JPS6249278B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6249278B2 JPS6249278B2 JP60245750A JP24575085A JPS6249278B2 JP S6249278 B2 JPS6249278 B2 JP S6249278B2 JP 60245750 A JP60245750 A JP 60245750A JP 24575085 A JP24575085 A JP 24575085A JP S6249278 B2 JPS6249278 B2 JP S6249278B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetone
- galloyl
- ppm
- hhdp
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
本発明は医薬品として有用な新規タンニン及び
その製造法に関する。
タンニンは広く植物界に分布し、収歛作用のあ
ることが古くから知られ、収歛薬として、また皮
を革に変化させるなめし剤として多く用いられて
きた。
タンニンは分子量600〜2000ほどの植物の微量
成分で複雑な構造を有しており、単離精製の困難
さとあいまつて研究が遅れていた。
一方、従来より、地楡等の植物が、酵素阻害作
用等に基づく有用な医薬的効果を有することが知
られていた。
本発明者らは、これらの植物の薬効成分を検索
する目的でこれらに含まれる成分を単離取得して
薬理効果を調べた結果、幸運にも新規なるタンニ
ンに酵素阻害作用のあることを見出し本発明を完
成した。
本発明に係る化合物は、体中酵素蛋白と結合す
ることによつてその活性を低下させる作用を有し
ている。
本発明に係る化合物は、地楡、ウラジロガシ、
桂皮、キナ皮、メヒルギ、栗樹皮等の植物から、
アセトンによる抽出、酢酸エチル：水の分配、あ
るいはカラムクロマト等の公知の方法により容易
に得ることができる。
これらの方法を総括して示せば、例えば次のよ
うである。
The present invention relates to a novel tannin useful as a pharmaceutical and a method for producing the same. Tannins are widely distributed in the plant kingdom and have long been known to have astringent properties, and have been widely used as an astringent and as a tanning agent to transform hides into leather. Tannin is a trace component of plants with a molecular weight of about 600 to 2,000, and has a complex structure, which, combined with the difficulty of isolation and purification, has delayed research. On the other hand, it has been conventionally known that plants such as elms have useful medicinal effects based on enzyme inhibitory effects and the like. In order to search for medicinal components in these plants, the present inventors isolated and obtained the components contained in these plants and investigated their pharmacological effects, and luckily discovered that a new tannin has an enzyme-inhibiting effect. The invention has been completed. The compound according to the present invention has the effect of reducing the activity of enzyme proteins in the body by binding to them. The compound according to the present invention includes elm, elm,
