【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明はポリエステル繊維用モノアゾ染料に関
するものである。詳しくは、本発明はポリエステ
ル繊維を、特に、樹脂加工後の水堅牢度、染色時
のPH安定性、耐光堅牢度にすぐれた鮮明な青色に
染色するモノアゾ染料に関するものである。
下記構造式
で示される染料は英国特許第774611号に記載され
ており、この染料がポリエステル繊維を青色に染
色することも知られている。
本発明者らは、上記基本骨格を有する染料につ
いて、その特性を改良すべく鋭意検討を重ねた結
果、下記一般式〔〕
（式中、R1は低級アルキル基、低級アルコキシエ
チル基または低級アルコキシエトキシエチル基を
表わし、R2はメチル基またはエチル基を表わ
す。）で示される新規なポリエステル繊維用モノ
アゾ染料を用いてポリエステル繊維を染色するな
らば、前記公知の染料を用いた場合に比べると、
耐光堅牢度、樹脂加工後の水堅牢度等の諸堅牢度
および染色時のPH安定性にすぐれていることを見
い出し、本発明に到達したものである。
前示一般式〔〕で示される染料は、たとえ
ば、下記構造式〔〕
で示される２−アミノ−３−ニトロ−５−アセチ
ルチオフエンのジアゾニウム塩を下記一般式
〔〕
（式中、R1およびR2は前記定義に同じ。）で示さ
れるアニリン類とカツプリングさせることにより
製造することができる。
前示一般式〔〕および〔〕におけるR1と
しては、メチル基、エチル基、直鎖状ないし分岐
鎖状のプロピル基、ブチル基等の低級アルキル
基；メトキシエチル基、エトキシエチル基、ｎ−
プロポキシエチル基、ｎ−ブトキシエチル基等の
低級アルコキシエチル基；メトキシエトキシエチ
ル基、エトキシエトキシエチル基、ｎ−プロポキ
シエトキシエチル基、ｎ−ブトキシエトキシエチ
ル基等の低級アルコキシエトキシエチル基が挙げ
られる。
本発明のモノアゾ染料により染色し得る繊維類
としては、ポリエチレンテレフタレート、テレフ
タル酸と１・４−ビス−（ヒドロキシメチル）シ
クロヘキサンとの重縮合物などよりなるポリエス
テル繊維、あるいは木綿、絹、羊毛などの天然繊
維と上記ポリエステル繊維との混紡品、混織品が
挙げられる。
本発明の染料を用いてポリエステル繊維を染色
するには、常法により、ナフタレンスルホン酸と
ホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコール硫
酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩
等の分割剤を使用し、前示一般式〔〕で示され
る染料を水性媒体中に分散させて染色浴または捺
染糊を調製し、浸染または捺染を行なえばよい。
たとえば、浸染を行なう場合には、高温染色法、
キヤリヤー染色法、サーモゾル染色法などの通常
の染色処理法を適用することにより、ポリエステ
ル繊維ないしはその混紡、混織品に堅牢度のすぐ
れた染色を施こすことができる。また、場合によ
り、染色浴に蟻酸、酢酸、燐酸あるいは硫酸アン
モニウムなどの酸性物質を添加しておくことによ
り、さらに好結果が得られることがある。
次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。
実施例 １
下記構造式
で示されるモノアゾ染料0.5ｇをナフタレンスル
ホン酸−ホルムアルデヒド縮合物１ｇおよび高級
アルコール硫酸エステル２ｇを含む水３に分散
させて染色浴を調製した。
この染色浴にポリエステル繊維100ｇを浸漬
し、130℃で60分間染色した後、ソーピング、水
洗および乾燥を行なつたところ、耐光堅牢度が５
級と良好な鮮明青色に染色されたポリエステル布
が得られた。また、染色時のPH安定性（PH７／PH
５の染着率比）は90％と良好で、しかも、得られ
た染布の樹脂加工後の水堅牢度も４−５級とすぐ
れていた。
本実施例で使用した染料は、２−アミノ−３−
ニトロ−５−アセチルチオフエンを常法に従つて
ジアゾ化し、３−アセチルアミノ−Ｎ・Ｎ−ジ
（ｎ−ブトキシエチル）アニリンとカツプリング
して製造した。本品のλmax（アセトン）は616n
ｍであつた。
実施例 ２
下記構造式
で示されるモノアゾ染料0.5ｇをナフタレンスル
ホン酸−ホルムアルデヒド縮合物1.5ｇおよび高
級アルコール硫酸エステル１ｇを含む水３に分
散させ、これにメチルナフタレン系キヤリヤー15
ｇを加えて染色浴を調製した。
この染色浴にポリエステル繊維100ｇを浸漬
し、100℃で90分間染色した後、ソーピング、水
洗および乾燥を行なつたところ、耐光堅牢度が５
級と良好な鮮明青色に染色されたポリエステル布
が得られた。また、染色時のPH安定性（PH７／PH
５の染着率比）は85％と良好で、しかも、得られ
た染布の樹脂加工後の水堅牢度も４−５級とすぐ
れていた。
本実施例で使用した染料は２−アミノ−３−ニ
トロ−５−アセチルチオフエンを常法に従つてジ
アゾ化し、３−アセチルアミノ−Ｎ・Ｎ−ジ（エ
トキシエチル）アニリンとカツプリングさせて製
造した。本品のλmax（アセトン）は612nｍであ
つた。
実施例 ３
下記構造式
で示されるモノアゾ染料0.5ｇを用い実施例１の
方法に従つてポリエステル繊維の染色を行なつた
ところ、耐光堅牢度が５級と良好な鮮明青色に染
色されたポリエステル布が得られた。また、鮮色
時のPH安定性（PH７／PH５の染着率比）は80％と
良好で、しかも、得られた染布の樹脂加工後の水
堅牢度も４級とすぐれていた。
本実施例で使用した染料は２−アミノ−３−ニ
トロ−５−アセチルチオフエンを常法で従つてジ
アゾ化し、３−アセチルアミノ−Ｎ・Ｎ−ジ（メ
トキシエトキシエチル）アニリンとカツプリング
させて製造した。本品のλmax（アセトン）は
611nｍであつた。
実施例 ４
下記表−１に示すモノアゾ染料を用いて実施例
１の方法に従つてポリエステル繊維の染色を行な
つたところ、耐光堅牢度の良好な同表に示す色調
の染布が得られた。また、染色時のPH安定性は良
