JPS6261066B2 - - Google Patents
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- JPS6261066B2 JPS6261066B2 JP10045480A JP10045480A JPS6261066B2 JP S6261066 B2 JPS6261066 B2 JP S6261066B2 JP 10045480 A JP10045480 A JP 10045480A JP 10045480 A JP10045480 A JP 10045480A JP S6261066 B2 JPS6261066 B2 JP S6261066B2
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- parts
- acid
- polyethylene terephthalate
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明はポリエステル樹脂組成物に関し、更に
詳しくは成形性特に離型性及び成形機スクリユー
くい込み性に優れ、かつ外観特に光沢及び表面白
化防止に優れた成形品を形成しうるガラス繊維強
化ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物に関す
る。
ポリエチレンテレフタレート樹脂にガラス繊維
を配合してなる強化樹脂組成物は良く知られてい
る。
すなわち、ポリエチレンテレフタレート樹脂
は、ガラス繊維を配合しない場合、とりわけ耐衝
撃性が小さく、いわゆるプラスチツク成形材料と
しては限定された用途を有するに過ぎなかつた
が、ガラス繊維で強化することによつて、著しく
耐衝撃性,耐熱性等を向上し得ることが明らかと
なり、電気絶縁部品,機械部品等に広く用いられ
るようになつた。
しかし、ポリエチレンテレフタレート樹脂にガ
ラス繊維を配合するだけでは成形材料として要望
される特性を十分に持たせることができず、種々
の改良を施すことが行われ、また提案されてい
る。
例えば射出成形時における金型中での結晶化速
度を増大させる目的で、いわゆる結晶核形成剤と
して、結晶核形成作用を有する化合物を配合する
ことにより、成形物の密度を増加せしめかつ高温
時での寸法安定性を改善させることが知られてお
り、この様な結晶核形成剤としては例えばタル
ク,カーボンブラツク,グラフフアイト等の無機
固体物質や、有機モノカルボン酸金属塩とりわけ
ナトリウム塩やカリウム塩が有効であるとされて
いる。
しかしこの様な結晶核形成剤を配合するだけで
は、実用上結晶化速度が充分に大きいとは言い難
い。それ故成形時に結晶化をより一層進行せしめ
るための一方法として、あらかじめ高温に加熱し
た金型内に溶融樹脂を注入し固化する方法が提案
されている。この金型温度は通常70℃以上である
ことが望ましいが、成形物の外観状態とりわけ表
面光沢や高温時での寸法安定性をより優れたもの
にするためには、100℃以上が必要となり、特に
140℃程度の温度に保つことが好ましい。
しかし、一方では斯様な高い金型温度で成形す
る場合には、作業条件が悪くなりまたしばしば離
型に際して、成形物の冷却固化が充分なされない
ことに起因する成形物の変形や破壊を伴うことが
多いという問題がある。その為通常は離型性を向
上させ、これによつて成形サイクルを短縮させる
目的で、いわゆる離型剤が配合される。かかる離
型作用を有する化合物として、例えば主として、
20〜32の炭素原子の鎖長からなる脂肪続モノカル
ボン酸の酸混合物(以下モンタンワツクス酸とい
う)を配合することが提案されている。
しかし、これらの結晶核形成作用と離型作用の
両特性を満足するものは少なく、特に工業的規模
での射出成形条件を満足させ得るものは殆んどな
い。
それ故、ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタ
レート樹脂組成物の成形性及び成形物特性の両特
性を満足させる技術の開発が嘱望されている。
本発明者らは、かかる点に着目して種々検討を
行つた結果、結晶核形成剤と離型剤とはその組合
せによつては、相互の化合物が悪影響を及ぼし合
い目的とする特性が得られないことの多いことを
知見した。例えば上述の有機モノカルボン酸のナ
トリウム塩もしくはカリウム塩とモンタンワツク
ス酸とをポリエチレンテレフタレート樹脂に同時
に用いると組成物中のポリエチレンテレフタレー
ト樹脂の重合度が著しく低下し、その結果成形物
の強度が極端に小さくなり、また外観特性特に成
形物表面が白化する所謂白化現象の起り易くなる
ことを知見した。
この現象は、ポリエチレンテレフタレート樹脂
がモンタンワツクス酸により酸分解される為に生
じるものと推定されるが、更に有機モノカルボン
酸ナトリウム塩もしくはカリウム塩が該反応の触
媒作用を奏し、この触媒作用により分解反応が促
進されることも大きく影響していると推定され
る。
かかる場合、例えばポリエチレンテレフタレー
ト樹脂の重合度低下に伴う成形物の強化低下を避
ける為に、予め高重合度のポリエチレンテレフタ
レート樹脂を原料として用いることが有効である
かの様に考えられるが、実際には高重合度のポリ
エチレンテレフタレート樹脂はその溶融粘度が高
くしかもモンタンワツクス酸による重合度の低下
は溶融混合時瞬間的に起るものではないから組成
物を製造する際に樹脂のガラス繊維への含浸が悪
く、その結果ガラス繊維の分散性が劣り、不均質
な成形材料となる。更に溶融粘度増大に伴い混練
抵抗は大きくなり、そのためにガラス繊維の破損
が大きく、その結果成形物の機械的,熱的特性が
かえつて損なわれるのみならず、部分的に大きな
特性バラツキを生じ、成形物の用途によつては実
際の使用に供し得ない致命的欠陥となる場合が多
い。
本発明者らは、更にかかる欠陥の生じることな
くかつ結晶性及び離型性の優れた樹脂組成物を開
発すべく更に検討を重ねた結果、アセチルアセト
ン金属キレートとそれ自体単独では離型作用が非
常に小さい特定のモンタンワツクスエステルとを
併用すると、かかる欠陥を著しく改良できること
を知見し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は極限粘度(オルソクロロフ
エノール溶液中35℃で測定)0.9以下のポリエチ
レンテレフタレート樹脂(A)100重量部当り、ガラ
ス繊維(B)5〜200重量部、アセチルアセトンアル
カリ金属キレート(C)0.01〜3重量部、及び下記式
(1),(2)及び(3)
50≦NV≦110 ……(1)
100≦SV≦180 ……(2)
10≦(SV−NV)≦100 ……(3)
(式中NVは中和価、SVはケン化価である)を
満足するモンタンワツクスエステル(D)0.05〜3重
量部を配合してなるポリエステル樹脂組成物に関
する。
本発明において用いられる(A)成分のポリエチレ
ンテレフタレート樹脂とは酸成分としてテレフタ
ル酸又はそのエステル形成性誘導体を用いグリコ
ール成分としてエチレングリコールまたはそのエ
ステル形成性誘導体を用いて得られるポリエチレ
ンテレフタレートを主たる対象とするが、そのテ
レフタル酸成分またはエチレングリコール成分の
一部を共重合成分で置きかえたものでも良い。か
かる共重合成分としては、例えば、イソフタル
酸,フタル酸;メチルテレフタル酸,メチルイソ
フタル酸の如きアルキル置換フタル酸類;2,6
−ナフタリンジカルボン酸,2,7−ナフタリン
ジカルボン酸,1,5−ナフタリンジカルボン酸
の如きジフエニルカルボン酸類;4,−4′−ジフ
エノキシエタンジカルボン酸の如きジフエノキシ
エタンカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類;
コハク酸,アジピン酸,セバシン酸,アゼライン
酸,デカジカルボン酸,シクロヘキサンジカルボ
ン酸などの如き脂肪族または脂環族ジカルボン酸
類;トリメチレングリコール,テトラメチレング
リコール,ヘキサメチレングリコール,ネオペン
チルグリコール,ジエチレングリコール,1,4
−シクロヘキサンジメタノール等の如き脂肪族ま
たは脂環族ジオール類;ハイドロキノン,レゾル
シン等の如きジヒドロキシベンゼン類;2,2−
ビス(4−ヒドロキシジフエニル)スルホン等の
ごときビスフエノール類;ビスフエノール類とエ
チレングリコールの如きグリコールとから得られ
るエーテルジオールなどの如き芳香族ジオール
類;ε−オキシカプロン酸,ヒドロキシ安息香
酸,ヒドロキシエトキシ安息香酸等の如きオキシ
カルボン酸類等があげられる。
これらの共重合成分は一種または二種以上用い
ることができ、またその割合は全ジカルボン酸
(オキシカルボン酸はその半分量がカルボン酸と
して計算)当り20mol%以下であることが好まし
い。
更に、上述のポリエチレンテレフタレートに分
岐成分、例えばトリカルバリル酸,トリメリシン
酸,トリメリツト酸のごとき三官能、もしくはピ
ロメリツト酸の如き四官能のエステル形成能を有
する化合物を少割合共重合せしめても良い。これ
らのポリエステルを一種または二種以上組み合わ
せて用いても良い。
本発明で用いられる上述のポリエチレンテレフ
タレート樹脂の極限粘度はオルソクロロフエノー
ル溶媒を用い35℃にて測定したとき0.9以下であ
り、更には0.4〜0.9、特に0.45〜0.8の範囲にある
ことが望ましい。0.9を越える極限粘度のポリエ
チレンテレフタレート樹脂を用いる場合には組成
物の流動性が悪く、得られた成形物の外観の光沢
が失われるのみならず、その機械的,熱的性質の
バラツキが大きくなるので好ましくない。
本発明において用いられる(B)成分のガラス繊維
は一般に樹脂の強化用に用いられるものならば特
に限定はない。たとえば長繊維タイプ(ガラスロ
ービング)や短繊維のチヨツプドストランドなど
から選択して用いることができる。
また、ガラス繊維は集束剤(例えばポリ酢酸ビ
ニル,ポリエステル集束剤等),カツプリング剤
(例えばシラン化合物,ボラン化合物等),その他
の表面処理剤で処理されていても良い。更にま
た、熱可塑性樹脂,熱硬化性樹脂等の樹脂で被覆
されていても良い。通常、長繊維タイプのガラス
繊維は樹脂とのブレンド前又はブレンド後に所望
の長さに切断されて用いられるが、この使用態様
も本発明においては有用である。
ガラス繊維の添加量は、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂100重量部に対し5〜200重量部が望ま
しい。この添加量が5重量部より少いところで
は、成形物の強度や耐熱性が低く、不満足な成形
物しか得ることができない。また200重量部を超
える場合には組成物の溶融流動性が著しく劣つて
くるため外観の良好な成形物を得ることができ
ず、また強度的にも飽和に達してくるため好まし
くない。
ガラス繊維長は組成物中に主たる部分が0.2mm
