JPS6258628B2 - - Google Patents
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- JPS6258628B2 JPS6258628B2 JP15207882A JP15207882A JPS6258628B2 JP S6258628 B2 JPS6258628 B2 JP S6258628B2 JP 15207882 A JP15207882 A JP 15207882A JP 15207882 A JP15207882 A JP 15207882A JP S6258628 B2 JPS6258628 B2 JP S6258628B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、物性の改良された含フツ素熱可塑性
ゴム組成物に関し、更に詳しくは少くとも２種の
異なる含フツ素熱可塑性ゴムを含有して成る物性
の改良された含フツ素熱可塑性ゴム組成物に関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a fluorine-containing thermoplastic rubber composition with improved physical properties, and more specifically, a composition containing at least two different fluorine-containing thermoplastic rubbers with improved physical properties. The present invention relates to a fluorine-containing thermoplastic rubber composition.
含フツ素熱可塑性ゴムは、耐熱性、耐摩耗性、
耐薬品性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、
チユーブ、シート、フイルム、その他の成形品
（たとえばＯ―リング、シール材）に成形され、
あるいは電線、外装材、締め付け具などに被覆さ
れて種々の用途に用いられる。 Fluorine-containing thermoplastic rubber has heat resistance, abrasion resistance,
It has excellent chemical resistance, solvent resistance, oil resistance, etc.
Molded into tubes, sheets, films, and other molded products (e.g. O-rings, sealing materials),
Alternatively, it is used for various purposes by coating electric wires, sheathing materials, fasteners, etc.
含フツ素熱可塑性ゴムの中でも、少なくとも２
種以上のポリマー鎖セグメントから成り、該セグ
メントの少くとも１種はエラストマー性ポリマー
鎖セグメントであり、残余のセグメントの少くと
も１種は非エラストマー性ポリマー鎖セグメント
である含フツ素セグメント化ポリマーは上記諸性
質に優れた有用な熱可塑性ゴムである。しかし、
セグメントの種類により圧縮永久ひずみや耐応力
破壊性に劣る場合がある。 Among the fluorine-containing thermoplastic rubbers, at least 2
The fluorine-containing segmented polymer is comprised of more than one type of polymer chain segment, at least one of which is an elastomeric polymer chain segment, and at least one of the remaining segments is a non-elastomeric polymer chain segment. It is a useful thermoplastic rubber with excellent properties. but,
Depending on the type of segment, compression set and stress fracture resistance may be inferior.
本発明者らは、これらの物性の改良された含フ
ツ素熱可塑性ゴムを開発すべく研究を重ねた結
果、非エラストマー性ポリマー鎖セグメントに特
定のポリマーを含む、２種の異なる含フツ素熱可
塑性ゴムをブレンドすることにより、熱可塑性ゴ
ム本来の優れた性質を損うことなく圧縮永久ひず
みおよび耐圧縮破壊性の改良された含フツ素熱可
塑性ゴム組成物が得られることを見い出し本発明
を完成するに至つた。 As a result of repeated research to develop fluorine-containing thermoplastic rubbers with improved physical properties, the present inventors discovered two different types of fluorine-containing thermoplastic rubbers containing specific polymers in the non-elastomeric polymer chain segments. It was discovered that by blending a plastic rubber, a fluorine-containing thermoplastic rubber composition with improved compression set and compression rupture resistance can be obtained without impairing the original excellent properties of thermoplastic rubber, and the present invention was achieved. It was completed.