From plants such as cinnamon bark, cinchona bark, cane bark, chestnut bark, etc.
It can be easily obtained by known methods such as extraction with acetone, partitioning between ethyl acetate and water, or column chromatography. These methods can be summarized as follows, for example.
【表】【table】
【表】
以下実施例を掲げて詳細に説明する。
実施例 １
地楡3.0Kgを水性アセトン５で抽出し、水溶
液を酢酸エチル１で分液を10回繰り返した。
酢酸エチル層を集め、Sephadex LH−20でカ
ラムクロマト分離を繰り返して精製したところ、
以下のSanguiin類を得た。
Sanguiin Ｈ−３（収率 0.14％） 黄かつ
色無定形粉末
〔α〕D＋63.2゜（Ｃ＝0.7、acetone）
PMR（acetone−d6）ppm：3.60−4.23、4.84
−5.52（sugar−Ｈ）、6.15（1H、ｄ、Ｊ＝８
Hz、anomeric−Ｈ）、6.21（1H、ｓ、
aromatic−Ｈ）、6.39、6.42（each1H、ｓ、
aromatic−Ｈ）、6.53（1H、ｄ、Ｊ＝３Hz、
anomeric−Ｈ）、6.68、6.70（each1H、ｓ、
anomeric−Ｈ）、7.03（1H、ｄ、Ｊ＝２Hz、
sanguisorboyl−Ｈ）、
7.16（2H、ｓ、galloyl−Ｈ）、7.20（1H、
ｄ、Ｊ＝２Hz、sanguisorboyl−Ｈ）
CMR（acetone−d6）ppm：61.5（C6′）、63.1
（C6）、67.4（C4′）、69.3（C4）、71.2
（C2）、73.8（C5）、75.3（C3.5′）、78.4
（C2′）、80.1（C3′）、90.5（C1）92.0
（C1′）、107.2、107.9（HHDP−C3、3′）、
110.2（galloyl−C2、６）、125.7、126.1、
126.7（HHDP−C2、2′）、134.0、136.0、
137.3、138.6、139.5、140.6、142.0、143.6、
143.8、144.7、145.7、147.9（anomeric−
Ｃ）、164.5、164.9、165.2、167.7、167.9、
168.0、169.1（−COO−）
Sanguiin Ｈ−６（収率 0.15％） 黄かつ
色無定形粉末
〔α〕D＋72.0゜（Ｃ＝1.0、acetone）
PMR（acetone−d6）ppm：3.81（1H、ｄ、Ｊ
＝13Hz、Ｈ−6or6′）3.91（1H、ｄ、Ｊ＝13
Hz、Ｈ−6′or6）、4.27（1H、ｍ、Ｈ−５）
4.36（1H、ｍ、Ｈ−5′）5.03（1H、ｔ、Ｊ＝
10Hz、Ｈ−４）、5.11（2H、ｔ、Ｊ＝10Hz、
Ｈ−３、4′）、5.20（1H、ｔ、Ｊ＝９Hz、Ｈ
−2′）、5.24（1H、dd、Ｊ＝13.7Hz、Ｈ−
6′）、5.29（1H、dd、Ｊ＝９、４Hz、Ｈ−
２）、5.37（1H、dd、Ｊ＝10、９Hz、Ｈ−
３）、5.37（1H、dd、Ｊ＝10、９Hz、Ｈ−
3′）、5.57（1H、dd、Ｊ＝13、６Hz、Ｈ−
６）、6.17（1H、ｄ、Ｊ＝４Hz、Ｈ−1′）、
6.31、6.39、6.47、6.51（each1H、ｓ、
aromatic−Ｈ）、6.54（1H、ｄ、Ｊ＝４Hz、
Ｈ−１）、6.77、6.78（each1H、ｓ、
aromatic−Ｈ）、7.11（2H、ｓ、galloyl−
Ｈ）、7.13、7.27（each1H、ｄ、Ｊ＝２Hz、
sanguisorboyl−Ｈ）
CMR（acetone−d6）ppm：63.2（C6、6′）、
69.1（C4、4′）71.3（C2）、73.6（C2′）73.9
（C3or5）、75.4（C5or3）75.9（C5′or3′）、
77.3（C5′or3′）、90.8（C1）、92.6（C1′）、
107.6、108.5、110.3、115.3、118.5、120.0、
125.8、126.3、136.3、136.6、137.9、140.0、
141.6、142.1、144.3、144.5、145.0、146.1、
148.1（aromatic−Ｃ）、165.1、165.5、
165.7、167.8、168.1、168.4、169.3（−COO
−）
Ｒ＝２、３−（−）−HHDP−β−Ｄ−glc.
Ｒ＝２、３；４、６−di−（−）−β＝Ｄ＝
glc.
