JPS62881B2

JPS62881B2 -

Info

Publication number: JPS62881B2
Application number: JP2956478A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Morisawa; Seiji Konishi; Mitsuru Kataoka
Original assignee: Sankyo Co Ltd
Current assignee: Sankyo Co Ltd
Priority date: 1978-03-15
Filing date: 1978-03-15
Publication date: 1987-01-10
Also published as: JPS54122727A

Description

[Detailed description of the invention]

本発明はヨードプロパルギル誘導体を有効成分
とする防カビ・防腐・防蟻剤に関する。特公昭41−19077号公報には、一般式 IC≡CCH₂OR （式中、Ｒは芳香核上に置換基としてハロゲン
原子、低級アルキル基、ニトロ基、カルバモイル
基、カルボキシル基、カルボアルコキシ基等より
選ばれた基を一つまたはそれ以上有するか有しな
いフエニル基またはベンジル基を示す。）に相当
する化合物が開示されており、工業用抗カビ剤と
して使用されることが知られている。また、ヨードプロパルギルの類似誘導体が、式 ArOCH₂OCH₂C≡CI （式中、Arはアルキル基、ハロゲン原子、ニ
トロ基を有するか、または有しないフエニル基、
ナフチル基あるいはキノリン残基を示す）を有す
る沃素化ホルマールの製法に関する特公昭49−
33182号に記載されており、これらの化合物は殺
菌剤として有効であることを指摘している。更に、類似の１−ヨード置換アルキンの誘導体
が特開昭50−31036号に開示されており、殺菌剤
としての用途が知られている。本発明者等は、次の一般式（）を有するヨー
ドプロパルギル誘導体が顕著な防カビ・防腐・防
蟻効力を有することを見い出した。式 IC≡Ｃ―CH₂―OR₁ （）式中、R₁はアルカノイル基；アルケノイル
基；ハロゲン化アルカノイル基；シアノアセチル
基；フエニル部分にハロゲン原子を置換分として
有するか有しないα―フエノキシアルカノイル
基；フエニルアルカノイル基；シンナモイル基；
アルコキシカルボニル基；シクロアルカノイル
基；ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、シア
ノ基および／またはニトロ基を置換分として有す
るか有しないベンゾイル基；フエノキシカルボニ
ル基；ベンジルオキシカルボニル基；窒素原子、
酸素原子または硫黄原子を含有する五乃至六員異
項環カルボニル基；アルキルスルホニル基；ある
いはハロゲン原子を置換分として有するか有しな
いベンゼンスルホニル基を示す。前記一般式（）において、R₁は好適にはア
セチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリ
ル、ヒバロイル、バレリル、イソバレリル、２―
メチルブチリル、ヘキサノイル、２―メチルバレ
リル、２―エチルブチリル、ヘプタノイル、オク
タノイル、２―エチルヘキサノイル、ノナノイ
ル、デカノイル、ウンデカノイル、ラウリル、ミ
リストイル、パルミトイル、ステアロイルまたは
イソステアロイルのような炭素数２乃至18個を有
する直鎖状または分枝鎖状のアルカノイル基；ア
クリロイル、メタクリロイル、クロトノイル、ブ
テノイル、ソルボイル、オレイル、10―ウンデセ
ノイルまたはリノリルのような炭素数３乃至18個
を有する直鎖状または分枝鎖状のアルケノイル
基；プロモアセチル、クロロアセチル、ジクロロ
アセチル、トリクロロアセチル、２―ブロモプロ
ビオニル、３―ブロモプロピオニル、２―クロロ
プロピオニル、３―クロロプロピオニル、２―ブ
ロモブチリル、４―クロロブチリル、２―クロロ
ブチリル、３―クロロブチリル、２―ブロモイソ
ブチリル、２―ブロモバレリル、２―ブロモイソ
バレリル、２―ブロモヘキサノイル、２―ブロモ
オクタノイルまたは11―ブロモウンデカノイルの
ようなハロゲン原子を置換分として有する炭素数
２乃至12個の直鎖状または分枝鎖状のアルカノイ
ル基；シアノアセチル基；フエノキシアセチル、
２―フエノキシプロピオニル、２―フエノキシブ
チリル、ｏ―、ｍ―もしくはｐ―クロロフエノキ
シアセチル、２，４―ジクロロフエノキシアセチ
ル、ｏ―ブロモフエノキシアセチルまたはｐ―ブ
ロモフエノキシアセチルのようなフエニル部分に
ハロゲン原子を置換分として１または２個有する
か有せずアルカノイル部分が炭素数２乃至４個で
あるα―フエノキシアルカノイル基：フエニルア
セチルまたはβ―フエニルプロピオニルのような
フエニルアルカノイル基；シンナモイル基；メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ―プロ
ポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、
ｎ―ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニ
ル、sec―ブトキシカルボニル、ｎ―ペンチルオ
キシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニ
ル、ｎ―ヘキシルオキシカルボニル、sec―ヘキ
シルオキシカルボニル、２―メチルペンチルオキ
シカルボニル、４―メチル―２―ペンチルオキシ
カルボニル、ｎ―ヘプチルオキシカルボニル、ｎ
―オクチルオキシカルボニル、２―エチルヘキシ
ルオキシカルボニル、ｎ―ノニルオキシカルボニ
ル、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシカル
ボニル、ｎ―デシルオキシカルボニルまたはｎ―
ドデシルオキシカルボニルのような炭素数２乃至
13個を有する直鎖状または分枝鎖状のアルコキシ
カルボニル基；シクロブタンカルボニル、シクロ
ペンタンカルボニル、シクロヘキサンカルボニル
のような４乃至６員環のシクロアルカノイル基；
ベンゾイル、ｏ―、ｍ―もしくはｐ―クロロベン
ゾイル、ｏ―、ｍ―もしくはｐ―ブロモベンゾイ
ル、ｍ―もしくはｐ―フルオロベンゾイル、ｏ―
もしくはｐ―ヨードベンゾイル、２，４―ジクロ