すなわち、本発明の要旨は、
(a) 少くとも１種の(1)ビニリデンフルオライド／
ヘキサフルオロプロピレンまたはペンタフルオ
ロプロピレン／テトラフルオロエチレン（モル
比45〜90：５〜50：０〜35）ポリマーおよび(2)
パーフルオロ（C1〜C3アルキルビニルエーテ
ル）／テトラフルオロエチレン／ビニリデンフ
ルオライド（モル比15〜75：０〜85：０〜85）
ポリマーから選択されたエラストマー性ポリマ
ー鎖セグメントと、
少くとも１種の(3)ビニリデンフルオライド／
テトラフルオロエチレン（モル比０〜100：０
〜100）ポリマーから選択された非エラストマ
ー性ポリマー鎖セグメントとから成る含フツ素
熱可塑性ゴム、
および
(b) 少くとも１種の(1)ビニリデンフルオライド／
ヘキサフルオロプロピレンまたはペンタフルオ
ロプロピレン／テトラフルオロエチレン（モル
比45〜90：５〜50：０〜35）ポリマーおよび(2)
パーフルオロ（C1〜C3アルキルビニルエーテ
ル）／テトラフルオロエチレン／ビニリデンフ
ルオライド（モル比15〜75：０〜85：０〜85）
ポリマーから選択されたエラストマー性ポリマ
ー鎖セグメントと、
少くとも１種の(4)エチレン／テトラフルオロ
エチレン／ヘキサフルオロプロピレン、３，
３，３―トリフルオロプロピレン―１，２―ト
リフルオロメチル―３，３，３―トリフルオロ
プロピレン―１またはパーフルオロ（C1〜C3
アルキルビニルエーテル）（モル比40〜60：60
〜40：０〜30）ポリマーから選択された非エラ
ストマー性ポリマー鎖セグメントとから成る含
フツ素熱可塑性ゴム
を含有することを特徴とする物性の改良された含
フツ素熱可塑性ゴム組成物に存する。 That is, the gist of the present invention is that (a) at least one (1) vinylidene fluoride/
Hexafluoropropylene or pentafluoropropylene/tetrafluoroethylene (molar ratio 45-90:5-50:0-35) polymer and (2)
Perfluoro( C1 - C3 alkyl vinyl ether)/tetrafluoroethylene/vinylidene fluoride (molar ratio 15-75:0-85:0-85)
an elastomeric polymer chain segment selected from a polymer; and at least one (3) vinylidene fluoride/
Tetrafluoroethylene (molar ratio 0-100:0
~100) a fluorinated thermoplastic rubber comprising a non-elastomeric polymer chain segment selected from a polymer, and (b) at least one (1) vinylidene fluoride/
Hexafluoropropylene or pentafluoropropylene/tetrafluoroethylene (molar ratio 45-90:5-50:0-35) polymer and (2)
Perfluoro( C1 - C3 alkyl vinyl ether)/tetrafluoroethylene/vinylidene fluoride (molar ratio 15-75:0-85:0-85)
an elastomeric polymer chain segment selected from a polymer; and at least one (4) ethylene/tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene;
3,3-trifluoropropylene-1,2-trifluoromethyl-3,3,3-trifluoropropylene-1 or perfluoro(C 1 -C 3
alkyl vinyl ether) (molar ratio 40-60:60
-40:0-30) A fluorinated thermoplastic rubber composition with improved physical properties characterized by containing a fluorinated thermoplastic rubber comprising a non-elastomeric polymer chain segment selected from a polymer. .
本発明の組成物において用いる含フツ素熱可塑
性ゴムに含まれるポリマー鎖セグメントの好まし
い分子量は、(1)および(2)のエラストマー性ポリマ
ーでは30000〜1200000であり、(3)および(4)の非エ
ラストマー性ポリマーでは3000〜400000である。 The preferred molecular weight of the polymer chain segment contained in the fluorine-containing thermoplastic rubber used in the composition of the present invention is 30,000 to 1,200,000 for the elastomeric polymers (1) and (2), and For non-elastomeric polymers it is 3000-400000.
また、含フツ素熱可塑性ゴム(a)および(b)におい
てエラストマー性ポリマー鎖セグメントと非エラ
ストマー性ポリマー鎖セグメントの重量比は、好
ましくは40〜95：５〜60である。 Further, in the fluorine-containing thermoplastic rubbers (a) and (b), the weight ratio of the elastomeric polymer chain segment to the non-elastomeric polymer chain segment is preferably 40-95:5-60.