以上の長さになるようなものが好ましく用いられ
る。
本発明において用いられる(C)成分のアセチルア
セトンアルカリ金属キレートを構成するアルカリ
金属としてはリチウム,ナトリウム,カリウム,
ルビジウム,セシウム,フランシウム等が例示さ
れ、これらのうち特にリチウム,ナトリウム,カ
リウムが好ましい。
かかるアセチルアセトンアルカリ金属キレート
は、通常の方法(例えばOrganic Syntheses,
Collective Volume IV,869頁,Johr Wileye
Sons,Inc)で合成できる。これらのキレート化
合物はポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶核
形成剤として特異的に作用し、大きな効果を奏す
る。更に後述する(D)成分のモンタンワツクスエス
テルとの組み合せにおいて優れた離型作用を発現
する。
アセチルアセトン金属キレートの配合量はポリ
エチレンテレフタレート樹脂100重量部に対し
0.01〜3重量部が望ましい。この配合量が0.01重
量部より少い場合には結晶核形成剤としての効果
が殆んど見られず、一方3重量部を超える量で用
いてもその結晶核形成剤としての効果を増大させ
ることはなく、むしろ本発明に係わるポリエチレ
ンテレフタレート樹脂の分子量低下防止効果を阻
外する結果をもたらすので好ましくない。
本発明において用いられる(D)成分のモンタンワ
ツクスエステルとはモンタンワツクス酸の部分エ
ステル化合物を意味する。ここでモンタンワツク
ス酸とは主として20〜32の炭素原子の鎖長からな
る飽和脂肪族モノカルボン酸の混合物であり、一
般的な例は褐炭を精製して得られるいわゆるモン
タン蝋(モンタンワツクス)をクロム酸混液等の
酸化剤で酸化して作られる。
前記モンタンワツクスエステルは、かかるモン
タン酸を1価又は2価のアルコール、特にアルキ
レン基中2〜4個の炭素原子を有する2価のアル
コールで下記式(1),(2)及び(3)を満足するように部
分エステル化したものである。
50≦NV≦110 ……(1)
100≦SV≦180 ……(2)
10≦(SV−NV)≦100 ……(3)
(ここで、NVは中和価、SVはけん化価であ
る。)
前記中和価及びけん化価はJISK3341に準じて
測定した値である。
モンタンワツクスエステルはモンタン酸のよう
にポリエチレンテレフタレート樹脂の分子量を大
きく低下させることはなく、かつ(C)成分のアセチ
ルアセトンアルカリ金属錯塩との組合せによつて
優れた離型作用を奏する。モンタンワツクスエス
テルのNV及びSVは、組成物の離型性及び物性低
下特に分子量低下に大きく影響する。離型作用を
発現させる為の条件として、上述の式(1)及び(2)で
示されるようにNV及びSVは夫々一定の範囲にあ
ることが必要であるが、更に(SV−NV)の値が
式(3)を満足しなければならない。(SV−NV)値
が10より小さい場合にはポリエチレンテレフタレ
ート樹脂の分子量は著しく低下し、一方100を超
える場合には離型作用の発現が極端に薄れる。
(SV−NV)値の好ましい範囲は20〜80である。
モンタンワツクスエステルの添加量はポリエチ
レンテレフタレート樹脂100重量部に対し0.05〜
3重量部である。この添加量が0.05重量部より少
い場合には離型剤としての効果が殆んど見られ
ず、一方3重量部を超えて使用しても離型剤とし
ての効果は飽和に達して増大されることはないば
かりか、かえつてポリエチレンテレフタレート樹
脂の分子量低下をうながすので実用的でない。
本発明の樹脂組成物はポリエチレンテレフタレ
ート樹脂,ガラス繊維,アセチルアセトンアルカ
リ金属錯塩,及びモンタンワツクスエステルを配
合することにより製造される。
配合方法は任意の方法を用いることができる。
通常これらの配合成分は、より均一に分散させる
ことが好ましく、例えばその全部を同時に或いは
別々に例えばブレンダー,ニーダー,ロール,押
出機等で混合し、均質化させる方法や混合成分の
1部を同時に或いは別々に例えばブレンダー,ニ
ーダー,ロール,押出機等で混合し、更に残りの
成分を、これらの混合機或いは押出機で混合し、
均質化させる方法を用いることができる。更に、
モンタンワツクスエステルはポリエチレンテレフ
タレート樹脂中に練り込んで用いることが好まし
く、両者を予め溶融混合することは好ましいこと
である。最も一般的な方法は予めドライブレンド
された組成物を更に加熱した押出機中で溶融混練
して均質化したあと、針金状に押出し、次いで所
望の長さに切断して粒状化する方法である。斯様
にして作られた成形用組成物は通常充分乾燥され
た状態に保たれて成形機ホツパーに投入され、成
形に供される。また他の方法としては例えばポリ
エチレンテレフタレート製造時,縮重合前,縮重
合後或いはその途中で他の成分を添加,混合する
方法があげられる。
ガラス繊維は、その混練時の破砕を極力防止
し、また組成物製造時の作業性を向上させる目的
で、他の成分と一緒に押出機中で溶融混練させる
ことなく、ドライブレンドしても良く、例えば押
出機で作られたガラス繊維未含有のポリエチレン
テレフタレート粒状物と所定量のガラスチヨツプ
ドストランドもしくはあらかじめ調整されたガラ
ス繊維高含有の熱可塑性樹脂と共に混合した組成
物を成形機ホツパーに投入し、成形に供すること
もできる。
本発明の組成物には、必要に応じて顔料その他
の配合剤をその発現量添加しても良い。このよう
な配合剤としては難燃剤例えば臭素化ビフエニル
エーテル,臭素化ビスフエノール−Aジグリシジ
ルエーテル,臭素化ビスフエノール−Aを原料と
して製造されるポリカーボネートオリゴマー等の
如きハロゲン含有化合物;赤りん,トリフエニル
ホスフエートの如き燐化合物;ホスホン酸アミド
の如きりん−窒素化合物など;難燃助剤、例えば
三酸化アンチモン,硼酸亜鉛等、結晶化を更に促
進させる核剤としての無機物質、例えばアルカリ
土類金属の炭酸塩(例えば炭酸カルシウム,炭酸
マグネシウム等),硫酸塩(例えば硫酸カルシウ
ム等),酸化チタン,酸化アルミニウム,酸化亜
鉛等の如き金属酸化物,タルク,グラフアイト,
珪酸アルミニウム,クレー等が挙げられる。更に
は無機充てん剤、例えば、シリカ,マイカ,アス
ベスト,ガラスフークス,ガラスバウダー,チタ
ン酸カリウム,カーボン繊維,長石等、その他安
定剤,着色剤,酸化防止剤,滑剤,紫外線吸収
剤,帯電防止剤の添加もできる。
また少量の割合で他の熱可塑性樹脂、例えばス
チロール樹脂,アクリル樹脂,ポリエチレン,ポ
リプロピレン,フツ素樹脂,ポリアミド樹脂,ポ
リカーボネート樹脂,ポリスルホン等;熱硬化性
樹脂例えばフエノール樹脂,メラミン樹脂,不飽
和ポリエステル樹脂,シリコーン樹脂等;更には
軟質熱可塑性樹脂,例えばエチレン−酢酸ビニル
共重合体,ポリエステルエラストマー,エチレン
−プロピレン−タ−ポリマー等を添加しても良
い。
本発明の樹脂組成物は一般の熱可塑性樹脂の成
形機によつて通常の方法で極めて容易に成形する
ことが可能である。その際金型温度は特に加熱す
る必要はないが、120℃〜150℃にあらかじめ加熱
した金型中で成形する場合、結晶化速度は核剤の
効果により促進され、内外部ともより均質な成形
物が得られるので好ましい。
本発明の樹脂組成物は成形性(特にくい込み
性,結晶性,離型性)にすぐれ、高い生産性で成
形品を成形することができ、また得られる成形品
は光沢にすぐれかつ白化現象(成形品の表面に白
い粉状物が付着する現象)が防止され、すぐれた
外観を呈するばかりでなく、樹脂の分子量低下も
抑制されているので所望の機械的性質、熱的性質
を発揮することができる。
以下実施例を挙げて本発明を更に説明する。尚
実施例中ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ
リプチレンテレフタレート樹脂の極限粘度はオル
ソクロロフエノール中35℃で測定した値である。
また成形時における離型性及び静的強度は断りの
ない限り下記方法により測定した値である。
離型性:
供試の成形用ペレツトを140℃で4時間熱風乾
燥したあと、直ちに5オンスの射出成形機にてシ
リンダー温度275℃、射出圧800Kg/cm2金型温度
140℃、冷却時間25秒および全サイクル40秒の成
形条件で箱状成形物(外寸底部128mm×68mm、高
さ39mm、肉厚2mmを成形する。尚本試験に用いる
成形機には押出プレートと押出ピンの間に動歪測
定器(ストロンゲージ)を設置して、成形の1サ
イクルが完了して型開き後、成形物を離型させる
際にその離型に要する力(離型力という)を金型
ノツクアウトピン−成形機押出ピンを介して動歪
測定器により検出できるようにしてある。
従つて離型性の難易程度は該離型力の値によつ
て、示すことができる。もつとも実際には、金型
内に樹脂を全くチヤージしない状態で金型を開い
た時の動歪測定器に検知される力が0.5Kg−重あ
るため成形物その物を離型させるに必要な力は
(測定値−0.5)Kg−重となる。
この数値を離型指数と称し、離型性の程度を表
わす数値として用いる。即ち離型指数の小さい
程、離型性に優れる。尚、離型指数の測定値は連
続成形開始後、11シヨツト目から20シヨツト目ま
での10シヨツトの成形物について離型力を測定
し、その平均値(単位Kg−重)から0.5を引いた
値で示す。
静的強度:
供試の成形用ペレツトを140℃で4時間熱風乾
燥したあと、5オンスの射出成形機に物性測定用
試験片モールドを取り付けて、シリンダー温度
280℃、金型温度140℃、射出圧力1000Kg/cm2、冷
却時間20秒及び全サイクル35秒の条件で試験片を
成形した。この試験片を用いて引張試験
(ASTM D−638)、曲げ試験(ASTM D−
790)を実施した。
実施例1,2及び比較例1〜5
120℃にて5時間乾燥した極限粘度0.64のポリ
エチレンテレフタレート樹脂70重量部に、長さ3
mmのガラスチヨツプドストランド30重量部及び表
−1に示す各種の離型剤を表−1に示す重量部で
添加してV型ブレンダーを用いて均一に混合し
た。得られた混合物を65mmφの押出機でバレル温
度280℃にて溶融混練し、ダイスから押出し、押
出されたスレツトを冷却切断して成形用ベレツト
を得た。
次いで該ペレツト100重量部にアセチルアセト
ンナトリウム粉末0.1重量部を添加し、更にV型
ブレンダーで均一に混合したあと成形に供した。
各ペレツトの成形時における離型性、成形物の
極限粘度及び静的強度の測定結果を表−1にまと
めて掲げる。ここで得られた成形物はいずれも表
面外観に優れ、同程度に光沢のある美麗なもので
あるが、離型性や静的強度は使用した離型剤,添
加量によつてそれぞれ異る結果が得られた。
比較例1で用いた離型剤であるWAX−S(西
独ヘキスト社製)は本明細書で述べたモンタンワ
ツクス酸である。このWAX−Sを用いた場合の
離型性は極めて良好であるが、成形物の極限粘度
を著しく低下せしめ、それによつて成形物の静的
