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JPS6259878B2 - - Google Patents
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JPS6259878B2 - - Google Patents

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JPS6259878B2
JPS6259878B2 JP56056293A JP5629381A JPS6259878B2 JP S6259878 B2 JPS6259878 B2 JP S6259878B2 JP 56056293 A JP56056293 A JP 56056293A JP 5629381 A JP5629381 A JP 5629381A JP S6259878 B2 JPS6259878 B2 JP S6259878B2
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injection port
distributed
producing
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surface layer
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Hitachi Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は分散型EL素子の作成方法に関するも
のである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for making a distributed EL device.

粉末分散型EL素子は、低コストで大面積化が
容易な低消費電力の平面光源であり、各種機器の
表示、平面デイスプレー、平面TV等への応用が
期待されている。しかし、今日なお本格的に実用
化されていないのは輝度・寿命がまだ実用レベル
に到達していないためである。
Powder dispersion type EL elements are low-cost, low-power consumption flat light sources that can be easily expanded to large areas, and are expected to be applied to displays in various devices, flat displays, flat TVs, etc. However, the reason why it has not yet been fully put into practical use is because the brightness and lifespan have not yet reached a practical level.

現在、実用的な輝度が期待できる電場発光性の
螢光体としては、依然としてZnS系螢光体のみ
で、20数年前と本質的には変りはないが、輝度・
寿命の面で若干の改良はなされてきた。このZnS
系螢光体の電場発光強度は、印加電場の周波数に
ほぼ比例して増大し、印加電場の強度に2〜3乗
に比例して増大する。一方、寿命面では、その輝
度半減時間は印加電場の周波数とはほぼ逆比例関
係にある。このような特徴を利用して現用の螢光
体をうまく使いこなす方法は、低周波の電場で駆
動し発光層中の螢光体粒子にできるだけ大きな電
場強度を与えるようにして、実用輝度を発輝させ
ることと云える。発光層中の螢光体粒子に大きな
電場強度を与えるには製膜技術の問題もあるが、
少なくとも螢光体を分散させる発光層誘電体にで
きるだけ高誘電率のものを用いることである。高
誘電率の有機系材料として、従来知られているも
のとしては、誘電率37〜39のシアノエチル化サツ
カローズ、誘電率48程度のシアノエチル化ソルビ
トール等の多価アルコールのシアノエチル化物が
ある。しかし、これらはすべて液状であり製膜性
がないので、これらのものに比較的誘電率の大き
いシアノエチルセルローズやシアノエチル化
PVA等を配合して製膜性を付与する方法で用い
られてきた。そのため、発光層バインダーとして
の誘電率は若干低下し、低周波電場印加で所定の
輝度を得るには今一歩の感があつた。
Currently, the only electroluminescent phosphor that can be expected to have practical brightness is ZnS-based phosphor, and although it is essentially the same as it was 20 years ago, its brightness and
Some improvements have been made in terms of longevity. This ZnS
The electroluminescence intensity of the system phosphor increases approximately in proportion to the frequency of the applied electric field, and increases in proportion to the second to third power of the intensity of the applied electric field. On the other hand, in terms of lifetime, the luminance half-life time is almost inversely proportional to the frequency of the applied electric field. The way to make good use of current phosphors by taking advantage of these characteristics is to drive them with a low-frequency electric field and apply as much electric field strength as possible to the phosphor particles in the light-emitting layer to achieve practical brightness. It can be said to cause There are also problems with film-forming technology to provide a large electric field strength to the phosphor particles in the light-emitting layer.
At least the light-emitting layer dielectric in which the fluorescent material is dispersed should have a dielectric constant as high as possible. Conventionally known organic materials with a high dielectric constant include cyanoethylated saccharose having a dielectric constant of 37 to 39, and cyanoethylated polyhydric alcohols such as cyanoethylated sorbitol having a dielectric constant of about 48. However, these are all liquids and do not have film-forming properties, so these materials include cyanoethylcellulose, which has a relatively high dielectric constant, and cyanoethylated cellulose.
It has been used by adding PVA etc. to impart film-forming properties. As a result, the dielectric constant of the light-emitting layer binder was slightly lowered, and it seemed like a step forward in achieving a desired brightness by applying a low-frequency electric field.