ロベンゾイル、３，４―ジクロロベンゾイル、
３，５―ジクロロベンゾイル、ｏ―、ｍ―もしく
はｐ―トルオイル、２，４―ジメチルゾイル、
３，４―ジメチルベンゾイル、ｏ―、ｍ―もしく
はｐ―メトキシベンゾイル、２，４―ジメトキシ
ベンゾイル、３，４―ジメトキシベンゾイル、ｍ
―もしくはｐ―シアノベンゾイル、ｍ―もしくは
ｐ―ニトロベンゾイル、２―メトキシ―４―クロ
ロベンゾイル、２―メチル―３―ニロベンゾイ
ル、２―メチル―４―ニトロベンゾイルまたは４
―メチル―３―ニトロベンゾイルのようなハロゲ
ン原子、メチル基、メトキシ基、シアノ基およ
び／またはニトロ基を置換分として１または２個
有するか有しないベンゾイル基；フエノキシカル
ボニル基；ベンジルオキシカルボニル基；ニコチ
ノイル、イソニコチノイル、２―ビリジンカルボ
ニル、２―テノイルまたは２―フロイルのような
窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含有する五
乃至六員異項環カルボニル基；プロパンスルホニ
ル、ブタンスルホニル、ヘキサンスルホニルまた
はオクタンスホニルのような炭素数３乃至８個を
有する直鎖状のアルキルスルホニル基；ベンゼン
スルホニル、ｐ―クロロベンゼンスルホニル、ｐ
―ブロモベンゼンスルホニル、ｐ―フルオロベン
ゼンスルホニル、２，５―ジクロロベンゼンスル
ホニルのようなハロゲン原子を置換分として１ま
たは２個有するか有しないベンゼンスルホニル基
を示す。本発明の防カビ・防腐・防蟻剤において用いら
れる前記一般式（）を有する化合物を例示すれ
ば次のとおりである。（なお、化合物番号は以下
の記載において参照される。）化合物化合物名番号１３―アセトキシ―１―ヨード―１―プロピン２３―プロピオニルオキシ―１―ヨード―１―
プロピン３３―ブチリルオキシ―１―ヨード―１―プロ
ピン４３―イソブチリルオキシ―１―ヨード―１―
プロピン５３―ピバロイルオキシ―１―ヨード―１―プ
ロピン６３―バレリルオキシ―１―ヨード―１―プロ
ピン７３―イソバレリルオキシ―１―ヨード―１―
プロピン８３―（２―メチルブチリルオキシ）―１―ヨ
ード―１―プロピン９３―ヘキサノイルオキシ―１―ヨード―１―
プロピン 10 ３―（２―メチルバレリルオキシ）―１―ヨ
ード―１―プロピン 11 ３―（２―エチルブチリルオキシ）―１―ヨ
ード―１―プロピン 12 ３―ヘプタノイルオキシ―１―ヨード―１―
プロピン 13 ３―オクタノイルオキシ―１―ヨード―１―
プロピン 14 ３―（２―エチルヘキサノイルオキシ）―１
―ヨード―１―プロピン 15 ３―ノナノイルオキシ―１―ヨード―１―プ
ロピン 16 ３―デカノイルオキシ―１―ヨード―１―プ
ロピン 17 ３―ウンデカノイルオキシ―１―ヨード―１
―プロピン 18 ３―ラウリルオキシ―１―ヨード―１―プロ
ピン 19 ３―ミリストイルオキシ―１―ヨード―１―
プロピン 20 ３―パルミトイルオキシ―１―ヨード―１―
プロピン 21 ３―ステアロイルオキシ―１―ヨード―１―
プロピン 22 ３―イソステアロイルオキシ―１―ヨード―
１―プロピン 23 ３―アクリロイルオキシ―１―ヨード―１―
プロピン 24 ３―メタクリロイルオキシ―１―ヨード―１
―プロピン 25 ３―クロトノイルオキシ―１―ヨード―１―
プロピン 26 ３―ブテノイルオキシ―１―ヨード―１―プ
ロピン 27 ３―ソルボイルオキシ―１―ヨード―１―プ
ロピン 28 ３―オレイルオキシ―１―ヨード―１―プロ
ピン 29 ３―（10―ウンデセノイルオキシ）―１―ヨ
ード―１―プロピン 30 ３―リノリルオキシ―１―ヨード―１―プロ
ピン 31 ３―ブロモアセトキシ―１―ヨード―１―プ
ロピン 32 ３―クロロアセトキシ―１―ヨード―１―プ
ロピン 33 ３―ジクロロアセトキシ―１―ヨード―１―
プロピン 34 ３―トリクロロアセトシ―１―ヨード―１―
プロピン 35 ３―（２―ブロモプロピオニルオキシ）―１
―ヨード―１―プロピン 36 ３―（３―ブロモプロピオニルオキシ）―１
―ヨード―１―プロピン 37 ３―（２―クロロプロピオニルオキシ）―１
―ヨード―１―プロピン 38 ３―（３―クロロプロピオニルオキシ）―１
―ヨード―１―プロピン 39 ３―（２―ブロモブチリルオキシ）―１―ヨ
ード―１―プロピン 40 ３―（４―クロロブチリルオキシ）―１―ヨ
ード―１―プロピン 41 ３―（２―クロロブチリルオキシ）―１―ヨ
ード―１―プロピン 42 ３―（３―クロロブチリルオキシ）―１―ヨ
ード―１―プロピン 43 ３―（２―ブロモイソブチリルオキシ）―１
―ヨード―１―プロピン 44 ３―（２―ブロモイソバレリルオキシ）―１
―ヨード―１―プロピン 45 ３―（２―ブロモバレリルオキシ）―１―ヨ
ード―１―プロピン 46 ３―（２―ブロモヘキサノイルオキシ）―１
―ヨード―１―プロピン 47 ３―（２―ブロモオクタノイルオキシ）―１
―ヨード―１―プロピン 48 ３―（11―ブロモウンデカノイルオキシ）―
１―ヨード―１―プロピン 49 ３―シアノアセトキシ―１―ヨード―１―プ
ロピン 50 ３―シクロヘキサンカルボニルオキシ―１―
ヨード―１―プロピン 51 ３―シクロペンタンカルボニルオキシ―１―
ヨード―１―プロピン 52 ３―シクロブタンカルボニルオキシ―１―ヨ
ード―１―プロピン 53 ３―フエノキシアセトキシ―１―ヨード―１
―プロピン 54 ３―ｐ―クロロフエノキシアセトキシ―１―
ヨード―１―プロピン 55 ３―（２，４―ジクロロフエノキシアセトキ
シ）―１―ヨード―１―プロピン 56 ３―ｏ―クロロフエノキシアセトキシ―１―
ヨード―１―プロピン 57 ３―ｐ―ブロモフエノキシアセトキシ―１―
ヨード―１―プロピン 58 ３―（２―フエノキシプロピオニルオキシ）
―１―ヨード―１―プロピン 59 ３―（２―フエノキシブチリルオキシ）―１
―ヨード―１―プロピン 60 ３―フエニルアセトキシ―１―ヨード―１―
プロピン 61 ３―シンナモイルオキシ―１―ヨード―１―
プロピン 62 ３―β―フエニルプロピオニルオキシ―１―
ヨード―１―プロピン 63 ３―ベンゾイルオキシ―１―ヨード―１―プ
