JPS626588B2 - - Google Patents
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- JPS626588B2 JPS626588B2 JP9901878A JP9901878A JPS626588B2 JP S626588 B2 JPS626588 B2 JP S626588B2 JP 9901878 A JP9901878 A JP 9901878A JP 9901878 A JP9901878 A JP 9901878A JP S626588 B2 JPS626588 B2 JP S626588B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alcohols
- metal salts
- flame
- sulfate
- monohydric
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
に関する。さらに詳しくは、１価および／または
多価アルコール類の硫酸エステル金属塩類ならび
にフツ素化ポリオレフイン類を少量添加して、厳
しい火炎に曝された場合にも抵抗性をもちうるよ
うに改良した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
に関する。 ポリカーボネートを難燃化する方法は数多く知
られている。その多くは、有機ハロゲン化合物を
比較的多量に添加する方法であるがこの方法で
は、ポリカーボネートを著しく劣化させ、耐衝撃
性の著しい低下をきたす。 本発明者は、厳しい火炎に曝された場合にも溶
融滴下をしない優れた難燃性をもち、且つ耐衝撃
性を保持した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
を見出すべく鋭意研究の結果、芳香族ポリカーボ
ネートに１価および／または多価アルコール類の
硫酸エステル金属塩類ならびにフツ素化ポリオレ
フイン類を少量宛添加することによつて両者の相
剰効果によつて、耐衝撃性を損うことなく難燃効
果が著しく向上するという驚くべき事実を見出
し、本発明を完成したものである。 すなわち、本発明は １ 芳香族ポリカーボネートに１価および／また
は多価アルコール類の硫酸エステル金属塩類な
らびにフツ素化ポリオレフイン類を添加してな
る難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 ２ １価および／または多価アルコール類の硫酸
エステル金属塩類として、アルコール類が炭素
数１〜40のハロゲン置換および／または非置換
アルキルアルコール、シクロアルキルアルコー
ル、アラルキルアルコール、グライコール類、
グリセロール、ペンタエリスリトールからなる
群から選ばれたアルコールであり、金属塩類
が、アルカリ金属塩および／またはアルカリ土
類金属塩およびこれらの塩の混合物からなる群
から選ばれた金属塩である特許請求の範囲第１
項記載の組成物。 ３ フツ素化ポリオレフインが、ポリテトラフル
オロエチレンである特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 ４ フツ素化ポリオレフインが、エチレン−テト
ラフルオロエチレン共重合体である特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 である。 本発明に用いられる芳香族ポリカーボネート
は、２価フエノールとホスゲンまたは炭酸ジエス
テルの反応により製造される。 ２価フエノール化合物としては、ビスフエノー
ル類が好ましく、特に２・２−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン（以下ビスフエノールＡ
と記す）が好ましい。また、ビスフエノールＡの
一部または全部を他の２価フエノール化合物で置
換してもよい。 ビスフエノールＡ以外の２価フエノール化合物
は、例えば、ハイドロキノン、４・4′−ジヒドロ
キシジフエニル、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）
シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）スルフイド、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）
エーテル、ビス（４−ヒドロキシフエニル）ケト
ンの如き化合物か、またはこれらのハロゲン置換
物である。これらの２価フエノールのホモポリマ
ー、または２種以上のコポリマーあるいはこれら
のブレンド物であつてもよい。 本発明に用いられる硫酸エテル塩類は、１価お
よび／または多価アルコールの硫酸エステル類の
アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩であつ
て、例えば、メチル硫酸ソーダ、エチル硫酸ソー
ダ、ラウリル硫酸ソーダ、ヘキサデシル硫酸ソー
ダ、メチル硫酸カリウム、エチル硫酸カリウム、