高誘電率の多価アルコール類のシアノエチル化
物やアミド類あるいはニトリル類をそのまま発光
層バインダーとして使用したいのであるが、従
来、液状の誘電体を用いて実用的な分散型EL素
子を作成する方法は確立されていなかつた。前記
の高誘電率物質のうち、アミド類やニトリル類で
室温で固体状、かつ比較的取り扱いやすいものと
してアセトアミドおよびサクシノニトリルがあ
る。これらは誘電率が比較的高く、EL素子の発
光層のバインダーとして用いると高輝度のものが
得られることが実験的に認められた。この両物質
の融点は、それぞれ69.5℃、57℃であり、加熱に
より容易に流動性になるので、螢光体との均一混
合ができるし、かつ製膜も容易である。しかし、
これらの層上に、例えばアルミニウムの真空蒸着
法によつて背面電極を形成しようとしても、これ
らの物質の蒸気圧が高いため揮発量が多く背面電
極として使用可能なAl面を得ることが困難であ
る。また、上記の2物質は非常に吸湿しやすい面
があり、EL素子の作成に適用する際は、その防
湿封止の面で相当な考慮をしなければならないと
いつた問題点のあるものであつた。
We would like to use cyanoethylated polyhydric alcohols, amides, or nitriles with a high dielectric constant as a binder for the light-emitting layer, but there is no conventional method for creating practical dispersed EL devices using liquid dielectrics. It had not been established. Among the above-mentioned high dielectric constant substances, acetamide and succinonitrile are amides and nitriles that are solid at room temperature and relatively easy to handle. These have relatively high dielectric constants, and it has been experimentally confirmed that high brightness can be obtained when used as a binder for the light-emitting layer of an EL device. The melting points of these two substances are 69.5°C and 57°C, respectively, and they easily become fluid when heated, so they can be uniformly mixed with the phosphor and can be easily formed into a film. but,
Even if an attempt is made to form a back electrode on these layers by vacuum evaporation of aluminum, for example, the high vapor pressure of these substances causes a large amount of volatilization, making it difficult to obtain an Al surface that can be used as a back electrode. be. Additionally, the above two substances tend to absorb moisture very easily, and when applied to the production of EL elements, there is a problem that considerable consideration must be taken in terms of moisture-proof sealing. It was hot.

本発明の目的は、従来技術における上記のよう
な困難性、問題点を解決した、室温では一応固体
であるが比較的低融点のアミド類やニトリル類の
ような高誘電率の、あまり高くない温度で流動性
とすることのできる物質を発光層バインダーとし
て使用し、輝度・寿命のすぐれた分散型EL素子
を作成する方法を提供することにある。
The purpose of the present invention is to solve the above-mentioned difficulties and problems in the prior art. The object of the present invention is to provide a method for creating a dispersed EL element with excellent brightness and lifetime by using a substance that can be made fluid at temperature as a binder for a light emitting layer.

