対し、１〜10重
量倍である。 接触処理時の混合物のPHは通常、８〜14、好ま
しくは９〜13に保つのがよく、あまりPHが低いと
異性体の反応速度が遅く、また、あまりPHが高い
と２・４−体及び２・６−体も反応を起す可能性
があるので好ましくない。このPH調整は例えば、
苛性ソーダ、炭酸ソーダなどのアルカリ性物質を
添加することにより行なうことができる。 接触処理後の混合物は次いで、水抽出して水溶
性化合物に変化した異性体を水相に移行させ、
２・４−体及び２・６−体を含有する有機相と分
液される。また、上記接触処理時に水を使用した
場合には、処理後に新たに水を必ずしも加える必
要はなく、処理後の混合物をそのまま分液すれば
よい。 分液により回収した有機相は例えば、酸性水及
び／又は熱水により洗浄処理することにより、効
率的に異性体を分離することができる。更に、接
触処理時に有機溶媒を使用した場合には、有機相
を例えば、加熱処理して有機溶媒を留去して精製
された２・４−体及び２・６−体を得ることがで
きる。 本発明の好ましい実施態様は例えば、粗ジニト
ロトルエンと水との混合物をジニトロトルエンの
融点以上で、上記化合物と撹拌下、接触処理を行
ない、次いで、この被処理物をそのまま分液する
方法である。この方法が操作面でも、また、異性
体の除去効率の面からも好ましい。 以上、本発明によれば、粗ジニトロトルエンを
特定な化合物と接触させることにより、異性体を
水溶性化合物に変化させ除去することができ、ま
た、２・４−体及び２・６−体を損失させること
もない。 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 実施例 撹拌機及び加熱装置を備えた500mlフラスコ
に、トルエンのニトロ化により得られた粗ジニト
ロトルエン（２・４−体75.76％、２・６−体
18.29％、異性体5.95％）102.5ｇと水205ｇを仕込
み、これに第１表に示す化合物を所定量添加し、
更に、混合物のPHを苛性ソーダ又は炭酸ソーダ水
溶液にて第１表に示したPHに調整したのち、混合
物を第１表に示す温度及び時間にて撹拌処理を行
なつた。 処理後の混合物は水相と油相とを分液し、油相
を80℃の熱水100mlで３回洗浄を行なつた。 このようにして得られた精製ジニトロトルエン
につき、異性体の含有量及び２・４−体、２・６
−体の回収率を求めたところ、第１表に示す結果
を得た。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ トルエンを硝酸でニトロ化して得た粗ジニト
   ロトルエンを液状でヒドラジン類、セミカルバジ
   ド類、ヒドロキシルアミン類及び尿素類から選ば
   れた少なくとも一種の化合物と接触処理し、被処
   理物を水で抽出処理することを特徴とする粗ジニ
   トロトルエンの精製法。 ２ 粗ジニトロトルエンと水との混合物をジニト
   ロトルエンの溶融温度以上にて、ヒドラジン類、
   セミカルバジド類、ヒドロキシルアミン類及び尿
   素類から選ばれた少なくとも一種の化合物と接触
   処理したのち、水相を分離することを特徴とする
   粗ジニトロトルエンの精製法。