ラウリル硫酸カリウム、ヘキサデシル硫酸カリウ
ム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ソ
ーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
カリウム、ポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキ
ルフエニルエーテル硫酸カリウム、エチレングラ
イコールモノラウリン酸エステルモノ硫酸ソー
ダ、プロピレングライコールモノステアリン酸エ
ステルモノ硫酸ソーダ、ペンタエリスリトールの
モノ、ジ、トリ、テトラ硫酸ソーダ、ラウリン酸
モノグリセライドモノ硫酸ソーダ、パルミチン酸
モノグリセライドモノ硫酸ソーダ、ステアリン酸
モノグリセライドモノ硫酸ソーダ、１・３−ビス
（２−エチルヘキシル）グリセリンエーテルモノ
硫酸ソーダ、硫酸化フエノキシレジンのソーダ塩
等が挙げられるが、これらのハロゲン置換物であ
つてもよい。 これらの化合物は、１種または２種以上を組合
わせて使用してもよい。 これらの硫酸エステル塩類の添加量は、ポリカ
ーボネート樹脂組成物に対し、例えば、0.001〜
２重量％添加して使用される。特に好ましくは、
0.005〜0.5重量％である。 本発明に用いられるフツ化ポリオレフインは、
エチレン、プロピレン、等のオレフイン類のフツ
素化合物の重合体であつて、例えばポリテトラフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体、ポリトリフルオ
ロクロロエチレン、フツ化ビニリデン、エチレン
−テトラフルオロエチレン共重合体等であつて、
ポリカーボネート樹脂組成物に対して、例えば
0.1〜10重量％添加して使用される。 これらの添加剤をポリカーボネート樹脂に添加
する方法としては、例えばスーパーミキサー、タ
ンブラー等を用いてドライブレンドするような通
常のブレンド方法が用いられる。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ベン
ト付押出成形機等による通常の方法で、ペレツト
状、シート状に成形でき、また該ペレツトは、通
常の成形方法で各種成形物に加工できる。 この組成物は、また通常の添加物、例えば安定
剤、酸化防止剤、離型剤、滑剤、増量剤、ガラス
繊維、カーボン繊維のような強化剤、発泡剤、染
顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤、有機ハロゲン
化合物系難燃剤、またはアンチモン化合物のよう
な難燃助剤等の添加剤を加えることができる。 難燃性評価の方法としては、米国アンダーライ
ターズラボラトリーズ社のサブジエクト94（UL
−94）があるが、本発明の組成物をこの方法に従
つて評価すると、極めて著しい難燃効果を示す。 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １〜３ ビスフエノールＡから成るポリカーボネートパ
ウダー（平均分子量25000）にラウリル硫酸ソー
ダ、およびポリテトラフルオロエチレン（商品名
ユノンｐ）を表１に示す割合で添加し、スーパー
ミキサーで、10分間500回転／分でかく拌後、ベ
ント付30mmφ押出成形機にて250〜280℃で押出し
ペレツト化した。このペレツトを120℃、６時間
乾燥後、射出成形機で、127mm×12.7mm×3.2〜6.4
mm、127mm×127mm×3.2〜6.4mm、および64mm×
12.7mm×3.2mmの試験片に射出成形した。 燃焼性の評価はUL−94、耐衝撃性の評価はJIS
Ｋ−6719に従つて行つた。IX−94試験には、
HB、Ｖ−２、Ｖ−１、Ｖ−０、5V等の格付けが
あるが、5Vテストが最も厳しく合格が難しい。
この5Vテストは５ケ１組のバーサンプル、およ
びプラツクサンプルから成り、格付けの基準は概
略次の通りである。 バーサンプル試験法 バーナーに点火し、炎を外炎127mm、内炎38mm
とし、垂直に対してバーナーを20゜に傾けて、垂
直につるした試験片下端に内炎の先端が当るよう
に接炎５秒、退炎５秒を５回くり返し、60秒以上
燃焼せず、且つ滴下物のないことが合格の基準で
ある。 プラツクサンプル試験法 同様なバーナー、炎にて垂直につるしたプラツ
クの下端の角、下端のふち、片面の中央、および
水平にしたプラツクの表面に炎を下向けに５秒接
炎、５秒退炎を５回くり返し、60秒以上燃焼せ
ず、且つ滴下物がなく著しい損傷がない事が合格
の基準である。 実施例 ４〜６ 実施例１〜３に用いたポリカーボネートパウダ
ーにヘキサデシル硫酸ソーダ、およびエチレン−
テトラフルオロエチレン共重合体（商品名アフロ
ンCOP）を表１に示す割合で添加し、実施例１
〜３と同様に射出成形し、評価した。 実施例 ７〜９ 実施例１〜３に用いたポリカーボネートパウダ
ーにステアリル硫酸カリウム、およびポリトリフ
ルオロクロロエチレン（商品名ダイフロン）を表
１に示す割合で添加し、実施例１〜３と同様に射