ロピン 64 ３―ｏ―クロロベンゾイルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 65 ３―ｍ―クロロベンゾイルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 66 ３―ｐ―クロロベンゾイルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 67 ３―ｏ―ブロモベンゾイルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 68 ３―ｍ―ブロモベンゾイルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 69 ３―ｐ―ブロモベンゾイルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 70 ３―ｍ―フルオロベンゾイルオキシ―１―ヨ
ード―１―プロピン 71 ３―ｐ―フルオロベンゾイルオキシ―１―ヨ
ード―１―プロピン 72 ３―（２，４―ジクロロベンゾイルオキシ）
―１―ヨード―１―プロピン 73 ３―（３，４―ジクロロベンゾイルオキシ）
―１―ヨード―１―プロピン 74 ３―（３，５―ジクロロベンゾイルオキシ）
―１―ヨード―１―プロピン 75 ３―ｏ―ヨードベンゾイルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 76 ３―ｐ―ヨードベンゾイルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 77 ３―ｍ―シアノベンゾイルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 78 ３―ｐ―シアノベンゾイルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 79 ３―ｏ―メチルベンゾイルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 80 ３―ｍ―メチルベンゾイルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 81 ３―ｐ―メチルベンゾイルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 82 ３―ｍ―ニトロベンゾイルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 83 ３―ｐ―ニトロベンゾイルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 84 ３―ｏ―メトキシベンゾイルオキシ―１―ヨ
ード―１―プロピン 85 ３―ｍ―メトキシベンゾイルオキシ―１―ヨ
ード―１―プロピン 86 ３―ｐ―メトキシベンゾイルオキシ―１―ヨ
ード―１―プロピン 87 ３―（２，４―ジメトキシベンゾイルオキ
シ）―１―ヨード―１―プロピン 88 ３―（３，４―ジメトキシベンゾイルオキ
シ）―１―ヨード―１―プロピン 89 ３―（３，４―ジメチルベンゾイルオキシ）
―１―ヨード―１―プロピン 90 ３―（２―メチル―３―ニトロベンゾイルオ
キシ）―１―ヨード―１―プロピン 91 ３―（２―メチル―６―ニトロベンゾイルオ
キシ）―１―ヨード―１―プロピン 92 ３―（３―メチル―４―ニトロベンゾイルオ
キシ）―１―ヨード―１―プロピン 93 ３―（４―メチル―３―ニトロベンゾイルオ
キシ）―１―ヨード―１―プロピン 94 ３―メトキシカルボニルオキシ―１―ヨード
―１―プロピン 95 ３―エトキシカルボニルオキシ―１―ヨード
―１―プロピン 96 ３―プロポキシカルボニルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 97 ３―イソプロポキシカルボニルオキシ―１―
ヨード―１―プロピン 98 ３―ブトキシカルボニルオキシ―１―ヨード
―１―プロピン 99 ３―イソブトキシカルボニルオキシ―１―ヨ
ード―１―プロピン 100 ３―sec―ブトキシカルボニルオキシ―１―
ヨード―１―プロピン 101 ３―ベンチルオキシカルボニルオキシ―１
―ヨード―１―プロピン 102 ３―イソペンチルオキシカルボニルオキシ
―１―ヨード―プロピン 103 ３―ヘキシルオキシカルボニルオキシ―１
―ヨード―１―プロピン 104 ３―sec―ヘキシルオキシカルボニルオキシ
―１―ヨード―１―プロピン 105 ３―（２―メチルペンチルオキシカルボニ
ルオキシ）―１―ヨード―１―プロピン 106 ３―（４―メチル―２―ペンチルオキシカ
ルボニルオキシ）―１―ヨード―１―プロピ
ン 107 ３―ヘプチルオキシカルボニルオキシ―１
―ヨード―１―プロピン 108 ３―オクチルオキシカルボニルオキシ―１
―ヨード―１―プロピン 109 ３―（２―エチルヘキシルオキシカルボニ
ルオキシ）―１―ヨード―１―プロピン 110 ３―ノニルオキシカルボニルオキシ―１―
ヨード―１―プロピン 111 ３―（３，５，５―トリメチルヘキシルオ
キシカルボニルオキシ）―１―ヨード―１―
プロピン 112 ３―デシルオキシカルボニルオキシ―１―
ヨード―１―プロピン 113 ３―ドデシルオキシカルボニルオキシ―１
―ヨード―１―プロピン 114 ３―ベンジルオキシカルボニルオキシ―１
―ヨード―１―プロピン 115 ３―フエノキシカルボニルオキシ―１―ヨ
ード―１―プロピン 116 ３―ニコチノイルオキシ―１―ヨード―１
―プロピン 117 ３―イソニコチノイルオキシ―１―ヨード
―１―プロピン 118 ３―（２―ピリジンカルボニルオキシ）―
１―ヨード―１―プロピン 119 ３―（２―テノイルオキシ）―１―ヨード
―１―プロピン 120 ３―（２―フロイルオキシ）―１―ヨード
―１―プロピン 121 ３―ベンゼンスルホニルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 122 ３―ｐ―クロロベンゼンスルホニルオキシ
―１―ヨード―１―プロピン 123 ３―ｐ―ブロモベンゼンスルホニルオキシ
―１―ヨード―１―プロピン 124 ３―ｐ―フルオロベンゼンスルホニルオキ
シ―１―ヨード―１―プロピン 125 ３―（２，５―ジクロロベンゼンスルホニ
ルオキシ）―１―ヨード―１―プロピン 128 ３―プロパンスルホニルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン 129 ３―ブタンスルホニルオキシ―１―ヨード