本発明の分散型EL素子の作成方法の特徴とす
るところは、2枚の透明導電性表面層を有するガ
ラス基板の導電性表面層を向い合わすか、または
一枚の透明導電性表面層を有するガラス基板と一
枚の銀白色反射性表面を有する金属板とを透明導
電性表面層と銀白色反射性表面とを向い合わせ
て、一定の間隔を距てるように周縁を、一部分を
除いて、スペーサを用いて低融点ガラスによる溶
着またはエポキシ樹脂等による接着により平板状
の空間を有し前記の周縁の一部分を注入口とする
容器を形成し、加熱乾燥雰囲気中において、溶融
させた比較的低融点の高誘電率の物質であるマミ
ド類またはニトリル類、好ましくはサクシノニト
リルと電場発光性螢光体とからなる流動性混合物
を前記の注入口より容器の平板状空間に注入し、
つぎにその注入口を閉塞封止することよりなるも
のである。このような本発明の方法によれば、従
来利用することが困難であつた常温では固体であ
る高誘電率物質をバインダーとして電場発光性螢
光体の輝度の大なる発光層を容易に作成すること
ができるものであり、高誘電率物質が吸湿性であ
つても何等支障のないものである。
The feature of the method for producing a distributed EL element of the present invention is that the conductive surface layers of two glass substrates having transparent conductive surface layers are faced to each other, or the conductive surface layers of glass substrates having one transparent conductive surface layer are A glass substrate and a metal plate having a silvery-white reflective surface are placed so that the transparent conductive surface layer and the silvery-white reflective surface face each other, and the periphery is separated by a certain distance, except for a part. Using a spacer, a container with a flat plate-like space is formed by welding with low melting point glass or adhesion with epoxy resin, etc., and a part of the periphery is used as an injection port. Injecting a fluid mixture consisting of a mamid or a nitrile, which is a substance with a high melting point and a high dielectric constant, preferably succinonitrile, and an electroluminescent phosphor, into the flat space of the container through the injection port,
Next, the injection port is closed and sealed. According to the method of the present invention, a high-brightness light-emitting layer of an electroluminescent phosphor can be easily created using a high-permittivity substance that is solid at room temperature, which has been difficult to use in the past, as a binder. Therefore, there is no problem even if the high dielectric constant material is hygroscopic.

以下に、本発明を実施例につき、図面を参照し
てさらに詳細に説明する。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail by way of examples with reference to the drawings.

実施例 1 まず、第1図の平面図、第1図の線A―Aによ
る断面図である第2図、および第1図の線B―B
による断面図である第3図を参照して説明する。
Example 1 First, the plan view of FIG. 1, FIG. 2 which is a sectional view taken along line AA of FIG. 1, and the line BB of FIG. 1.
This will be explained with reference to FIG. 3, which is a cross-sectional view according to FIG.

第1〜3図に示すように、所定の透明導電パタ
ーン部分を有する2枚のガラス基板1,2を、そ
の電極を形成する透明導電性表面層が対向するよ
うにして、所定厚さ(20〜50μm)のスペーサ3
を用いて所定値の電極間隔を保持するようにし
て、両基板1,2の周縁部を、一部の注入口5の
部分を残して、低融点ガラスまたは加熱硬化型エ
ポキシ樹脂等によつて溶着または接着し、一方の
縁辺に注入口5を有し、両電極面が対向して(電
極間隔:20〜50μm)板状空間4を形成する平板
状容器を作成した。
As shown in FIGS. 1 to 3, two glass substrates 1 and 2 having a predetermined transparent conductive pattern portion are placed so that the transparent conductive surface layers forming the electrodes face each other to a predetermined thickness (20 ~50μm) spacer 3
While maintaining a predetermined electrode spacing using A flat container was produced by welding or gluing, having an injection port 5 on one edge, and having both electrode surfaces facing each other (electrode spacing: 20 to 50 μm) to form a plate space 4.

次に、サクシノニトリル1重量部に対して、電
場発光性の螢光体であるZnS:Cu、Cl系螢光体粉
末2重量部を配合して、約100℃に加熱し、サク
シノニトリルを溶融して螢光体粉末を均質に分散
させた流動性組成物を調製した。
Next, 1 part by weight of succinonitrile was mixed with 2 parts by weight of ZnS:Cu,Cl-based phosphor powder, which is an electroluminescent phosphor, and heated to about 100°C. A fluid composition in which the phosphor powder was homogeneously dispersed was prepared by melting the phosphor powder.

この流動性組成物を、約120℃に加熱した乾燥
窒素ガス雰囲気中で、前記の平板状容器中に注入
口5より板状空間4内に注入し、その際前記の平
板状容器を反転させ、あるいは傾斜させる手段に
よつて螢光体粒子をサクシノニトリル中に均質に
分散するようにした。
This fluid composition is injected into the plate space 4 from the injection port 5 into the flat container in a dry nitrogen gas atmosphere heated to about 120°C, and at this time, the flat container is inverted. Alternatively, the phosphor particles were homogeneously dispersed in the succinonitrile by means of tilting.