強度も低下する欠点が認められる。
一方のWAX−Sに1,3−プタンジオールを
反応させてカルボキシル基の一部をエステル化し
たものを離型剤として用いると、エステル化度合
により離型性及び静的強度への影響は大きく変化
する。
即ち実施例1及び2の態様は、本発明による部
分エステル化したものであり、WAX−Sに対し
てそれぞれ0.35当量及び0.5当量の1,3−ブタ
ンジオールにてエステル化したものである。
これらのエステル化物を離型剤として用いると
離型性,静的強度共に良好であることがわかる。
The present invention relates to a polyester resin composition, and more specifically to a glass fiber-reinforced polyethylene terephthalate resin that can form molded products with excellent moldability, particularly mold release properties, and molding machine screw penetration properties, as well as excellent appearance, particularly gloss and surface whitening prevention. Regarding the composition. Reinforced resin compositions made by blending glass fibers with polyethylene terephthalate resin are well known. In other words, when polyethylene terephthalate resin is not blended with glass fiber, its impact resistance is particularly low, and its use as a so-called plastic molding material is limited, but by reinforcing it with glass fiber, it has significantly improved impact resistance. It has become clear that it can improve impact resistance, heat resistance, etc., and it has come to be widely used in electrical insulation parts, mechanical parts, etc. However, simply blending glass fiber with polyethylene terephthalate resin does not provide the desired properties as a molding material, and various improvements have been made and proposed. For example, in order to increase the crystallization rate in the mold during injection molding, a compound with a crystal nucleation effect is added as a so-called crystal nucleation agent, thereby increasing the density of the molded product and increasing the crystallization rate at high temperatures. Examples of such crystal nucleating agents include inorganic solid substances such as talc, carbon black, graphite, and metal salts of organic monocarboxylic acids, especially sodium and potassium salts. is said to be valid. However, it cannot be said that the crystallization rate is sufficiently high for practical purposes only by blending such a crystal nucleating agent. Therefore, as a method for further promoting crystallization during molding, a method has been proposed in which molten resin is injected into a mold that has been heated to a high temperature in advance and solidified. It is usually desirable for this mold temperature to be 70°C or higher, but in order to improve the appearance of the molded product, especially its surface gloss and dimensional stability at high temperatures, it is required to be 100°C or higher. especially
It is preferable to maintain the temperature at about 140°C. However, on the other hand, when molding is carried out at such high mold temperatures, working conditions become poor, and moldings are often deformed or destroyed when released from the mold due to insufficient cooling and solidification of the molded material. The problem is that there are many cases. For this reason, a so-called mold release agent is usually added for the purpose of improving mold release properties and thereby shortening the molding cycle. Examples of compounds having such a mold release effect include, for example, mainly:
It has been proposed to incorporate acid mixtures of aliphatic monocarboxylic acids having a chain length of 20 to 32 carbon atoms (hereinafter referred to as montan wax acids). However, there are few that satisfy both of these crystal nucleation and mold release properties, and in particular, there are very few that can satisfy injection molding conditions on an industrial scale. Therefore, it is desired to develop a technique that satisfies both the moldability and molded product properties of glass fiber-reinforced polyethylene terephthalate resin compositions. As a result of various studies focusing on this point, the present inventors found that depending on the combination of the crystal nucleating agent and the mold release agent, the mutual compounds may have an adverse effect on each other, resulting in the desired properties being obtained. I learned that there are many things that cannot be done. For example, if the above-mentioned sodium salt or potassium salt of the organic monocarboxylic acid and montan wax acid are used simultaneously in polyethylene terephthalate resin, the degree of polymerization of the polyethylene terephthalate resin in the composition will be significantly reduced, and as a result, the strength of the molded product will be extremely low. It has been found that the so-called whitening phenomenon in which the appearance characteristics, particularly the surface of the molded product, becomes white is likely to occur. This phenomenon is presumed to occur due to the acid decomposition of polyethylene terephthalate resin by montanwax