―１―プロピン 130 ３―オクタンスルホニルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピン上記化合物のうち、化合物番号１および63で示
される化合物を除き、いずれも文献未載の新規化
合物であり、前記一般式（）を有する化合物は
次の反応式に示すようにアルコール誘導体（）
を方法それ自体周知の方法により式（）の酸ハ
ライド、クロル炭酸エステル、スルホン酸ハライ
ドと反応させることにより製造される。（式中、R₁は前述したものと同意義を有し、
Ｘはハロゲン原子を示す。）次に前記一般式（）を有する化合物の製造法
を参考例によつて説明する。参考例１３―ミリストイルオキシ―１―ヨード―１―プ
ロピンヨードプロパルギールアルコール1.0gをピリジ
ン２mlに溶解した溶液にミリストイルクロライド
1.4gを冷却下に滴下し、反応混合液を１夜放置後
氷水中に注入し、次いで酢酸エチルを加えて抽出
する。抽出液を水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥
後減圧下に溶媒を留去し、得られた油状物をシリ
カゲル・カラムクロマトグラフイー（溶出剤；ｎ
―ヘキサン―酢酸エチル＝３：１）に付し分画精
製すると融点39〜40℃を有する目的化合物1.8gが
得られた。元素分析値（％） C₁₇H₂₉O₂Iとして計算値Ｃ，52.05；Ｈ，7.45；Ｉ，32.35 実験値Ｃ，52.06；Ｈ，7.55；Ｉ，32.50 参考例２３―エトキシカルボニルオキシ―１―ヨード―
１―プロピンヨードプロパルギールアルコール2.0gをピリジ
ン3.5mlに溶解した溶液にエチルクロロホーメー
ト1.1gを滴下し、室温で１時間撹拌後反応混合液
を氷水中に注入し、以下参考例１と同様に処理精
製すると油状の目的化合物2.5gが得られた。赤外吸収スペクトル（liq.）cm^-1： 2210，1755 元素分析値（％） C₆H₇O₃Iとして計算値Ｃ，28.36；Ｈ，2.77；Ｉ，49.95 実験値Ｃ，28.51；Ｈ，2.86；Ｉ，49，93 参考例３３―ｐ―トルエンスルホニルオキシ―１―ヨー
ド―１―プロピンヨードプロパルギールアルコール1.0gおよびｐ
―トルエンスルホニルクロライド1.0gのジオキサ
ン溶液に、水酸化ナトリウム0.2gを水１mlに溶解
した溶液を室温撹拌下に加え、30分間撹拌した後
反応混合液を氷水中に注入し、エーテルを加えて
抽出を行ない、抽出液を水洗し無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後減圧下に溶媒を留去し、得られた抽状
物をシリカゲル・カラムクロマトグラフイー（溶
出剤；ｎ―ヘキサン―酢酸エチル＝３：１）に付
し分画精製すると半固状の目的化合物1.47gが得
られた。赤外吸収スペクトル（liq.）cm^-1：2200 元素分析値（％） C₁₀H₉O₃SIとして計算値Ｃ，35.73；Ｈ，2.70；Ｓ，9.54；Ｉ，
37.75 実験値Ｃ，35.68；Ｈ，2.74；Ｓ，9.31；Ｉ，
38.05 上記参考例１〜３の方法に準じて次の化合物が
製造された。 The present invention relates to an antifungal, antiseptic, and termiticide containing an iodopropargyl derivative as an active ingredient. Japanese Patent Publication No. 41-19077 describes the general formula IC≡CCH ₂ OR (wherein R is a substituent on the aromatic nucleus such as a halogen atom, a lower alkyl group, a nitro group, a carbamoyl group, a carboxyl group, a carbalkoxy group, etc.). phenyl or benzyl groups with or without one or more selected groups have been disclosed and are known to be used as industrial antifungal agents. In addition, similar derivatives of iodopropargyl have the formula ArOCH ₂ OCH ₂ C≡CI (wherein Ar is a phenyl group with or without an alkyl group, a halogen atom, a nitro group,
Special Publication on the Production Method of Iodinated Formals Having Naphthyl Groups or Quinoline Residues
No. 33182, which points out that these compounds are effective as fungicides. Further, similar 1-iodo-substituted alkyne derivatives are disclosed in JP-A-50-31036 and are known for use as fungicides. The present inventors have discovered that an iodopropargyl derivative having the following general formula () has remarkable antifungal, antiseptic, and antitermite effects. Formula IC≡C—CH ₂ —OR ₁ () In the formula, R ₁ is an alkanoyl group; an alkenoyl group; a halogenated alkanoyl group; a cyanoacetyl group; Sialakanoyl group; phenylalkanoyl group; cinnamoyl group;