好で、得られた塗布の樹脂加工後の水堅牢度もす
ぐれていた。
The present invention relates to monoazo dyes for polyester fibers. Specifically, the present invention relates to a monoazo dye that dyes polyester fibers, particularly in a bright blue color with excellent water fastness after resin processing, PH stability during dyeing, and light fastness. Structural formula below The dye represented by is described in British Patent No. 774611 and is also known to dye polyester fibers blue. The present inventors have conducted intensive studies to improve the properties of dyes having the above-mentioned basic skeleton. As a result, the following general formula [] (In the formula, R 1 represents a lower alkyl group, a lower alkoxyethyl group, or a lower alkoxyethoxyethyl group, and R 2 represents a methyl group or an ethyl group.) When dyeing fibers, compared to using the above-mentioned known dyes,
The present invention was achieved by discovering that it has excellent light fastness, water fastness after resin processing, and PH stability during dyeing. The dye represented by the general formula [] shown above is, for example, the dye represented by the following structural formula [] The diazonium salt of 2-amino-3-nitro-5-acetylthiophene represented by the following general formula [] It can be produced by coupling with an aniline represented by the formula (wherein R 1 and R 2 are the same as defined above). R 1 in the above general formulas [] and [] is a lower alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a linear or branched propyl group, a butyl group; a methoxyethyl group, an ethoxyethyl group, an n-
Examples include lower alkoxyethyl groups such as propoxyethyl group and n-butoxyethyl group; lower alkoxyethoxyethyl groups such as methoxyethoxyethyl group, ethoxyethoxyethyl group, n-propoxyethoxyethyl group, and n-butoxyethoxyethyl group. Fibers that can be dyed with the monoazo dye of the present invention include polyester fibers made of polyethylene terephthalate, polycondensates of terephthalic acid and 1,4-bis-(hydroxymethyl)cyclohexane, or fibers such as cotton, silk, and wool. Examples include blended products and blended products of natural fibers and the above-mentioned polyester fibers. In order to dye polyester fibers using the dye of the present invention, a resolving agent such as a condensate of naphthalene sulfonic acid and formaldehyde, a higher alcohol sulfate ester, or a higher alkylbenzene sulfonate is used in a conventional manner. Dyeing or printing may be carried out by dispersing the dye represented by the formula [] in an aqueous medium to prepare a dyeing bath or printing paste.