つづいて、乾燥雰囲気中で注入口5をアセトン
で洗浄した後、紫外線硬化型のエポキシ樹脂を用
いて、注入口5を閉塞封止した。
Subsequently, after cleaning the injection port 5 with acetone in a dry atmosphere, the injection port 5 was closed and sealed using an ultraviolet curing epoxy resin.

板状空間4内に充填された流動性組成物は、そ
の後室温に冷却され、サクシノニトリルは固化
し、防湿封止も完全にされた分散型EL素子とす
ることができた。
The fluid composition filled in the plate-like space 4 was then cooled to room temperature, the succinonitrile solidified, and a dispersed EL element with complete moisture-proof sealing could be obtained.

この状態を示したのが第4,5,6図である。
第4図は平面図、第5図は第4図の線C―Cによ
る断面図、第6図は第4図の線D―Dによる断面
図である。第4,5,6図において、符号8は前
記の板状空間4内に充填された発光層にしてサク
シノニトリル中に螢光体粉末を均質に分散させた
ものであり、符号6は前記の注入口5を閉塞封止
したエポキシ樹脂である。
This state is shown in FIGS. 4, 5, and 6.
4 is a plan view, FIG. 5 is a sectional view taken along line CC in FIG. 4, and FIG. 6 is a sectional view taken along line DD in FIG. 4. In FIGS. 4, 5, and 6, reference numeral 8 indicates a luminescent layer filled in the plate-like space 4, in which fluorescent powder is uniformly dispersed in succinonitrile, and reference numeral 6 indicates the luminescent layer filled in the plate-like space 4, in which fluorescent powder is uniformly dispersed in succinonitrile. This is an epoxy resin with which the injection port 5 is closed and sealed.

このようにして得られた分散型EL素子の両表
面の輝度は50Hz、100V点灯において、約10フー
トランベルト(fL)のもので実用的な表示素子
として用い得るものであつた。
The luminance on both surfaces of the thus obtained distributed EL element was approximately 10 footlamberts (fL) when lit at 50 Hz and 100 V, and could be used as a practical display element.

なお、上記に述べたものは両面発光型のもので
あるが、一方のみの発光でよいものにあつては、
下記のようにして作成することができた。
Note that the above-mentioned device is a double-sided light-emitting type, but for a device that requires only one side to emit light,
I was able to create it as follows.

第5図に対応する断面図である第7図、および
第6図に対応する断面図である第8図を参照して
説明する。
This will be explained with reference to FIG. 7, which is a sectional view corresponding to FIG. 5, and FIG. 8, which is a sectional view corresponding to FIG. 6.

上記で得られたEL素子の一方の側、例えば基
板2の外側に、符号7で示すような、白色または
銀白色反射性の膜を形成するか、または同様な白
色または銀白色反射性のフイルムを貼布すること
により反射層を形成せしめた。
On one side of the EL element obtained above, for example, on the outside of the substrate 2, a white or silvery white reflective film as shown by reference numeral 7 is formed, or a similar white or silvery white reflective film is formed. A reflective layer was formed by applying .

このようにして作成された一方発光型の分散型
EL素子における発光面1における輝度は、上記
の両面発光型における輝度に対して、20〜30%増
大したものであつた。
One-sided emitting distributed type created in this way
The brightness at the light emitting surface 1 of the EL element was 20 to 30% higher than the brightness in the double-sided light emitting type.

以上のようにして、本発明によれば実用的な分
散型EL素子が得られるものである。
As described above, according to the present invention, a practical distributed EL element can be obtained.

実施例 2 一方の基板、例えば第1〜6図において、符号
2で示された基板、をアルミニウム板とした以外
は、実施例1の前段に述べたものと全く同様の方
法により、分散型EL素子を作成した。
Example 2 Dispersed EL was fabricated in exactly the same manner as described in the previous part of Example 1, except that one of the substrates, for example, the substrate indicated by reference numeral 2 in FIGS. 1 to 6, was an aluminum plate. The element was created.