Alkoxycarbonyl group; cycloalkanoyl group; benzoyl group with or without a halogen atom, methyl group, methoxy group, cyano group and/or nitro group as a substituent; phenoxycarbonyl group; benzyloxycarbonyl group; nitrogen atom,
It represents a five- to six-membered heterocyclic carbonyl group containing an oxygen atom or a sulfur atom; an alkylsulfonyl group; or a benzenesulfonyl group with or without a halogen atom as a substituent. In the general formula (), R ₁ is preferably acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, hivaloyl, valeryl, isovaleryl, 2-
Direct carbon atoms having 2 to 18 carbon atoms such as methylbutyryl, hexanoyl, 2-methylvaleryl, 2-ethylbutyryl, heptanoyl, octanoyl, 2-ethylhexanoyl, nonanoyl, decanoyl, undecanoyl, lauryl, myristoyl, palmitoyl, stearoyl or isostearoyl. Straight-chain or branched alkanoyl group; straight-chain or branched alkenoyl group having 3 to 18 carbon atoms, such as acryloyl, methacryloyl, crotonoyl, butenoyl, sorboyl, oleyl, 10-undecenoyl or linolyl ; Promoacetyl, chloroacetyl, dichloroacetyl, trichloroacetyl, 2-bromoprobionyl, 3-bromopropionyl, 2-chloropropionyl, 3-chloropropionyl, 2-bromobutyryl, 4-chlorobutyryl, 2-chlorobutyryl, 3-chlorobutyryl, 2-carbon atoms having a halogen atom as a substituent such as 2-bromoisobutyryl, 2-bromovaleryl, 2-bromoisovaleryl, 2-bromohexanoyl, 2-bromooctanoyl or 11-bromoundecanoyl 12 linear or branched alkanoyl groups; cyanoacetyl group; phenoxyacetyl,
2-phenoxypropionyl, 2-phenoxybutyryl, o-, m- or p-chlorophenoxyacetyl, 2,4-dichlorophenoxyacetyl, o-bromophenoxyacetyl or p-bromof An α-phenoxyalkanoyl group such as enoxyacetyl, which has 1 or 2 halogen atoms as a substituent in the phenyl moiety and has 2 to 4 carbon atoms in the alkanoyl moiety: phenylacetyl or β-phenyl group. Phenylalkanoyl group such as enylpropionyl; cinnamoyl group; methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl,
n-butoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl, n-pentyloxycarbonyl, isopentyloxycarbonyl, n-hexyloxycarbonyl, sec-hexyloxycarbonyl, 2-methylpentyloxycarbonyl, 4-methyl-2- Pentyloxycarbonyl, n-heptyloxycarbonyl, n
-octyloxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, n-nonyloxycarbonyl, 3,5,5-trimethylhexyloxycarbonyl, n-decyloxycarbonyl or n-
2 or more carbon atoms such as dodecyloxycarbonyl
A linear or branched alkoxycarbonyl group having 13 atoms; a 4- to 6-membered cycloalkanoyl group such as cyclobutanecarbonyl, cyclopentanecarbonyl, and cyclohexanecarbonyl;
benzoyl, o-, m- or p-chlorobenzoyl, o-, m- or p-bromobenzoyl, m- or p-fluorobenzoyl, o-
or p-iodobenzoyl, 2,4-dichlorobenzoyl, 3,4-dichlorobenzoyl,
3,5-dichlorobenzoyl, o-, m- or p-toluoyl, 2,4-dimethylzoyl,
3,4-dimethylbenzoyl, o-, m- or p-methoxybenzoyl, 2,4-dimethoxybenzoyl, 3,4-dimethoxybenzoyl, m
- or p-cyanobenzoyl, m- or p-nitrobenzoyl, 2-methoxy-4-chlorobenzoyl, 2-methyl-3-nirobenzoyl, 2-methyl-4-nitrobenzoyl or 4