acid, but the organic monocarboxylic acid sodium salt or potassium salt also plays a catalytic effect on this reaction, and this catalytic effect causes It is presumed that the acceleration of the decomposition reaction is also a major influence. In such cases, for example, it may be effective to use a polyethylene terephthalate resin with a high degree of polymerization as a raw material in order to avoid a decrease in reinforcement of the molded product due to a decrease in the degree of polymerization of the polyethylene terephthalate resin, but in reality, Polyethylene terephthalate resin with a high degree of polymerization has a high melt viscosity, and the decrease in the degree of polymerization due to montan wax acid does not occur instantaneously during melt mixing. Impregnation is poor, resulting in poor dispersion of the glass fibers and a non-uniform molding material. Furthermore, as the melt viscosity increases, the kneading resistance increases, resulting in greater damage to the glass fibers, which not only impairs the mechanical and thermal properties of the molded product, but also causes large variations in properties locally. Depending on the intended use of the molded product, this often results in a fatal defect that makes the molded product unsuitable for actual use. The present inventors conducted further studies to develop a resin composition that does not cause such defects and has excellent crystallinity and mold release properties, and as a result, it was found that the mold release effect of acetylacetone metal chelate and itself alone is extremely low. The inventors have discovered that such defects can be significantly improved by using a specific small montan wax ester in combination with the montan wax ester, and have arrived at the present invention. That is, the present invention uses 5 to 200 parts by weight of glass fiber (B) and acetylacetone alkali metal chelate (C) per 100 parts by weight of polyethylene terephthalate resin (A) having an intrinsic viscosity (measured at 35°C in an orthochlorophenol solution) of 0.9 or less. 0.01 to 3 parts by weight, and the following formula
(1), (2) and (3) 50≦NV≦110 …(1) 100≦SV≦180 …(2) 10≦(SV−NV)≦100 …(3) (In the formula, NV is The present invention relates to a polyester resin composition containing 0.05 to 3 parts by weight of montan wax ester (D) that satisfies a neutralization value (SV is a saponification value). The polyethylene terephthalate resin as component (A) used in the present invention is mainly polyethylene terephthalate obtained by using terephthalic acid or its ester-forming derivative as the acid component and ethylene glycol or its ester-forming derivative as the glycol component. However, a part of the terephthalic acid component or ethylene glycol component may be replaced with a copolymer component. Such copolymerization components include, for example, isophthalic acid, phthalic acid; alkyl-substituted phthalic acids such as methyl terephthalic acid and methyl isophthalic acid;
- Diphenylcarboxylic acids such as naphthalene dicarboxylic acid, 2,7-naphthalene dicarboxylic acid, and 1,5-naphthalene dicarboxylic acid; aromatics such as diphenoxyethane carboxylic acids such as 4,-4'-diphenoxyethane dicarboxylic acid; Group dicarboxylic acids;
Aliphatic or alicyclic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, decadicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, etc.; trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1 ,4
- Aliphatic or alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol; dihydroxybenzenes such as hydroquinone, resorcinol, etc.; 2,2-
Bisphenols such as bis(4-hydroxydiphenyl) sulfone; aromatic diols such as ether diols obtained from bisphenols and glycols such as ethylene glycol; ε-oxycaproic acid, hydroxybenzoic acid, hydroxyl Examples include oxycarboxylic acids such as ethoxybenzoic acid. One or more of these copolymerization components can be used, and the proportion thereof is preferably 20 mol % or less based on the total dicarboxylic acid (in the case of oxycarboxylic acid, half the amount is calculated as carboxylic acid). Furthermore, a small proportion of a branching component such as a trifunctional compound such as tricarballylic acid, trimellisic acid, trimellitic acid, or a tetrafunctional ester-forming compound such as pyromellitic acid may be copolymerized with the above-mentioned polyethylene terephthalate. These polyesters may be used alone or in combination of two or more. The intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin used in the present invention is preferably 0.9 or less when measured at 35° C. using an orthochlorophenol solvent, and more preferably in the range of 0.4 to 0.9, particularly 0.45 to 0.8. When polyethylene terephthalate resin