同様にして、以下の物質を得た。
C54H42O36・5/2H2O（収率0.004％） 黄か
つ色無定形粉末
〔α〕D−18.5°（MeOH）
PMR（acetone−d6）ppm：3.59−4.00、4.44
−5.26（sugar−Ｈ）、6.09（1H、ｄ、Ｊ＝８
Hz、Ｈ−1′）、6.26（1H、ｄ、Ｊ＝３Hz、Ｈ
−１）6.39、6.63、6.69（each1H、ｓ、
aromatic−Ｈ）、7.01（1H、ｄ、Ｊ＝２Hz、
sanguisorboyl−Ｈ）、7.16（2H、ｓ、galloyl
−Ｈ）7.32（1H、ｄ、Ｊ＝２Hz、
sanguisorboyl−Ｈ）
CMR（acetone−d6）ppm：61.6（C6′）、63.8
（C6）、67.4（C4′）、70.6、72.6、73.3、
73.7、（C2、３、４、５）、75.5（C2′）、78.5
（C5′）、80.2（C3′）、92.2（C1′）、92.7
（C1）、107.7、110.4、114.5、115.4、119.8、
120.6、126.2、126.9、133.9、136.3、137.4、
139.4、140.3、142.5、144.8、145.8、148.6
（aromatic−Ｃ）、165.0、165.4、166.7、
168.4、168.7、169.5（−COO−）
C54H42O363/2H2O
（収率0.0006％） 黄かつ色無定形粉末
〔α〕D−47.9゜（MeOH）
PMR（acetone−d6）ppm：3.40−5.24（ｍ、
sugar−Ｈ）、5.36（1H、dd、Ｊ＝14.6Hz、
H6or6′）、5.64（1H、ｄ、Ｊ＝７Hz、Ｈ−
１）、6.27（1H、ｄ、Ｊ＝４Hz、Ｈ−1′）、
6.67、6.71、6.73（each1H、ｓ、aromatic−
Ｈ）、7.08（2H、ｓ、galloyl−Ｈ）、7.10、
7.40（ech1H、ｄ、Ｊ＝２Hz、sanguisorboyl
−Ｈ）
CMR（acetone−d6）ppm：63.5、63.6（C6、
6′）、70.7、72.6、72.8、73.0、73.9（C2、
３、４、５、2′、4′、5′）、75.5（C3′）
92.9（C1）、95.9（C1′）、108.2、110.4、
115.3、116.0、119.7、120.7、121.2、126.0、
126.2、134.5、136.5、137.6、138.9、139.5、
140.7、142.3、144.3、145.1、145.8、148.4
（aromatic−Ｃ）、165.5、166.1、166.8、
168.4（−COO−）
〔α〕D＋26.9゜（acetone）
（収率 0.01％） 黄かつ色無定形粉末
PMR（acetone−d6）ppm：3.54（1H、ｄ、Ｊ
＝13Hz、Ｈ−6or6′）、3.80−4.10（4H、ｍ、
Ｈ−2′、3′、５、6′or6）、4.70−5.13（4H、
ｍ、Ｈ−３、４、4′、6′）、5.29（1H、dd、
Ｊ＝８、４Hz、Ｈ−２）、5.75（1H、dd、Ｊ
＝13、６Hz、Ｈ−６）、5.82（1H、ｄ、Ｊ＝
８Hz、Ｈ−1′）、6.36（2H、ｓ、HHDP.H）、
6.59（1H、ｄ、Ｊ＝４Hz、Ｈ−１）、
6.686.73、6.78（each1H、ｓ、HHDP−Ｈ、
sanguisorboyl−Ｈ）、7.02（2H、ｓ、galloyl
−Ｈ）、7.27、7.31（each1H、ｄ、Ｊ＝２
Hz、sanguisorboyl−Ｈ）
CMR（acetone−d6）ppm：63.4（C6、6′）、
69.2（C4）、71.4（C2）、72.5（C4′）、73.0
（C2′）、73.7、74.0、75.1（C3、3′、５、
5′）、90.9（C1）、95.8（C1′）、107.4、
108.0、110.4、115.2、118.5、119.7、125.8、
136.2、140.1、144.3、145.1、146.0、147.7
（aromatic−Ｃ）、165.3、166.2166.6、
168.3、168.7（−COO−）
R1＝α−Ｇ、R2＝R3＝Ｈ
R4＝２、３−（−）−HHDP−β−Ｄ−glc.
R1＝α−Ｇ、R2＝R3＝Ｈ、
R4＝４、６−（−）−HHDP−β−Ｄ−glc.
R1＝α−Ｇ、R2＝R3＝（−）−HHDP、
R4＝４、６−（−）−HHDP−β−Ｄ−glc.