-A benzoyl group with or without one or two halogen atoms, methyl group, methoxy group, cyano group and/or nitro group as substituents such as methyl-3-nitrobenzoyl; phenoxycarbonyl group; benzyloxycarbonyl Group; 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group containing a nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom such as nicotinoyl, isonicotinoyl, 2-pyridinecarbonyl, 2-thenoyl or 2-furoyl; propanesulfonyl, butanesulfonyl, hexanesulfonyl or a linear alkylsulfonyl group having 3 to 8 carbon atoms such as octane sulfonyl; benzenesulfonyl, p-chlorobenzenesulfonyl, p
-Represents a benzenesulfonyl group with or without one or two halogen atoms as a substituent, such as bromobenzenesulfonyl, p-fluorobenzenesulfonyl, and 2,5-dichlorobenzenesulfonyl. Examples of compounds having the general formula () used in the antifungal, antiseptic, and termiticide of the present invention are as follows. (The compound number is referred to in the following description.) Compound Compound name number 1 3-acetoxy-1-iodo-1-propyne 2 3-propionyloxy-1-iodo-1-
Propyne 3 3-Butyryloxy-1-iodo-1-propyne 4 3-isobutyryloxy-1-iodo-1-
Propyne 5 3-pivaloyloxy-1-iodo-1-propyne 6 3-valeryloxy-1-iodo-1-propyne 7 3-isovaleryloxy-1-iodo-1-
Propyne 8 3-(2-methylbutyryloxy)-1-iodo-1-propyne 9 3-hexanoyloxy-1-iodo-1-
Propyne 10 3-(2-methylvaleryloxy)-1-iodo-1-propyne 11 3-(2-ethylbutyryloxy)-1-iodo-1-propyne 12 3-heptanoyloxy-1-iodo- 1-
Propyne 13 3-octanoyloxy-1-iodo-1-
Propyne 14 3-(2-ethylhexanoyloxy)-1
-Iodo-1-propyne 15 3-nonanoyloxy-1-iodo-1-propyne 16 3-decanoyloxy-1-iodo-1-propyne 17 3-undecanoyloxy-1-iodo-1
-Propyne 18 3-lauryloxy-1-iodo-1-propyne 19 3-myristoyloxy-1-iodo-1-
Propyne 20 3-palmitoyloxy-1-iodo-1-
Propyne 21 3-stearoyloxy-1-iodo-1-
Propyne 22 3-isostearoyloxy-1-iodo-
1-propyne23 3-acryloyloxy-1-iodo-1-
Propyne 24 3-methacryloyloxy-1-iodo-1
-Propyne25 3-crotonoyloxy-1-iodo-1-
Propyne 26 3-butenoyloxy-1-iodo-1-propyne 27 3-sorboyloxy-1-iodo-1-propyne 28 3-oleyloxy-1-iodo-1-propyne 29 3-(10-undecenoyloxy )-1-iodo-1-propyne 30 3-linolyloxy-1-iodo-1-propyne 31 3-bromoacetoxy-1-iodo-1-propyne 32 3-chloroacetoxy-1-iodo-1-propyne 33 3- Dichloroacetoxy-1-iodo-1-
Propyne 34 3-trichloroacetyl-1-iodo-1-
Propyne 35 3-(2-bromopropionyloxy)-1
-Iodo-1-propyne36 3-(3-bromopropionyloxy)-1
-Iodo-1-propyne37 3-(2-chloropropionyloxy)-1
-Iodo-1-propyne38 3-(3-chloropropionyloxy)-1
-Iodo-1-propyne 39 3-(2-bromobutyryloxy)-1-iodo-1-propyne 40 3-(4-chlorobutyryloxy)-1-iodo-1-propyne 41 3-(2- chlorobutyryloxy)-1-iodo-1-propyne 42 3-(3-chlorobutyryloxy)-1-iodo-1-propyne 43 3-(2-bromoisobutyryloxy)-1
-Iodo-1-propyne44 3-(2-bromoisovaleryloxy)-1
-Iodo-1-propyne 45 3-(2-bromovaleryloxy)-1-iodo-1-propyne 46 3-(2-bromohexanoyloxy)-1
-Iodo-1-propyne47 3-(2-bromooctanoyloxy)-1
-Iodo-1-propyne48 3-(11-bromoundecanoyloxy)-