with an intrinsic viscosity exceeding 0.9 is used, the fluidity of the composition is poor, and the resulting molded product not only loses its glossy appearance but also has large variations in its mechanical and thermal properties. So I don't like it. The glass fiber of component (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is generally used for reinforcing resins. For example, a long fiber type (glass roving) or a chopped strand of short fibers can be selected for use. Further, the glass fibers may be treated with a sizing agent (eg, polyvinyl acetate, polyester sizing agent, etc.), a coupling agent (eg, silane compound, borane compound, etc.), or other surface treatment agent. Furthermore, it may be coated with a resin such as a thermoplastic resin or a thermosetting resin. Usually, long fiber type glass fibers are used by being cut into a desired length before or after blending with a resin, and this mode of use is also useful in the present invention. The amount of glass fiber added is preferably 5 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the polyethylene terephthalate resin. If the amount added is less than 5 parts by weight, the strength and heat resistance of the molded product will be low, and only an unsatisfactory molded product can be obtained. If the amount exceeds 200 parts by weight, the melt flowability of the composition will be markedly deteriorated, making it impossible to obtain a molded product with good appearance, and the strength will reach saturation, which is not preferable. The main part of the glass fiber length in the composition is 0.2mm.
It is preferable to use a material having a length of at least 100%. The alkali metals constituting the acetylacetone alkali metal chelate of component (C) used in the present invention include lithium, sodium, potassium,
Examples include rubidium, cesium, and francium, and among these, lithium, sodium, and potassium are particularly preferred. Such acetylacetone alkali metal chelates can be prepared by conventional methods (e.g. Organic Syntheses,
Collective Volume IV, page 869, Johr Wileye
Sons, Inc.). These chelate compounds act specifically as crystal nucleating agents for polyethylene terephthalate resin and have great effects. Furthermore, in combination with montan wax ester, component (D), which will be described later, an excellent mold release effect is exhibited. The amount of acetylacetone metal chelate is based on 100 parts by weight of polyethylene terephthalate resin.
0.01 to 3 parts by weight is desirable. When this amount is less than 0.01 parts by weight, there is almost no effect as a crystal nucleating agent, while when it is used in an amount exceeding 3 parts by weight, the effect as a crystal nucleating agent increases. On the contrary, this is not preferable because it results in inhibiting the effect of preventing the molecular weight reduction of the polyethylene terephthalate resin according to the present invention. The montan wax ester of component (D) used in the present invention means a partial ester compound of montan wax acid. Here, montan wax acid is a mixture of saturated aliphatic monocarboxylic acids mainly having a chain length of 20 to 32 carbon atoms, and a common example is so-called montan wax obtained by refining lignite. ) is oxidized with an oxidizing agent such as a chromic acid mixture. The above-mentioned montan wax ester is produced by converting the montanic acid into a monohydric or dihydric alcohol, particularly a dihydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene group, according to the following formulas (1), (2) and (3). It is partially esterified to satisfy the following. 50≦NV≦110 …(1) 100≦SV≦180 …(2) 10≦(SV−NV)≦100 …(3) (Here, NV is neutralization value and SV is saponification value ) The above neutralization value and saponification value are values measured according to JISK3341. Unlike montanic acid, montan wax ester does not significantly lower the molecular weight of polyethylene terephthalate resin, and when combined with the acetylacetone alkali metal complex salt of component (C), exhibits an excellent mold release effect. The NV and SV of the montan wax ester greatly affect the mold releasability and physical property deterioration of the composition, particularly the molecular weight deterioration. As a condition for expressing the mold release effect, it is necessary that NV and SV each be within a certain range as shown in the above formulas (1) and (2), but in addition, (SV - NV) must be within a certain range. The value must satisfy equation (3). When the (SV-NV) value is less than 10, the molecular weight of the polyethylene terephthalate resin decreases significantly, while when it exceeds 100, the release effect becomes extremely weak.