本発明で使用するそれぞれの含フツ素熱可塑性
ゴムは特開昭53―3495号公報に記載されている。 Each of the fluorine-containing thermoplastic rubbers used in the present invention is described in JP-A-53-3495.
含フツ素熱可塑性ゴムの典型的な構造は、たと
えば式：
Ｑ〔（Ａ−Ｂ−………）Ｉ〕o
〔式中、Ｑはアイオダイド化合物からヨウ素原
子を除いた残査、Ａ，Ｂ，……はそれぞれポリマ
ー鎖セグメント（たゞし、そのうちの少くとも一
つは含フツ素ポリマー鎖セグメントである。）、Ｉ
は前記アイオダイド化合物から遊離したヨウ素原
子、ｎはＱの結合手の数を表わす。〕
で示され、基本的に、少くとも２種のポリマー鎖
セグメントから成る連鎖と、その両末端に結合し
た、ヨウ素原子ならびにアイオダイド化合物から
少くとも１個のヨウ素原子を除いた残基を必須構
成分として成る。しかして、前記少くとも２種の
ポリマー鎖セグメントは、それぞれ隣接するポリ
マー鎖セグメントとは互いに異種のもの（たとえ
ばそれを構成するモノマー単位の構造や組成を異
にするもの。）であり、それらのうちの少くとも
１種は含フツ素ポリマー鎖セグメントであり、少
くとも１種のハードセグメントおよび少くとも１
種のソフトセグメントからなる。好ましくは、各
ポリマー鎖セグメントはそれぞれ分子量3000以上
ではあるが、その少くとも１種ポリマー鎖セグメ
ントは分子量30000以上を有するものであつて、
いわゆるテロマー領域を除くものである。また、
前記アイオダイド化合物から少くともヨウ素原子
を除いた残基は、該アイオダイド化合物に重合性
二重結合が存在する場合には、前記ポリマー鎖セ
グメントを構成するモノマーないしは該アイオダ
イド化合物に由来する何らかの置換分を有しうる
ものである。これら含フツ素熱可塑性ゴムは、通
常0.001〜10重量％のヨウ素原子を含む。 A typical structure of a fluorine-containing thermoplastic rubber is, for example, the formula: Q [(A-B-......)I] o [where Q is the residue obtained by removing the iodine atom from the iodide compound, A, B , ... are polymer chain segments (at least one of which is a fluorine-containing polymer chain segment), I
represents an iodine atom released from the iodide compound, and n represents the number of bonds of Q. ], basically consisting of a chain consisting of at least two types of polymer chain segments, an iodine atom bonded to both ends of the chain, and a residue obtained by removing at least one iodine atom from an iodide compound. It consists of minutes. Therefore, the at least two types of polymer chain segments are different from each other (for example, the structures and compositions of the monomer units that constitute them are different) from the adjacent polymer chain segments, and their At least one of them is a fluorine-containing polymer chain segment, at least one hard segment and at least one
Consists of soft segments of seeds. Preferably, each polymer chain segment has a molecular weight of 3,000 or more, and at least one of the polymer chain segments has a molecular weight of 30,000 or more,
This excludes the so-called telomer region. Also,
When the iodide compound has a polymerizable double bond, the residue obtained by removing at least an iodine atom from the iodide compound contains a monomer constituting the polymer chain segment or some substituent derived from the iodide compound. It is possible to have. These fluorine-containing thermoplastic rubbers usually contain 0.001 to 10% by weight of iodine atoms.
本発明の組成物は、この様な含フツ素熱可塑性
ゴムに含まれる前記ゴム(a)および(b)を80：20〜
20：80（重量比）の割合で含むものである。ゴム
(a)がこの割合より多くなると組成物の圧縮永久ひ
ずみが十分に改良されず、一方、ゴム(b)がこの割
合より多くなると組成物の耐応力破壊性が十分に
改良されない。 The composition of the present invention contains the rubbers (a) and (b) contained in such fluorine-containing thermoplastic rubber in a ratio of 80:2 to
It is contained in a ratio of 20:80 (weight ratio). rubber
If (a) exceeds this proportion, the compression set of the composition will not be sufficiently improved, while if rubber (b) exceeds this proportion, the stress fracture resistance of the composition will not be sufficiently improved.