1-Iodo-1-propyne 49 3-cyanoacetoxy-1-iodo-1-propyne 50 3-cyclohexanecarbonyloxy-1-
Iodo-1-propyne 51 3-cyclopentanecarbonyloxy-1-
Iodo-1-propyne 52 3-cyclobutanecarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 53 3-phenoxyacetoxy-1-iodo-1
-Propyne54 3-p-chlorophenoxyacetoxy-1-
Iodo-1-propyne 55 3-(2,4-dichlorophenoxyacetoxy)-1-iodo-1-propyne 56 3-o-chlorophenoxyacetoxy-1-
Iodo-1-propyne57 3-p-bromophenoxyacetoxy-1-
Iodo-1-propyne58 3-(2-phenoxypropionyloxy)
-1-iodo-1-propyne59 3-(2-phenoxybutyryloxy)-1
-Iodo-1-propyne 60 3-phenylacetoxy-1-iodo-1-
Propyne 61 3-cinnamoyloxy-1-iodo-1-
Propyne 62 3-β-phenylpropionyloxy-1-
Iodo-1-propyne 63 3-benzoyloxy-1-iodo-1-propyne 64 3-o-chlorobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 65 3-m-chlorobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 66 3-p-chlorobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 67 3-o-bromobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 68 3-m-bromobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 69 3 -p-bromobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 70 3-m-fluorobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 71 3-p-fluorobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 72 3-( 2,4-dichlorobenzoyloxy)
-1-iodo-1-propyne73 3-(3,4-dichlorobenzoyloxy)
-1-iodo-1-propyne74 3-(3,5-dichlorobenzoyloxy)
-1-iodo-1-propyne 75 3-o-iodobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 76 3-p-iodobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 77 3-m-cyanobenzoyloxy-1 -Iodo-1-propyne 78 3-p-cyanobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 79 3-o-methylbenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 80 3-m-methylbenzoyloxy-1-iodo -1-Propyne 81 3-p-methylbenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 82 3-m-nitrobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 83 3-p-nitrobenzoyloxy-1-iodo-1 -Propyne 84 3-o-methoxybenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 85 3-m-methoxybenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 86 3-p-methoxybenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 87 3-(2,4-dimethoxybenzoyloxy)-1-iodo-1-propyne88 3-(3,4-dimethoxybenzoyloxy)-1-iodo-1-propyne89 3-(3,4-dimethylbenzoyl Oxy)
-1-iodo-1-propyne 90 3-(2-methyl-3-nitrobenzoyloxy)-1-iodo-1-propyne 91 3-(2-methyl-6-nitrobenzoyloxy)-1-iodo-1 -Propyne92 3-(3-methyl-4-nitrobenzoyloxy)-1-iodo-1-propyne93 3-(4-methyl-3-nitrobenzoyloxy)-1-iodo-1-propyne94 3-methoxy Carbonyloxy-1-iodo-1-propyne 95 3-ethoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 96 3-propoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 97 3-isopropoxycarbonyloxy-1-
Iodo-1-propyne 98 3-butoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 99 3-isobutoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 100 3-sec-butoxycarbonyloxy-1-