出成形し、評価した。 比較例 １ 実施例に用いたポリカーボネートパウダーを実
施例の方法に従つてペレツト化し、同様に射出成
形し、評価した。 比較例 ２ 実施例に用いたポリカーボネートパウダーにポ
リテトラフルオロエチレン（商品名ユノンＰ）を
表１に示す割合で添加し、実施例の方法に従つて
ペレツト化し、同様に射出成形し、評価した。 比較例 ３〜５ 実施例に用いたポリカーボネートパウダーに、
ラウリル硫酸ソーダ、ヘキサデシル硫酸ソーダ、
ステアリル硫酸カリウム、を夫々表１の割合で添
加し、実施例と同様に射出成形し評価した。
に関する。さらに詳しくは、１価および／または
多価アルコール類の硫酸エステル金属塩類ならび
にフツ素化ポリオレフイン類を少量添加して、厳
しい火炎に曝された場合にも抵抗性をもちうるよ
うに改良した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
に関する。 ポリカーボネートを難燃化する方法は数多く知
られている。その多くは、有機ハロゲン化合物を
比較的多量に添加する方法であるがこの方法で
は、ポリカーボネートを著しく劣化させ、耐衝撃
性の著しい低下をきたす。 本発明者は、厳しい火炎に曝された場合にも溶
融滴下をしない優れた難燃性をもち、且つ耐衝撃
性を保持した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
を見出すべく鋭意研究の結果、芳香族ポリカーボ
ネートに１価および／または多価アルコール類の
硫酸エステル金属塩類ならびにフツ素化ポリオレ
フイン類を少量宛添加することによつて両者の相
剰効果によつて、耐衝撃性を損うことなく難燃効
果が著しく向上するという驚くべき事実を見出
し、本発明を完成したものである。 すなわち、本発明は １ 芳香族ポリカーボネートに１価および／また
は多価アルコール類の硫酸エステル金属塩類な
らびにフツ素化ポリオレフイン類を添加してな
る難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 ２ １価および／または多価アルコール類の硫酸
エステル金属塩類として、アルコール類が炭素
数１〜40のハロゲン置換および／または非置換
アルキルアルコール、シクロアルキルアルコー
ル、アラルキルアルコール、グライコール類、
グリセロール、ペンタエリスリトールからなる
群から選ばれたアルコールであり、金属塩類
が、アルカリ金属塩および／またはアルカリ土
類金属塩およびこれらの塩の混合物からなる群
から選ばれた金属塩である特許請求の範囲第１
項記載の組成物。 ３ フツ素化ポリオレフインが、ポリテトラフル
オロエチレンである特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 ４ フツ素化ポリオレフインが、エチレン−テト
ラフルオロエチレン共重合体である特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 である。 本発明に用いられる芳香族ポリカーボネート
は、２価フエノールとホスゲンまたは炭酸ジエス
テルの反応により製造される。 ２価フエノール化合物としては、ビスフエノー
ル類が好ましく、特に２・２−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン（以下ビスフエノールＡ
と記す）が好ましい。また、ビスフエノールＡの
一部または全部を他の２価フエノール化合物で置
換してもよい。 ビスフエノールＡ以外の２価フエノール化合物
は、例えば、ハイドロキノン、４・4′−ジヒドロ
キシジフエニル、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）
シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）スルフイド、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）
エーテル、ビス（４−ヒドロキシフエニル）ケト
ンの如き化合物か、またはこれらのハロゲン置換
物である。これらの２価フエノールのホモポリマ
ー、または２種以上のコポリマーあるいはこれら
のブレンド物であつてもよい。 本発明に用いられる硫酸エテル塩類は、１価お
よび／または多価アルコールの硫酸エステル類の
アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩であつ
て、例えば、メチル硫酸ソーダ、エチル硫酸ソー
ダ、ラウリル硫酸ソーダ、ヘキサデシル硫酸ソー
ダ、メチル硫酸カリウム、エチル硫酸カリウム、
ラウリル硫酸カリウム、ヘキサデシル硫酸カリウ
ム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ソ
ーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
カリウム、ポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキ
ルフエニルエーテル硫酸カリウム、エチレングラ