ゴム(a)および(b)の混合は、両ポリマーを分散さ
せた水性デイスパージヨンから共疑析させる方
法、あるいは通常のゴムと同様にミキシングロー
ル、ニーダー、バンバリーミキサーなどにより混
練りする方法などにより行うことができる。 Rubbers (a) and (b) can be mixed by co-precipitation from an aqueous dispersion in which both polymers are dispersed, or by kneading them using a mixing roll, kneader, Banbury mixer, etc. in the same way as ordinary rubber. This can be done by
次に実施例および比較例を示し、本発明を詳細
に説明する。 Next, the present invention will be explained in detail by showing Examples and Comparative Examples.
実施例１および比較例１〜２
ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロ
ピレン／テトラフルオロエチレン（モル比50：
30：20）ポリマーセグメント85重量％およびエチ
レン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロ
プロピレン（モル比43：49：８）ポリマーセグメ
ント15重量％から成る含フツ素熱可塑性ゴム（こ
れをゴムＡという。）と、ゴムＡにおいて後者の
セグメントをポリビニリデンフルオライドセグメ
ントとした含フツ素熱可塑性ゴム（これをゴムＢ
という。）との重量比75：25ブレンドのＰ―24O
―リング試料ピース（Ｏ―リング用圧縮成型機に
より、230℃で溶融させ、10分間加圧した後、直
ちに加圧下に水冷して硬化させて作成）を100℃
で24時間、25％圧縮した。圧縮永久ひずみは71％
であつた。Example 1 and Comparative Examples 1-2 Vinylidene fluoride/hexafluoropropylene/tetrafluoroethylene (molar ratio 50:
A fluorinated thermoplastic rubber (referred to as Rubber A) consisting of 85% by weight of polymer segments (30:20) and 15% by weight of ethylene/tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene (molar ratio 43:49:8) polymer segments; , a fluorine-containing thermoplastic rubber in which the latter segment is a polyvinylidene fluoride segment in Rubber A (this is used as Rubber B).
That's what it means. ) in a 75:25 weight ratio blend of P-24O
-Ring sample piece (made by melting it at 230℃ using an O-ring compression molding machine, pressurizing it for 10 minutes, and immediately cooling it with water under pressure to harden it) at 100℃.
It was compressed by 25% for 24 hours. Compression set is 71%
It was hot.
比較のため、上記ゴムＡ単独の試料ピースにつ
いて圧縮永久ひずみ試験を行つたところ、100℃
×24時間（25％圧縮）で破壊された（比較例
１）。 For comparison, a compression set test was conducted on a sample piece of rubber A alone, and it was found that
It was destroyed in ×24 hours (25% compression) (Comparative Example 1).