For example, when performing dyeing, high temperature dyeing method,
By applying conventional dyeing methods such as carrier dyeing and thermosol dyeing, it is possible to dye polyester fibers or their blended and woven products with excellent fastness. Further, in some cases, even better results may be obtained by adding an acidic substance such as formic acid, acetic acid, phosphoric acid, or ammonium sulfate to the dyeing bath. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. Example 1 Structural formula below A dyeing bath was prepared by dispersing 0.5 g of the monoazo dye represented by 3 in water 3 containing 1 g of naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate and 2 g of higher alcohol sulfate. When 100g of polyester fiber was immersed in this dyeing bath and dyed at 130℃ for 60 minutes, it was soaped, washed with water, and dried, and the light fastness was 5.
A polyester cloth dyed in bright blue with good quality was obtained. In addition, PH stability during staining (PH7/PH
The dyeing rate ratio of No. 5) was as good as 90%, and the water fastness of the obtained dyed fabric after resin processing was also excellent at grade 4-5. The dye used in this example was 2-amino-3-
It was produced by diazotizing nitro-5-acetylthiophene according to a conventional method and coupling it with 3-acetylamino-N.N-di(n-butoxyethyl)aniline. The λmax (acetone) of this product is 616n
It was m. Example 2 Structural formula below 0.5 g of the monoazo dye represented by is dispersed in water 3 containing 1.5 g of naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate and 1 g of higher alcohol sulfate ester, and a methylnaphthalene carrier 15
A dyeing bath was prepared by adding g. When 100g of polyester fiber was immersed in this dyeing bath and dyed at 100℃ for 90 minutes, it was soaped, washed with water, and dried, and the light fastness was 5.
A polyester cloth dyed in bright blue with good quality was obtained. In addition, PH stability during staining (PH7/PH
The dyeing rate ratio of No. 5) was as good as 85%, and the water fastness of the resulting dyed fabric after resin processing was also excellent at grade 4-5. The dye used in this example was produced by diazotizing 2-amino-3-nitro-5-acetylthiophene in a conventional manner and coupling it with 3-acetylamino-N.N-di(ethoxyethyl)aniline. did. The λmax (acetone) of this product was 612 nm. Example 3 Structural formula below When polyester fibers were dyed using 0.5 g of the monoazo dye represented by the formula according to the method of Example 1, a polyester cloth dyed in vivid blue with good light fastness of grade 5 was obtained. In addition, the PH stability (dying rate ratio of PH7/PH5) during bright colors was as good as 80%, and the water fastness of the resulting dyed fabric after resin processing was also excellent at grade 4. The dye used in this example was obtained by diazotizing 2-amino-3-nitro-5-acetylthiophene in a conventional manner and coupling it with 3-acetylamino-N.N-di(methoxyethoxyethyl)aniline. Manufactured. The λmax (acetone) of this product is
It was 611 nm. Example 4 When polyester fibers were dyed according to the method of Example 1 using the monoazo dyes shown in Table 1 below, a dyed fabric with good light fastness and the color tone shown in the table was obtained. . In addition, the PH stability during dyeing was good, and the water fastness of the resulting coating after resin processing was also excellent.
【表】【table】
【表】【table】