The preferred range of (SV-NV) value is 20-80. The amount of Montan wax ester added is 0.05 to 100 parts by weight of polyethylene terephthalate resin.
It is 3 parts by weight. If the amount added is less than 0.05 parts by weight, there is almost no effect as a mold release agent, while if it is used in excess of 3 parts by weight, the effect as a mold release agent reaches saturation and increases. Not only is this not possible, but it is also impractical because it promotes a decrease in the molecular weight of the polyethylene terephthalate resin. The resin composition of the present invention is produced by blending polyethylene terephthalate resin, glass fiber, acetylacetone alkali metal complex salt, and montan wax ester. Any method can be used for the blending method.
Generally, it is preferable to disperse these components more uniformly, for example, by mixing all of them simultaneously or separately using a blender, kneader, roll, extruder, etc., to homogenize them, or by simultaneously dispersing some of the mixed components. Alternatively, they are mixed separately, for example, in a blender, kneader, roll, extruder, etc., and the remaining components are further mixed in these mixers or extruders,
Homogenization methods can be used. Furthermore,
The montan wax ester is preferably kneaded into the polyethylene terephthalate resin, and it is preferable to melt and mix the two in advance. The most common method is to melt and knead a previously dry-blended composition in a heated extruder to homogenize it, extrude it into wires, and then cut it into desired lengths and granulate it. . The molding composition thus prepared is normally kept in a sufficiently dry state before being charged into the hopper of a molding machine and subjected to molding. Other methods include, for example, adding and mixing other components during the production of polyethylene terephthalate, before the polycondensation, after the polycondensation, or during the polycondensation. Glass fibers may be dry blended without being melt-kneaded with other components in an extruder in order to prevent the glass fibers from shattering as much as possible during kneading and to improve workability during composition production. For example, a composition obtained by mixing glass fiber-free polyethylene terephthalate granules produced in an extruder with a predetermined amount of glass chopped strands or a pre-prepared glass fiber-rich thermoplastic resin is placed in a molding machine hopper. It can also be used for molding. Pigments and other compounding agents may be added to the composition of the present invention in the desired amount. Examples of such compounding agents include flame retardants such as halogen-containing compounds such as brominated biphenyl ether, brominated bisphenol-A diglycidyl ether, and polycarbonate oligomers produced from brominated bisphenol-A; red phosphorus; Phosphorus compounds such as triphenyl phosphate; phosphorus-nitrogen compounds such as phosphonic acid amide; flame retardant aids such as antimony trioxide and zinc borate; inorganic substances as nucleating agents that further promote crystallization, such as alkaline earth. Metal oxides such as metal carbonates (e.g. calcium carbonate, magnesium carbonate, etc.), sulfates (e.g. calcium sulfate, etc.), titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, etc., talc, graphite,
Examples include aluminum silicate and clay. Furthermore, inorganic fillers such as silica, mica, asbestos, glass fuchs, glass powder, potassium titanate, carbon fiber, feldspar, etc., as well as other stabilizers, colorants, antioxidants, lubricants, ultraviolet absorbers, and antistatic agents. It can also be added. Also, in small proportions, other thermoplastic resins such as styrene resins, acrylic resins, polyethylene, polypropylene, fluorine resins, polyamide resins, polycarbonate resins, polysulfones, etc.; thermosetting resins such as phenolic resins, melamine resins, unsaturated polyester resins , silicone resins, etc.; and soft thermoplastic resins such as ethylene-vinyl acetate copolymers, polyester elastomers, ethylene-propylene terpolymers, etc. may also be added. The resin composition of the present invention can be molded very easily by a conventional method using a general thermoplastic resin molding machine. There is no need to particularly heat the mold temperature, but when molding is performed in a mold preheated to 120℃ to 150℃, the crystallization rate is accelerated by the effect of the nucleating agent, resulting in more homogeneous molding both inside and outside. This is preferable because it allows you to obtain products. The resin composition of the present invention has excellent moldability (particularly embedding property, crystallinity, and mold releasability), and can be molded into molded products with high productivity, and the resulting molded products have excellent gloss and no whitening phenomenon. Not only does this prevent the phenomenon of white powdery matter adhering to the surface of the molded product, giving it an excellent appearance, but it also suppresses a decrease in the molecular weight of the resin, so it exhibits the desired mechanical and thermal properties. Can be done. The present invention will be further explained below with reference to Examples. In the examples, the intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin is the value measured in orthochlorophenol at 35°C.
Moreover, the mold releasability and static strength during molding are values measured by the following method unless otherwise specified. Mold releasability: After drying the sample molding pellets with hot air at 140℃ for 4 hours, they were immediately put into a 5-ounce injection molding machine at a cylinder temperature of 275℃ and an injection pressure of 800Kg/cm 2 mold temperature.
A box-shaped molded product (external dimensions: bottom 128 mm x 68 mm, height 39 mm, wall thickness 2 mm) is molded under the molding conditions of 140℃, cooling time 25 seconds, and total cycle 40 seconds.The molding machine used for this test was equipped with an extrusion plate. A dynamic strain measuring device (Strong Gauge) is installed between the extruder pin and the extrusion pin to measure the force required to release the molded product (referred to as mold release force) after one cycle of molding is completed and the mold is opened. ) can be detected by a dynamic strain measuring device via the mold knockout pin and the molding machine extrusion pin.Therefore, the degree of difficulty in mold releasability can be indicated by the value of the mold release force. However, in reality, when the mold is opened without any charge of resin in the mold, the force detected by the dynamic strain measuring instrument is 0.5 kg, which is necessary to release the molded product itself. The force is (measured value - 0.5) Kg - weight. This value is called the mold release index and is used as a value representing the degree of mold release property. In other words, the smaller the mold release index is, the better the mold release property is. The measured value of the mold release index is the value obtained by subtracting 0.5 from the average value (unit: kg - weight) of the mold release force measured for 10 shots from the 11th shot to the 20th shot after the start of continuous molding. Static strength: After drying the sample molding pellet with hot air at 140℃ for 4 hours, a test piece mold for measuring physical properties was attached to a 5-ounce injection molding machine, and the cylinder temperature was
Test pieces were molded under the following conditions: 280° C., mold temperature 140° C., injection pressure 1000 Kg/cm 2 , cooling time 20 seconds, and total cycle 35 seconds. Using this test piece, a tensile test (ASTM D-638) and a bending test (ASTM D-
790) was carried out. Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5 70 parts by weight of polyethylene terephthalate resin with an intrinsic viscosity of 0.64 dried at 120°C for 5 hours, and a length of 3
30 parts by weight of glass chopped strands of 30 mm in diameter and various mold release agents shown in Table 1 were added in the parts by weight shown in Table 1, and mixed uniformly using a V-type blender. The resulting mixture was melt-kneaded in a 65 mmφ extruder at a barrel temperature of 280°C, extruded from a die, and the extruded slet was cooled and cut to obtain a beret for molding. Next, 0.1 part by weight of sodium acetylacetonate powder was added to 100 parts by weight of the pellets, which were further mixed uniformly in a V-type blender and then subjected to molding. Table 1 summarizes the measurement results of the mold releasability, intrinsic viscosity, and static strength of the molded products during molding of each pellet. The molded products obtained here all have excellent surface appearance and are equally shiny and beautiful, but the mold releasability and static strength differ depending on the mold release agent used and the amount added. The results were obtained. WAX-S (manufactured by Hoechst AG, West Germany), which is the mold release agent used in Comparative Example 1, is the montan wax acid described herein. When this WAX-S is used, the mold releasability is extremely good, but it has the disadvantage that it significantly lowers the intrinsic viscosity of the molded product, thereby reducing the static strength of the molded product. On the other hand, when WAX-S is reacted with 1,3-butanediol to esterify some of the carboxyl groups and used as a mold release agent, the degree of esterification has a large effect on mold releasability and static strength. Change. That is, the embodiments of Examples 1 and 2 were partially esterified according to the present invention, and were esterified with 0.35 equivalent and 0.5 equivalent of 1,3-butanediol relative to WAX-S, respectively. It can be seen that when these esterified products are used as mold release agents, both mold releasability and static strength are good.