〔α〕D＋22.0゜（acetone）
（収率 0.00005％） 黄かつ色無定形粉末
PMR（acetone−d6）ppm：3.36（1H、ｔ、Ｊ
＝８Hz、Ｈ−２）、3.46（3H、ｓ、OCH3）、
3.81（1H、ｔ、Ｊ＝９Hz、Ｈ−３）、3.90
（1H、ｍ、Ｈ−５）、4.16（1H、dd、Ｊ＝
12、６Hz、Ｈ−６）、4.37（1H、ｄ、Ｊ＝８
Hz、H1）、4.44（1H、dd、Ｊ＝12、２Hz、Ｈ
−６）、5.12（1H、ｔ、Ｊ＝９Hz、Ｈ−
４）、
7.14（4H、ｓ、galloyl−Ｈ）
（収率 0.0006％ 黄かつ色無定形粉末
PMR（acetone−d6）ppm：3.12−3.78（ｍ、
Ｈ−２、３、４、５）、3.40（3H、ｓ、
OCH3）、4.24（1H、ｄ、Ｊ＝７Hz、Ｈ−
１）、4.40（1H、dd、Ｊ＝12、５Hz、Ｈ−
６）、4.61（1H、dd、Ｊ＝12、２Hz、Ｈ−
６）7.27（2H、ｓ、galloyl−Ｈ）、7.37、
7.48（each 1H、ｄ、Ｊ＝２Hz、ｍ−galloyl
−Ｈ）
CMR（acetone−d6）ppm：56.8（OCH）、
64.7（C6）、71.3（C3）、74.6（C2、５）、
77.6（C3）、104.8（C1）109.8（ｐ−2′、
6′）、110.6（ｍ−2″、6″）、114.7（ｍ−６）、
117.4（ｍ−６）、117.4（ｍ−２）、120.5、
121.6（ｍ−１、1′）128、７（ｐ−１）、
132.4（ｐ−４）、139.3（ｐ−4′）、139.6（ｍ
−４）、139.8（ｍ−4′）、143.6（ｍ−３）、
146.1（ｍ−3′、5′）、146.9（ｍ−５）151.3
（ｐ−３、５）、165.0、166.3（−COO−）
C20H20O14 無色針状結晶
mp204〜206℃
〔α〕D−24.1゜（acetone）
PMR（acetone−d6）ppm：4.40（1H、dd、Ｊ
＝12、５Hz、Ｈ−６）、4.58（1H、dd、Ｊ＝
12、２Hz、Ｈ−６）、5.76（1H、ｄ、Ｊ＝７
Hz、Ｈ−１）7.13、7.17（each2H、ｓ、
galloyl−Ｈ）
CMR（acetone−d6）ppm：64.3（C6）、70.6
（C4）、73.2（C2）、75.5、77.0（C3、５）、
95.4（C1）、110.0、110.3（galloyl−C2、
６）、120.1、120.9（galloyl−C1）、139.1、
139.5（galloyl−C4）、145.8（galloyl−C3、
５）、166.3、167.5（−COO−）
C20H20O14・3/2H2O mp261〜263℃（dec.）
（収率0.0005％） 無色針状結晶
〔α〕D−19.4゜（acetone）
PMR（acetone−d6）ppm：4.22（1H、dd、Ｊ
＝12、７Hz、glc−H6）、4.78（1H、ｄ、Ｊ
＝12Hz、glc−H6）、4.99（1H、ｄ、Ｊ＝８
Hz、glc−H1）、7.25（2H、ｓ、galloyl−
Ｈ）、7.34、7.54（each1H、ｄ、Ｊ＝２Hz、
aglycone−H2、６）
CMR（acetone−d6）ppm：64.9（glc−C6）、
71.1（glc−C4）74.4（glc−C2）、75.6（glc
−C5）、76.9（glc−C3）、104.0（glc−C1）、
110.0（galloyl−C2、６）、111.6（aglycone
−C6）、113.6（aglycone−C2）、121.3、
121.5（aglycone−C1、galloyl−C1）、138.8
（galloyl−C4）、141.2（aglycone−C4）、
145.9（galloyl−C3、５）、
146.3、146.5（aglycone−C3、５）、166.9
（−COO−）、169.1（−COOH）[Table] A detailed explanation will be given below using examples. Example 1 3.0 kg of elm was extracted with 5 parts of aqueous acetone, and the aqueous solution was separated 10 times with 1 part of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was collected and purified by repeated column chromatography separation using Sephadex LH-20.