このようにして作成したものは、実施例1の後
段における一方の透明導電性基板の外側にアルミ
ニウム箔を貼り付けたもの、例えば第7,8図に
おける透明導電性基板2の外側にアルミニウム箔
7を貼布し、反射層を形成して作成した分散型
EL素子と同程度の性能のものであつた。
The product thus created is one in which aluminum foil is pasted on the outside of one of the transparent conductive substrates in the latter stage of Example 1, for example, aluminum foil 7 is pasted on the outside of the transparent conductive substrate 2 in FIGS. 7 and 8. Dispersed type created by pasting and forming a reflective layer.
The performance was comparable to that of EL elements.

実施例 3 一方の透明導電性基板に対向する他方の透明導
電性基板の透明導電膜上に、例えば第1〜6図の
基板2の内側の面上に、予めチタン酸バリウム等
の高誘電率反射層の厚膜または薄膜を形成したも
のとした以外は、実施例1の前段に説明したもの
と全く同様にして分散型EL素子を作成した。
Example 3 On the transparent conductive film of the other transparent conductive substrate facing one transparent conductive substrate, for example, on the inner surface of the substrate 2 shown in FIGS. A distributed EL device was produced in exactly the same manner as described in the previous section of Example 1, except that a thick or thin reflective layer was formed.

このようにして作成したものは、実施例1の後
段または実施例2において作成した分散型EL素
子よりもさらに輝度の高いものであつた。
The thus manufactured device had higher luminance than the dispersion type EL device manufactured in the latter stage of Example 1 or in Example 2.