【表】
しかしWAX−Sに0.83当量の1,3−ブタン
ジオールを反応させて部分エステル化した比較例
2の態様によると静的強度の低下はみられないが
離型性が極めて悪く、成形物は離型時の金型ノツ
クピンの押圧により大きく変形した。
比較例3は実施例1で用いたWAX−Sのエス
テル化物を 量に添加した場合の態様である。こ
の場合には、離型性は問題ないが、静的強度の大
巾な低下がみられた。
更に比較例4及び5は離型剤としてステアリン
酸及びステアリン酸を0.7当量の1,3−ブタン
ジオールにてエステル化したものを用いていた例
である。
しかし、この両方とも離型性は極めて悪い結果
であつた。特にステアリン酸を添加した系では成
形物の極限粘度の低下があり静的強度も低い。
比較例6及び7
130℃にて3時間乾燥した極限粘度0.90のポリ
ブチレンテレフタレート樹脂70重量部に、長さ3
mmのガラスチヨツプドストランド30重量部及び比
較例1で用いたWAX−S或いは比較例2で用い
たWAS−Sの1,3ブタンジオール部分エステ
ル化物を0.3重量部添加してあらかじめ均一に混
合ブレンドした。
得られた混合物を30mmφベント付押出機にてベ
ント部から脱気しながら混練押出した。
押出時のバレル温度は270℃、平均吐出量は約
2Kg/hvであつた。
押出物は冷却水を通したあとカツターにて切断
し、成形用ペレツト100重量部当りアセチルアセ
トンナトリウム粉末0.1重量部を添加し、更にV
型ブレンダーで均一に混合したあと、温度を250
℃に設定した以外は実施例1で行つたと同様の成
形条件で成形し、離型性及び静的強度を測定し
た。
それらの測定結果は表−2に示す通りである。
表−2によると、ポリブチレンテレフタレート樹
脂の場合も比較例1及び比較例2で示される。[Table] However, in the embodiment of Comparative Example 2, in which WAX-S was partially esterified by reacting with 0.83 equivalents of 1,3-butanediol, no decrease in static strength was observed, but the mold releasability was extremely poor, and molding The product was greatly deformed due to the pressure of the mold dowel pin during demolding. Comparative Example 3 is an embodiment in which the esterified product of WAX-S used in Example 1 was added. In this case, there was no problem with mold releasability, but a significant decrease in static strength was observed. Further, Comparative Examples 4 and 5 are examples in which stearic acid and esterified stearic acid with 0.7 equivalent of 1,3-butanediol were used as mold release agents. However, in both cases, the releasability was extremely poor. In particular, in systems to which stearic acid is added, the intrinsic viscosity of the molded product decreases and the static strength is also low. Comparative Examples 6 and 7 70 parts by weight of polybutylene terephthalate resin with an intrinsic viscosity of 0.90 dried at 130°C for 3 hours, and a length of 3
30 parts by weight of glass chopped strands of mm and 0.3 parts by weight of 1,3-butanediol partial esterified product of WAX-S used in Comparative Example 1 or WAS-S used in Comparative Example 2 were added and uniformly mixed in advance. Mixed and blended. The obtained mixture was kneaded and extruded using a 30 mmφ vented extruder while degassing from the vent part. The barrel temperature during extrusion was 270°C, and the average discharge rate was about 2 kg/hv. The extrudate was cut with a cutter after passing through cooling water, and 0.1 part by weight of sodium acetylacetonate powder was added per 100 parts by weight of pellets for molding, and further V
After mixing evenly with a mold blender, reduce the temperature to 250℃.
It was molded under the same molding conditions as in Example 1, except that the temperature was set at .degree. C., and the mold releasability and static strength were measured. The measurement results are shown in Table-2.
According to Table 2, the cases of polybutylene terephthalate resin are also shown in Comparative Example 1 and Comparative Example 2.