The following Sanguiins were obtained. Sanguiin H-3 (yield 0.14%) Yellow and colored amorphous powder [α] D +63.2° (C = 0.7, acetone) PMR (acetone-d 6 ) ppm: 3.60-4.23, 4.84
-5.52 (sugar-H), 6.15 (1H, d, J=8
Hz, anomeric-H), 6.21 (1H, s,
aromatic-H), 6.39, 6.42 (each1H, s,
aromatic-H), 6.53 (1H, d, J=3Hz,
anomeric-H), 6.68, 6.70 (each1H, s,
anomeric−H), 7.03 (1H, d, J=2Hz,
sanguisorboyl-H), 7.16 (2H, s, galloyl-H), 7.20 (1H,
d, J=2Hz, sanguisorboyl-H) CMR (acetone- d6 ) ppm: 61.5 (C6′), 63.1
(C6), 67.4 (C4′), 69.3 (C4), 71.2
(C2), 73.8 (C5), 75.3 (C3.5′), 78.4
(C2′), 80.1 (C3′), 90.5 (C1) 92.0
(C1′), 107.2, 107.9 (HHDP−C3, 3′),
110.2 (galloyl-C2, 6), 125.7, 126.1,
126.7 (HHDP−C2, 2′), 134.0, 136.0,
137.3, 138.6, 139.5, 140.6, 142.0, 143.6,
143.8, 144.7, 145.7, 147.9 (anomeric−
C), 164.5, 164.9, 165.2, 167.7, 167.9,
168.0, 169.1 (-COO-) Sanguiin H-6 (yield 0.15%) Yellow and colored amorphous powder [α] D +72.0° (C = 1.0, acetone) PMR (acetone-d 6 ) ppm: 3.81 ( 1H, d, J
= 13Hz, H-6or6') 3.91 (1H, d, J = 13
Hz, H-6'or6), 4.27 (1H, m, H-5)
4.36 (1H, m, H-5′) 5.03 (1H, t, J=
10Hz, H-4), 5.11 (2H, t, J=10Hz,
H-3, 4′), 5.20 (1H, t, J=9Hz, H
−2′), 5.24 (1H, dd, J=13.7Hz, H−
6'), 5.29 (1H, dd, J=9, 4Hz, H-
2), 5.37 (1H, dd, J=10, 9Hz, H-
3), 5.37 (1H, dd, J=10, 9Hz, H-
3'), 5.57 (1H, dd, J=13, 6Hz, H-
6), 6.17 (1H, d, J = 4Hz, H-1'),
6.31, 6.39, 6.47, 6.51 (each1H, s,
aromatic-H), 6.54 (1H, d, J=4Hz,
H-1), 6.77, 6.78 (each1H, s,
aromatic-H), 7.11 (2H, s, galloyl-
H), 7.13, 7.27 (each1H, d, J = 2Hz,
sanguisorboyl-H) CMR (acetone-d 6 ) ppm: 63.2 (C6, 6'),
69.1 (C4, 4′) 71.3 (C2), 73.6 (C2′) 73.9
(C3or5), 75.4 (C5or3) 75.9 (C5′or3′),
77.3 (C5′or3′), 90.8 (C1), 92.6 (C1′),
107.6, 108.5, 110.3, 115.3, 118.5, 120.0,
125.8, 126.3, 136.3, 136.6, 137.9, 140.0,
141.6, 142.1, 144.3, 144.5, 145.0, 146.1,
148.1 (aromatic-C), 165.1, 165.5,
165.7, 167.8, 168.1, 168.4, 169.3 (−COO
−) R=2,3-(-)-HHDP-β-D-glc. R=2,3;4,6-di-(-)-β=D=
glc. In the same manner, the following substances were obtained. C 54 H 42 O 36・5/2H 2 O (yield 0.004%) Yellow and colored amorphous powder [α] D −18.5° (MeOH) PMR (acetone−d 6 ) ppm: 3.59−4.00, 4.44
-5.26 (sugar-H), 6.09 (1H, d, J=8
Hz, H-1′), 6.26 (1H, d, J=3Hz, H
-1) 6.39, 6.63, 6.69 (each1H, s,
aromatic-H), 7.01 (1H, d, J=2Hz,
sanguisorboyl-H), 7.16 (2H, s, galloyl
-H) 7.32 (1H, d, J = 2Hz,
sanguisorboyl-H) CMR (acetone-d 6 ) ppm: 61.6 (C6′), 63.8
(C6), 67.4 (C4′), 70.6, 72.6, 73.3,
73.7, (C2, 3, 4, 5), 75.5 (C2'), 78.5
(C5′), 80.2 (C3′), 92.2 (C1′), 92.7
(C1), 107.7, 110.4, 114.5, 115.4, 119.8,
120.6, 126.2, 126.9, 133.9, 136.3, 137.4,
139.4, 140.3, 142.5, 144.8, 145.8, 148.6