同様に上記ゴムＢ単独の試料ピースについて圧
縮永久ひずみ試験を行つたところ、100℃×24時
間で95％の圧縮永久ひずみが残つた（比較例２） Similarly, when a compression set test was conducted on a sample piece of Rubber B alone, 95% compression set remained at 100°C for 24 hours (Comparative Example 2)
Claims (1)
ド／ヘキサフルオロプロピレンまたはペンタフ
ルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン
（モル比45〜90：５〜50：０〜35）ポリマーお
よび(2)パーフルオロ（C1〜C3アルキルビニル
エーテル）／テトラフルオロエチレン／ビニリ
デンフルオライド（モル比15〜75：０〜85：０
〜85）ポリマーから選択されたエラストマー性
ポリマー鎖セグメントと、 少くとも１種の(3)ビニリデンフルオライド／
テトラフルオロエチレン（モル比０〜100：０
〜100）ポリマーから選択された非エラストマ
ー性ポリマー鎖セグメントとから成る含フツ素
熱可塑性ゴム、 および (b) 少くとも１種の(1)ビニリデンフルオライド／
ヘキサフルオロプロピレンまたはペンタフルオ
ロプロピレン／テトラフルオロエチレン（モル
比45〜90：５〜50：０〜35）ポリマーおよび(2)
パーフルオロ（C1〜C3アルキルビニルエーテ
ル）／テトラフルオロエチレン／ビニリデンフ
ルオライド（モル比15〜75：０〜85：０〜85）
ポリマーから選択されたエラストマー性ポリマ
ー鎖セグメントと、 少くとも１種の(4)エチレン／テトラフルオロ
エチレン／ヘキサフルオロプロピレン、３，
３，３―トリフルオロプロピレン―１，２―ト
リフルオロメチル―３，３，３―トリフルオロ
プロピレン―１またはパーフルオロ（C1〜C3
アルキルビニルエーテル）（モル比40〜60：60
〜40：０〜30）ポリマーから選択された非エラ
ストマー性ポリマー鎖セグメントとから成る含
フツ素熱可塑性ゴムを含有することを特徴とす
る物性の改良された含フツ素熱可塑性ゴム組成
物。 ２ 含フツ素熱可塑性ゴム(a)と含フツ素熱可塑性
ゴム(b)の割合が80：20〜20：80（重量比）である
特許請求の範囲第１項記載の組成物。[Scope of Claims] 1 (a) At least one (1) vinylidene fluoride/hexafluoropropylene or pentafluoropropylene/tetrafluoroethylene (molar ratio 45-90:5-50:0-35) polymer and (2) Perfluoro( C1 - C3 alkyl vinyl ether)/tetrafluoroethylene/vinylidene fluoride (molar ratio 15-75:0-85:0
~85) an elastomeric polymer chain segment selected from a polymer and at least one (3) vinylidene fluoride/
Tetrafluoroethylene (molar ratio 0-100:0
~100) a fluorinated thermoplastic rubber comprising a non-elastomeric polymer chain segment selected from a polymer, and (b) at least one (1) vinylidene fluoride/
Hexafluoropropylene or pentafluoropropylene/tetrafluoroethylene (molar ratio 45-90:5-50:0-35) polymer and (2)
Perfluoro( C1 - C3 alkyl vinyl ether)/tetrafluoroethylene/vinylidene fluoride (molar ratio 15-75:0-85:0-85)
an elastomeric polymer chain segment selected from a polymer; and at least one (4) ethylene/tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene;
3,3-trifluoropropylene-1,2-trifluoromethyl-3,3,3-trifluoropropylene-1 or perfluoro(C 1 -C 3
alkyl vinyl ether) (molar ratio 40-60:60
-40:0-30) A fluorinated thermoplastic rubber composition with improved physical properties, characterized in that it contains a fluorinated thermoplastic rubber comprising a non-elastomeric polymer chain segment selected from polymers. 2. The composition according to claim 1, wherein the ratio of the fluorinated thermoplastic rubber (a) and the fluorinated thermoplastic rubber (b) is 80:20 to 20:80 (weight ratio).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15207882A JPS5941351A (en) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | Fluorine-containing thermoplastic rubber composition having improved physical property |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15207882A JPS5941351A (en) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | Fluorine-containing thermoplastic rubber composition having improved physical property |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5941351A JPS5941351A (en) | 1984-03-07 |
| JPS6258628B2 true JPS6258628B2 (en) | 1987-12-07 |
Family
ID=15532566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP15207882A Granted JPS5941351A (en) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | Fluorine-containing thermoplastic rubber composition having improved physical property |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5941351A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4935467A (en) * | 1987-06-04 | 1990-06-19 | Raychem Corporation | Polymeric blends |
| JP6870794B1 (en) | 2020-02-07 | 2021-05-12 | ダイキン工業株式会社 | Copolymer |
-
1982
- 1982-08-31 JP JP15207882A patent/JPS5941351A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5941351A (en) | 1984-03-07 |
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