イコールモノラウリン酸エステルモノ硫酸ソー
ダ、プロピレングライコールモノステアリン酸エ
ステルモノ硫酸ソーダ、ペンタエリスリトールの
モノ、ジ、トリ、テトラ硫酸ソーダ、ラウリン酸
モノグリセライドモノ硫酸ソーダ、パルミチン酸
モノグリセライドモノ硫酸ソーダ、ステアリン酸
モノグリセライドモノ硫酸ソーダ、１・３−ビス
（２−エチルヘキシル）グリセリンエーテルモノ
硫酸ソーダ、硫酸化フエノキシレジンのソーダ塩
等が挙げられるが、これらのハロゲン置換物であ
つてもよい。 これらの化合物は、１種または２種以上を組合
わせて使用してもよい。 これらの硫酸エステル塩類の添加量は、ポリカ
ーボネート樹脂組成物に対し、例えば、0.001〜
２重量％添加して使用される。特に好ましくは、
0.005〜0.5重量％である。 本発明に用いられるフツ化ポリオレフインは、
エチレン、プロピレン、等のオレフイン類のフツ
素化合物の重合体であつて、例えばポリテトラフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体、ポリトリフルオ
ロクロロエチレン、フツ化ビニリデン、エチレン
−テトラフルオロエチレン共重合体等であつて、
ポリカーボネート樹脂組成物に対して、例えば
0.1〜10重量％添加して使用される。 これらの添加剤をポリカーボネート樹脂に添加
する方法としては、例えばスーパーミキサー、タ
ンブラー等を用いてドライブレンドするような通
常のブレンド方法が用いられる。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ベン
ト付押出成形機等による通常の方法で、ペレツト
状、シート状に成形でき、また該ペレツトは、通
常の成形方法で各種成形物に加工できる。 この組成物は、また通常の添加物、例えば安定
剤、酸化防止剤、離型剤、滑剤、増量剤、ガラス
繊維、カーボン繊維のような強化剤、発泡剤、染
顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤、有機ハロゲン
化合物系難燃剤、またはアンチモン化合物のよう
な難燃助剤等の添加剤を加えることができる。 難燃性評価の方法としては、米国アンダーライ
ターズラボラトリーズ社のサブジエクト94（UL
−94）があるが、本発明の組成物をこの方法に従
つて評価すると、極めて著しい難燃効果を示す。 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １〜３ ビスフエノールＡから成るポリカーボネートパ
ウダー（平均分子量25000）にラウリル硫酸ソー
ダ、およびポリテトラフルオロエチレン（商品名
ユノンｐ）を表１に示す割合で添加し、スーパー
ミキサーで、10分間500回転／分でかく拌後、ベ
ント付30mmφ押出成形機にて250〜280℃で押出し
ペレツト化した。このペレツトを120℃、６時間
乾燥後、射出成形機で、127mm×12.7mm×3.2〜6.4
mm、127mm×127mm×3.2〜6.4mm、および64mm×
12.7mm×3.2mmの試験片に射出成形した。 燃焼性の評価はUL−94、耐衝撃性の評価はJIS
Ｋ−6719に従つて行つた。IX−94試験には、
HB、Ｖ−２、Ｖ−１、Ｖ−０、5V等の格付けが
あるが、5Vテストが最も厳しく合格が難しい。
この5Vテストは５ケ１組のバーサンプル、およ
びプラツクサンプルから成り、格付けの基準は概
略次の通りである。 バーサンプル試験法 バーナーに点火し、炎を外炎127mm、内炎38mm
とし、垂直に対してバーナーを20゜に傾けて、垂
直につるした試験片下端に内炎の先端が当るよう
に接炎５秒、退炎５秒を５回くり返し、60秒以上
燃焼せず、且つ滴下物のないことが合格の基準で
ある。 プラツクサンプル試験法 同様なバーナー、炎にて垂直につるしたプラツ
クの下端の角、下端のふち、片面の中央、および
水平にしたプラツクの表面に炎を下向けに５秒接
炎、５秒退炎を５回くり返し、60秒以上燃焼せ
ず、且つ滴下物がなく著しい損傷がない事が合格
の基準である。 実施例 ４〜６ 実施例１〜３に用いたポリカーボネートパウダ
ーにヘキサデシル硫酸ソーダ、およびエチレン−
テトラフルオロエチレン共重合体（商品名アフロ
ンCOP）を表１に示す割合で添加し、実施例１
〜３と同様に射出成形し、評価した。 実施例 ７〜９ 実施例１〜３に用いたポリカーボネートパウダ
ーにステアリル硫酸カリウム、およびポリトリフ
ルオロクロロエチレン（商品名ダイフロン）を表
１に示す割合で添加し、実施例１〜３と同様に射
出成形し、評価した。 比較例 １ 実施例に用いたポリカーボネートパウダーを実
施例の方法に従つてペレツト化し、同様に射出成
形し、評価した。 比較例 ２ 実施例に用いたポリカーボネートパウダーにポ
リテトラフルオロエチレン（商品名ユノンＰ）を
表１に示す割合で添加し、実施例の方法に従つて
ペレツト化し、同様に射出成形し、評価した。 比較例 ３〜５ 実施例に用いたポリカーボネートパウダーに、
ラウリル硫酸ソーダ、ヘキサデシル硫酸ソーダ、