(aromatic-C), 165.0, 165.4, 166.7,
168.4, 168.7, 169.5 (−COO−) C 54 H 42 O 36 3/2H 2 O (yield 0.0006%) Yellow and colored amorphous powder [α] D −47.9° (MeOH) PMR (acetone−d 6 ) ppm: 3.40-5.24 (m,
sugar−H), 5.36 (1H, dd, J=14.6Hz,
H6or6'), 5.64 (1H, d, J=7Hz, H-
1), 6.27 (1H, d, J=4Hz, H-1'),
6.67, 6.71, 6.73 (each1H, s, aromatic-
H), 7.08 (2H, s, galloyl-H), 7.10,
7.40 (ech1H, d, J=2Hz, sanguisorboyl
-H) CMR (acetone-d 6 ) ppm: 63.5, 63.6 (C6,
6′), 70.7, 72.6, 72.8, 73.0, 73.9 (C2,
3, 4, 5, 2', 4', 5'), 75.5 (C3') 92.9 (C1), 95.9 (C1'), 108.2, 110.4,
115.3, 116.0, 119.7, 120.7, 121.2, 126.0,
126.2, 134.5, 136.5, 137.6, 138.9, 139.5,
140.7, 142.3, 144.3, 145.1, 145.8, 148.4
(aromatic-C), 165.5, 166.1, 166.8,
168.4 (−COO−) [α] D +26.9° (acetone) (yield 0.01%) Yellow and colored amorphous powder PMR (acetone−d 6 ) ppm: 3.54 (1H, d, J
= 13Hz, H-6or6'), 3.80-4.10 (4H, m,
H-2', 3', 5, 6'or6), 4.70-5.13 (4H,
m, H-3, 4, 4', 6'), 5.29 (1H, dd,
J = 8, 4Hz, H-2), 5.75 (1H, dd, J
=13,6Hz,H-6),5.82(1H,d,J=
8Hz, H-1'), 6.36 (2H, s, HHDP.H),
6.59 (1H, d, J=4Hz, H-1),
6.686.73, 6.78 (each1H, s, HHDP-H,
sanguisorboyl-H), 7.02 (2H, s, galloyl
-H), 7.27, 7.31 (each1H, d, J=2
Hz, sanguisorboyl-H) CMR (acetone- d6 ) ppm: 63.4 (C6, 6′),
69.2 (C4), 71.4 (C2), 72.5 (C4′), 73.0
(C2′), 73.7, 74.0, 75.1 (C3, 3′, 5,
5′), 90.9 (C1), 95.8 (C1′), 107.4,
108.0, 110.4, 115.2, 118.5, 119.7, 125.8,
136.2, 140.1, 144.3, 145.1, 146.0, 147.7
(aromatic-C), 165.3, 166.2166.6,
168.3, 168.7 (−COO−) R 1 = α-G, R 2 = R 3 = H R 4 = 2, 3-(-)-HHDP-β-D-glc. R 1 = α-G, R 2 = R 3 = H, R 4 = 4, 6-(-)-HHDP-β-D-glc. R 1 = α-G, R 2 = R 3 = (-)-HHDP, R 4 = 4, 6-(-)-HHDP-β -D-glc. [α] D +22.0° (acetone) (yield 0.00005%) Yellow and colored amorphous powder PMR (acetone-d 6 ) ppm: 3.36 (1H, t, J
=8Hz, H-2), 3.46 (3H, s, OCH3 ),
3.81 (1H, t, J=9Hz, H-3), 3.90
(1H, m, H-5), 4.16 (1H, dd, J=
12, 6Hz, H-6), 4.37 (1H, d, J=8
Hz, H1), 4.44 (1H, dd, J=12, 2Hz, H
-6), 5.12 (1H, t, J=9Hz, H-
4), 7.14 (4H, s, galloyl-H) (Yield 0.0006% Yellow and colored amorphous powder PMR (acetone-d 6 ) ppm: 3.12-3.78 (m,
H-2, 3, 4, 5), 3.40 (3H, s,
OCH 3 ), 4.24 (1H, d, J=7Hz, H-
1), 4.40 (1H, dd, J=12, 5Hz, H-
6), 4.61 (1H, dd, J=12, 2Hz, H-
6) 7.27 (2H, s, galloyl-H), 7.37,
7.48 (each 1H, d, J=2Hz, m-galloyl
-H) CMR (acetone-d 6 ) ppm: 56.8 (OCH),
64.7 (C6), 71.3 (C3), 74.6 (C2, 5),
77.6 (C3), 104.8 (C1) 109.8 (p-2′,
6′), 110.6 (m-2″, 6″), 114.7 (m-6),
117.4 (m-6), 117.4 (m-2), 120.5,
121.6 (m-1, 1') 128, 7 (p-1),
132.4 (p-4), 139.3 (p-4'), 139.6 (m
-4), 139.8 (m-4'), 143.6 (m-3),
146.1 (m-3', 5'), 146.9 (m-5) 151.3