【表】
ポリエチレンテレフタレート樹脂の場合と同様
にWAX−Sを用いると静的強度が低下すること
がわかる。
しかし、両者の大きな違いはWAX−Sのエス
テル化物を添加した場合に、該化合物はポリエチ
レンテレフタレート樹脂に対しての離型効果は極
めて低いが、ポリブチレンテレフタレート樹脂に
対しては大きな離型効果を発現することがわか
る。
即ち、本発明に係わるモンタンワツクスエステ
ル化率の異る場合に組成物の離型性への影響は同
一系統に属するポリマーであるテレフタル酸エス
テルの中でもポリエチレンテレフタレート樹脂と
ポリエチレンテレフタレート樹脂とでは大きく異
る。
従つて本発明で特定されるモンタンワツクス酸
エステルの中和価及びケン化価はポリエチレンテ
レフタレート樹脂に限つて対象となるものであ
る。
比較例 8
実施例1において得られた成形用ペレツトにア
セチルアセトンナトリウム粉末を添加しないで成
形した成形物の静的強度は引張強度1560Kg/cm2、
曲げ強度2180Kg/cm2と大きいが、成形時における
離型性は極めて悪く、離型指数36であり且つ離型
に際して成形物は大きく変形した。更に成形物の
外観は実施例1の場合に比し光沢がなく、樹脂の
流動模様が著しく、貧弱な外観を呈するものであ
つた。
実施例 3
120℃にて8時間乾燥した極限粘度0.72のポリ
エチレンテレフタレート100重量部、繊維長3mm
のガラスチヨツプドストランド42重量部、WAX
−Sを0.5当量のn−ブタノールにて部分エステ
ル化したエステル化物0.3重量部、及びアセチル
アセトンナトリウム0.07重量部をタンブラーにて
あらかじめ均一に混合したあと実施例1と同一条
件で押出混練して成形用ペレツトを得た。
尚ここで用いた離型剤としてのWAX−Sエス
テル化物の中和化は65、ケン化価は143であつ
た。
該ペレツトを用いて成形した成形物外観は光沢
があり、極めて良好であつた。
又、離型指数,静的強度の測定結果は次の通り
である。
離型指数 : 13Kg・重
引張強度 : 1510Kg/cm2
曲げ強度 : 2060Kg/cm2
曲げ弾性率: 97000Kg/cm2
実施例 4
120℃にて8時間乾燥した極限粘度0.72のポリ
エチレンテレフタレート100重量部、繊維長3mm
のガラスチヨツプドストランド14重量部、タルク
28重量部、アセチルアセトンカリウム0.2重量部
及びWAX−Sを0.4当量のエチレングリコールに
て部分エステル化したエステル化物(中和価69、
ケン化価153)0.3重量部をV型ブレンダーにてあ
らかじめ均一に混合したあと実施例1と同一条件
で押出混練して成形用パレツトを得た。
該ペレツトを用いて成形を行つた結果、成形時
での離型性は極めて良く、何んらの成形上の問題
も生じなかつた。
更に得られた成形物の外観は光沢に優れ、美麗
な表面状態を有するものであつた。
成形時の離型指数、及び成形物の静的強度の測
定結果は次の通りである。
離型指数 :8Kg・重
引張強度 :980Kg/cm2
曲げ強度 :1420Kg/cm2 [Table] As with polyethylene terephthalate resin, it can be seen that the static strength decreases when WAX-S is used. However, the major difference between the two is that when an esterified product of WAX-S is added, this compound has an extremely low mold release effect on polyethylene terephthalate resin, but a large mold release effect on polybutylene terephthalate resin. It can be seen that this occurs. In other words, when the Montan wax according to the present invention has a different esterification rate, the influence on the mold release properties of the composition is significantly different between polyethylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin even among terephthalate esters that belong to the same family of polymers. Ru. Therefore, the neutralization value and saponification value of the montan wax acid ester specified in the present invention are applicable only to polyethylene terephthalate resin. Comparative Example 8 The static strength of a molded product obtained by molding the pellets obtained in Example 1 without adding sodium acetylacetonate powder was a tensile strength of 1560 Kg/cm 2 .
Although the bending strength was high, 2180 Kg/cm 2 , the mold releasability during molding was extremely poor, with a mold release index of 36, and the molded product was significantly deformed upon mold release. Furthermore, the appearance of the molded product was less glossy than in Example 1, and the resin had a marked flow pattern, giving it a poor appearance. Example 3 100 parts by weight of polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.72, dried at 120°C for 8 hours, fiber length 3 mm
42 parts by weight of glass chopped strands, WAX
-0.3 parts by weight of an esterified product obtained by partially esterifying S with 0.5 equivalents of n-butanol and 0.07 parts by weight of sodium acetylacetonate are mixed uniformly in a tumbler and then extruded and kneaded under the same conditions as Example 1 for molding. Got pellets. The WAX-S esterified product used as a mold release agent had a neutralization value of 65 and a saponification value of 143. The appearance of molded products made using the pellets was glossy and extremely good. Moreover, the measurement results of mold release index and static strength are as follows. Mold release index: 13Kg/heavy Tensile strength: 1510Kg/cm 2 Bending strength: 2060Kg/cm 2 Flexural modulus: 97000Kg/cm 2 Example 4 100 parts by weight of polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.72, dried at 120°C for 8 hours, Fiber length 3mm
14 parts by weight of glass chopped strands, talc
Esterified product (neutralization value 69,
Saponification value: 153) 0.3 parts by weight were uniformly mixed in advance in a V-type blender, and then extrusion kneaded under the same conditions as in Example 1 to obtain a molding pallet. As a result of molding using the pellets, the mold releasability during molding was extremely good and no problems occurred during molding. Furthermore, the appearance of the obtained molded product was excellent in gloss and had a beautiful surface condition. The measurement results of the mold release index during molding and the static strength of the molded product are as follows. Mold release index: 8Kg/heavy Tensile strength: 980Kg/cm 2 Bending strength: 1420Kg/cm 2
Claims (1)
℃で測定)0.9以下のポリエチレンテレフタレー
ト樹脂(A)100重量部当り、ガラス繊維(B)5〜200重
量部、アセチルアセトンアルカリ金属キレート(C)
0.01〜3重量部、及び下記(1),(2)及び(3) 50≦NV≦110 ……(1) 100≦SV≦180 ……(2) 10≦(SV−NV)≦100 ……(3) (但し、式中NVは中和価、SVはケン化価を表
わす。) を満足するモンタンワツクスエステル(D)0.05〜3
重量部を配合してなるポリエステル樹脂組成物。[Claims] 1. Intrinsic viscosity (35 in orthochlorophenol solution)
(measured at °C) 0.9 or less per 100 parts by weight of polyethylene terephthalate resin (A), 5 to 200 parts by weight of glass fiber (B), acetylacetone alkali metal chelate (C)
0.01 to 3 parts by weight, and the following (1), (2) and (3) 50≦NV≦110 …(1) 100≦SV≦180 …(2) 10≦(SV−NV)≦100 … (3) (However, in the formula, NV represents the neutralization value and SV represents the saponification value.) Montan wax ester (D) 0.05 to 3
A polyester resin composition formed by blending parts by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10045480A JPS5725352A (en) | 1980-07-24 | 1980-07-24 | Polyester resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10045480A JPS5725352A (en) | 1980-07-24 | 1980-07-24 | Polyester resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5725352A JPS5725352A (en) | 1982-02-10 |
| JPS6261066B2 true JPS6261066B2 (en) | 1987-12-19 |
Family
ID=14274355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10045480A Granted JPS5725352A (en) | 1980-07-24 | 1980-07-24 | Polyester resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5725352A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5405921A (en) * | 1993-02-03 | 1995-04-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester compositions having improved optical properties and heat stability |
| US6037063A (en) * | 1993-09-07 | 2000-03-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High barrier, coextruded compositions useful in the manufacture of clear, heat-stable articles and methods relating thereto |
-
1980
- 1980-07-24 JP JP10045480A patent/JPS5725352A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5725352A (en) | 1982-02-10 |
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