ステアリル硫酸カリウム、を夫々表１の割合で添
加し、実施例と同様に射出成形し評価した。
【表】
【表】
本発明の組成物による成形物は、ポリカーボネ
ートの優れた耐衝撃性を損うことなく、優れた難
燃性を示す。
ートの優れた耐衝撃性を損うことなく、優れた難
燃性を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 芳香族ポリカーボネートに１価および／また
は多価アルコール類の硫酸エステル金属塩類なら
びにフツ素化ポリオレフイン類を添加してなる難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 ２ １価および／または多価アルコール類の硫酸
エステル金属塩類として、アルコール類が炭素数
１〜40のハロゲン置換および／または非置換アル
キルアルコール、シクロアルキルアルコール、ア
ラルキルアルコール、グライコール類、グリセロ
ール、ペンタエリスリトールからなる群から選ば
れたアルコールであり、金属塩類がアルカリ金属
塩および／またはアルカリ土類金属塩およびこれ
らの塩の混合物からなる群から選ばれた金属塩で
ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ フツ素化ポリオレフインが、ポリテトラフル
オロエチレンである特許請求の範囲第１項記載の
組成物。 ４ フツ素化ポリオレフインが、エチレン−テト
ラフルオロエチレン共重合体である特許請求の範
囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9901878A JPS5527304A (en) | 1978-08-16 | 1978-08-16 | Flame retardant polycarbonate resin composition |
| US05/958,487 US4222910A (en) | 1977-11-10 | 1978-11-07 | Fire-retardant polycarbonate composition |
| DE2848859A DE2848859C2 (de) | 1977-11-10 | 1978-11-10 | Feuerhemmende Polycarbonat-Formmasse |
| US06/131,851 US4316838A (en) | 1977-11-10 | 1980-03-19 | Fire-retardant polycarbonate composition |
| US06/131,852 US4285855A (en) | 1977-11-10 | 1980-03-19 | Fire-retardant polycarbonate composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9901878A JPS5527304A (en) | 1978-08-16 | 1978-08-16 | Flame retardant polycarbonate resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5527304A JPS5527304A (en) | 1980-02-27 |
| JPS626588B2 true JPS626588B2 (ja) | 1987-02-12 |
Family
ID=14235428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9901878A Granted JPS5527304A (en) | 1977-11-10 | 1978-08-16 | Flame retardant polycarbonate resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5527304A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4473685A (en) * | 1983-07-28 | 1984-09-25 | General Electric Company | Flame retardant non-dripping polycarbonate compositions exhibiting improved thick section impact |
| KR100548824B1 (ko) * | 2000-05-30 | 2006-02-02 | 제일모직주식회사 | 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물 |
-
1978
- 1978-08-16 JP JP9901878A patent/JPS5527304A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5527304A (en) | 1980-02-27 |
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