(p-3, 5), 165.0, 166.3 (-COO-) C 20 H 20 O 14 Colorless acicular crystals mp204-206℃ [α] D -24.1゜(acetone) PMR (acetone-d 6 ) ppm: 4.40 (1H, dd, J
=12,5Hz,H-6),4.58(1H,dd,J=
12, 2Hz, H-6), 5.76 (1H, d, J=7
Hz, H-1) 7.13, 7.17 (each2H, s,
galloyl-H) CMR (acetone- d6 ) ppm: 64.3 (C6), 70.6
(C4), 73.2 (C2), 75.5, 77.0 (C3, 5),
95.4 (C1), 110.0, 110.3 (galloyl−C2,
6), 120.1, 120.9 (galloyl-C1), 139.1,
139.5 (galloyl−C4), 145.8 (galloyl−C3,
5), 166.3, 167.5 (-COO-) C 20 H 20 O 14・3/2H 2 O mp261-263℃ (dec.) (Yield 0.0005%) Colorless needle-like crystals [α] D −19.4゜ (acetone ) PMR (acetone-d 6 ) ppm: 4.22 (1H, dd, J
= 12, 7Hz, glc-H6), 4.78 (1H, d, J
= 12Hz, glc-H6), 4.99 (1H, d, J = 8
Hz, glc-H1), 7.25 (2H, s, galloyl-
H), 7.34, 7.54 (each1H, d, J = 2Hz,
aglycone-H2, 6) CMR (acetone-d 6 ) ppm: 64.9 (glc-C6),
71.1 (glc−C4) 74.4 (glc−C2), 75.6 (glc
-C5), 76.9 (glc-C3), 104.0 (glc-C1),
110.0 (galloyl-C2, 6), 111.6 (aglycone
-C6), 113.6 (aglycone-C2), 121.3,
121.5 (aglycone-C1, galloyl-C1), 138.8
(galloyl−C4), 141.2 (aglycone−C4),
145.9 (galloyl-C3, 5), 146.3, 146.5 (aglycone-C3, 5), 166.9
(−COO−), 169.1(−COOH)
【式】 R1CH3、R2R3＝Ｇ、 R1＝CH3、R2＝Ｈ、R3＝Ｇ−Ｇ、 R1＝R3＝Ｇ、R2＝Ｈ、 [Formula] R 1 CH 3 , R 2 R 3 = G, R 1 = CH 3 , R 2 = H, R 3 = GG, R 1 = R 3 = G, R 2 = H,
【式】R2＝Ｈ、R3
＝Ｇ
同様にして、以下の物質を得た。
C26H22O17・3/2H2O mp183〜184℃
（収率0.0003％） 無色針状結晶
〔α〕D＋22.7゜（acetone、水＝２：８）
PMR（acetone−d6）ppm：3.54−4.30、5.00
−6.14（sugar−Ｈ）、6.99−7.10（ｍ、
galloyl−Ｈ）
実施例 ２
栗樹皮2.13Kgより、これまでと概ね同様の方法
により以下の物質を得た。
compd XX （castanein）
（収率0.14％） 黄かつ色無定形粉末
〔α〕D−11.8゜
PMR（acetone−d6）ppm：4.60（1H、ｄ、Ｊ＝
８Hz、arom−Ｈ）4.93、5.06（each2H、ｓ、−
CH2O）、6.32、6.44（each2H、br.s、arom−
Ｈ）、6.80、7.24（each1H、α、Ｊ＝２Hz、
arom−Ｈ）、7.12（1H、ｓ、arom−Ｈ）
CMR（acetone−d6）ppm：
dehydrodigalloyl moiety
108.1、109.6、111.9、115.0、120.8、136.8、
139.8、139.8、140.1、143.2、146.1、147.8、
165.4、166.6[Formula] R 2 = H, R 3 = G Similarly, the following substances were obtained. C 26 H 22 O 17・3/2H 2 O mp183～184℃ (Yield 0.0003%) Colorless needle crystals [α] D +22.7° (acetone, water = 2:8) PMR (acetone−d 6 ) ppm: 3.54−4.30, 5.00
-6.14 (sugar-H), 6.99-7.10 (m,
galloyl-H) Example 2 The following substance was obtained from 2.13 kg of chestnut bark by the same method as before. compd XX (castanein) (yield 0.14%) Yellow and colored amorphous powder [α] D −11.8゜PMR (acetone−d 6 ) ppm: 4.60 (1H, d, J=
8Hz, arom-H) 4.93, 5.06 (each2H, s, -
CH 2 O), 6.32, 6.44 (each2H, br.s, arom−
H), 6.80, 7.24 (each1H, α, J=2Hz,
arom-H), 7.12 (1H, s, arom-H) CMR (acetone-d 6 ) ppm: dehydrodigalloyl moiety 108.1, 109.6, 111.9, 115.0, 120.8, 136.8,
139.8, 139.8, 140.1, 143.2, 146.1, 147.8,
165.4, 166.6
Claims (1)