以上の説明からわかるように、本発明の方法に
よれば、従来、実用的な分散型EL素子の発光層
材料として使用が困難であつた高誘電率の液体、
あるいは室温では固体であるが蒸気圧が比較的高
い高誘電率物質がバインダーとして使用可能とな
り、低周波、低電圧で高輝度のものが容易に得ら
れることになり、実用的な分散型EL素子が容易
に得られるようになつた。また、本発明方法によ
れば、危介な防湿処理工程が省略され、吸湿性の
大である高誘電率材料の使用を可能とするもの
で、その工業的効果は極めて大である。
As can be seen from the above explanation, according to the method of the present invention, a high dielectric constant liquid, which has conventionally been difficult to use as a material for a light emitting layer of a practical distributed EL element,
Alternatively, high-permittivity substances that are solid at room temperature but have a relatively high vapor pressure can be used as binders, and high brightness can be easily obtained at low frequency and low voltage, making it possible to create practical distributed EL elements. has become easier to obtain. Further, according to the method of the present invention, a dangerous moisture-proofing treatment step is omitted, and a high-permittivity material with high hygroscopicity can be used, which has an extremely large industrial effect.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の一実施例における平板状空間
を有する平板状容器の平面図、第2図は第1図の
線A―Aによる断面図、第3図は第1図の線B―
Bによる断面図である。第4図は、第1〜3図で
示した容器の平板状空間内にサクシノニトリル中
に電場発光性螢光体粉末の粒子を均質に分散させ
た加温状態での流動性組成物を充填した後、注入
口を閉塞封止したものの平面図、第5図は第4図
の線C―Cによる断面図、第6図は第4図の線D
―Dによる断面図である。第7,8図は、互に透
明導電性表面を対向させた2枚の透明導電性基板
の内の一方の基板の外側に白色または銀白色の反
射層を備えしめて作成した分散型EL素子におけ
る、上記の第5,6図に対応する断面図である。 1…透明導電性基板、2…透明導電性基板、ま
たは白色あるいは銀白色反射性表面を有する金属
基板、3…スペーサ、4…平板状空間、5…注入
口、6…閉塞封止剤、7…白色あるいは銀白色反
射層、8…発光層。
FIG. 1 is a plan view of a flat container having a flat space according to an embodiment of the present invention, FIG. 2 is a sectional view taken along line A--A in FIG. 1, and FIG. 3 is a cross-sectional view along line B-- in FIG. 1.
FIG. FIG. 4 shows a flowable composition in a heated state in which particles of electroluminescent phosphor powder are homogeneously dispersed in succinonitrile within the flat space of the container shown in FIGS. After filling, the inlet is closed and sealed. Figure 5 is a sectional view taken along line CC in Figure 4. Figure 6 is line D in Figure 4.
-D is a cross-sectional view. Figures 7 and 8 show a distributed EL element prepared by providing a white or silvery white reflective layer on the outside of one of two transparent conductive substrates with their transparent conductive surfaces facing each other. , is a sectional view corresponding to FIGS. 5 and 6 above. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1...Transparent conductive substrate, 2...Transparent conductive substrate, or a metal substrate having a white or silvery white reflective surface, 3...Spacer, 4...Planar space, 5...Injection port, 6...Occluded sealant, 7 ...white or silvery white reflective layer, 8...light emitting layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 透明導電性表面層を有するガラス基板と、同
じく透明導電性表面層を有するガラス基板または
銀白色反射性表面を有するアルミニウムの如き金
属基板とを、導電性表面層同志または導電性表面
層と反射性表面とが所定の間隔で相対向し、注入
口以外の周縁部をスペーサを介して接着して注入
口を備えた平板状の空間を有する容器を作成し、
つぎに、60〜120℃の温度に加熱した乾燥雰囲気
中において、常温では固体であり前記の温度範囲
では流動体である低融点の高誘電率物質と電場発
光性螢光体とからなる流動性混合物を前記の平板
状の空間内に前記の注入口より充填し、引き続き
乾燥雰囲気中において前記の注入口を閉塞封止す
ることからなることを特徴とする分散型EL素子
の作成方法。 2 前記のスペーサを介して接着するのは、低融
点ガラスにより溶着するか、またはエポキシ樹脂
等により接着するものである特許請求の範囲第1
項記載の分散型EL素子の作成方法。 3 前記の乾燥雰囲気中は減圧乾燥雰囲気中また
は乾燥不活性ガス雰囲気中である特許請求の範囲
第1項または第2項記載の分散型EL素子の作成
方法。 4 前記の低融点の高誘電率物質はアミド類また
はニトリル類にして、好ましくはサクシノニトリ
ルである特許請求の範囲第1項ないし第3項のい
ずれにか記載の分散型EL素子の作成方法。 5 前記の注入口を閉塞封止するのは、エポキシ
樹脂または紫外線硬化型レジン等を用いるもので
ある特許請求の範囲第1項ないし第4項のいずれ
にか記載の分散型EL素子の作成方法。
[Scope of Claims] 1. A glass substrate having a transparent conductive surface layer and a glass substrate also having a transparent conductive surface layer or a metal substrate such as aluminum having a silvery white reflective surface are combined with each other or with a conductive surface layer. A conductive surface layer and a reflective surface face each other at a predetermined interval, and the peripheral edge other than the injection port is adhered via a spacer to create a container having a flat space with an injection port,
Next, in a dry atmosphere heated to a temperature of 60 to 120°C, a fluidity consisting of a low melting point high dielectric constant material and an electroluminescent phosphor, which is solid at room temperature and fluid in the above temperature range, is produced. A method for producing a distributed EL element, comprising filling the mixture into the flat space through the injection port, and then closing and sealing the injection port in a dry atmosphere. 2. The bonding via the spacer is achieved by welding with low melting point glass or bonding with epoxy resin, etc.
Method for creating a distributed EL device as described in Section 1. 3. The method for producing a distributed EL element according to claim 1 or 2, wherein the drying atmosphere is a reduced pressure drying atmosphere or a dry inert gas atmosphere. 4. The method for producing a dispersed EL device according to any one of claims 1 to 3, wherein the low melting point, high dielectric constant substance is an amide or a nitrile, preferably succinonitrile. . 5. The method for producing a distributed EL element according to any one of claims 1 to 4, wherein the injection port is closed and sealed using an epoxy resin, an ultraviolet curable resin, or the like. .
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