（Ｇはgalloyl基【式】を示す。）又 は【式】（この場合、 この置換基が任意の二箇所で結びつく。R6、R7
は水素又は【式】を示す。）を示 す。ＲはHHDP−グルコース（HHDPはヘキサヒ
ドロキシジフエノイルを示す）。又はdi−HHDP
−グルコースを示す。〕 で表わされる化合物、 次の一般式〔〕 〔R21、R22、R23、R24は、同一又は異なつて、水
素、メチル、又はＧを示す。〕で表わされる化合
物、 次の一般式〔〕 〔R31、R32、R33、R34は同一又は異なつて、水素
又はＧを示す。ただし、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒが同時に
水素である場合を除く。〕で表わされる化合物、
及び、次の式〔〕 で表わされる化合物、により構成される群から選
ばれる新規なタンニン。[Claims] First-order general formula [] [R 11 , R 12 , R 13 are the same or different, hydrogen, G
(G represents galloyl group [Formula]) or [Formula] (In this case, this substituent is bonded at any two positions. R 6 , R 7
represents hydrogen or [formula]. ) is shown. R is HHDP-glucose (HHDP represents hexahydroxydiphenoyl). or di-HHDP
- indicates glucose. ] A compound represented by the following general formula [] [R 21 , R 22 , R 23 , and R 24 are the same or different and represent hydrogen, methyl, or G. ] Compounds represented by the following general formula [ ] [R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are the same or different and represent hydrogen or G. However, this excludes the case where R, R, R, and R are all hydrogen at the same time. ] A compound represented by
and the following formula [] A novel tannin selected from the group consisting of the compounds represented by:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60245750A JPS61118395A (en) | 1985-10-31 | 1985-10-31 | Novel tannin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60245750A JPS61118395A (en) | 1985-10-31 | 1985-10-31 | Novel tannin |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57170013A Division JPS5959638A (en) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | Novel tannin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61118395A JPS61118395A (en) | 1986-06-05 |
| JPS6249278B2 true JPS6249278B2 (en) | 1987-10-19 |
Family
ID=17138236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60245750A Granted JPS61118395A (en) | 1985-10-31 | 1985-10-31 | Novel tannin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61118395A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0727218A3 (en) * | 1995-02-10 | 1997-01-15 | Suntory Ltd | Anti-allergic composition containing god-type ellagitannin as active ingredient |
| EP0727217A3 (en) * | 1995-02-10 | 1997-01-15 | Suntory Ltd | Pharmaceutical and cosmetic compositions containing ellagitannin of the god type as active ingredient |
-
1985
- 1985-10-31 JP JP60245750A patent/JPS61118395A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61118395A (en) | 1986-06-05 |
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