Iodo-1-propyne 101 3-bentyloxycarbonyloxy-1
-Iodo-1-propyne 102 3-isopentyloxycarbonyloxy-1-iodo-propyne 103 3-hexyloxycarbonyloxy-1
-Iodo-1-propyne 104 3-sec-hexyloxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 105 3-(2-methylpentyloxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 106 3-(4-methyl -2-pentyloxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 107 3-heptyloxycarbonyloxy-1
-Iodo-1-propyne108 3-octyloxycarbonyloxy-1
-Iodo-1-propyne 109 3-(2-ethylhexyloxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 110 3-nonyloxycarbonyloxy-1-
Iodo-1-propyne 111 3-(3,5,5-trimethylhexyloxycarbonyloxy)-1-iodo-1-
Propyne 112 3-decyloxycarbonyloxy-1-
Iodo-1-propyne 113 3-dodecyloxycarbonyloxy-1
-Iodo-1-propyne114 3-benzyloxycarbonyloxy-1
-Iodo-1-propyne 115 3-phenoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 116 3-nicotinoyloxy-1-iodo-1
-Propyne 117 3-isonicotinoyloxy-1-iodo-1-propyne 118 3-(2-pyridinecarbonyloxy)-
1-Iodo-1-propyne 119 3-(2-thenoyloxy)-1-iodo-1-propyne 120 3-(2-furoyloxy)-1-iodo-1-propyne 121 3-benzenesulfonyloxy-1-iodo- 1-Propyne 122 3-p-chlorobenzenesulfonyloxy-1-iodo-1-propyne 123 3-p-bromobenzenesulfonyloxy-1-iodo-1-propyne 124 3-p-fluorobenzenesulfonyloxy-1-iodo- 1-Propyne 125 3-(2,5-dichlorobenzenesulfonyloxy)-1-iodo-1-propyne 128 3-propanesulfonyloxy-1-iodo-1-propyne 129 3-butanesulfonyloxy-1-iodo-1 -Propyne 130 3-octanesulfonyloxy-1-iodo-1-propyne Among the above compounds, except for the compounds shown by compound numbers 1 and 63, all of them are new compounds that have not been described in any literature, and the general formula () is The compound with alcohol derivative () as shown in the following reaction formula
are prepared by reacting with acid halides, chlorocarbonate esters, sulfonic acid halides of the formula () by methods known per se. (In the formula, R ₁ has the same meaning as described above,
X represents a halogen atom. ) Next, a method for producing a compound having the above general formula () will be explained using reference examples. Reference example 1 3-Myristoyloxy-1-iodo-1-propyne Add myristoyl chloride to a solution of 1.0 g of iodopropargyl alcohol dissolved in 2 ml of pyridine.
1.4 g was added dropwise under cooling, and the reaction mixture was allowed to stand overnight, then poured into ice water, and then extracted with ethyl acetate. After washing the extract with water and drying over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting oil was subjected to silica gel column chromatography (eluent: n
-hexane-ethyl acetate = 3:1) to obtain 1.8 g of the target compound having a melting point of 39-40°C. Elemental analysis value (%) As C ₁₇ H ₂₉ O ₂ I Calculated value C, 52.05; H, 7.45; I, 32.35 Experimental value C, 52.06; H, 7.55; I, 32.50 Reference example 2 3-ethoxycarbonyloxy-1 -Iodine-
1-Propyne 1.1 g of ethyl chloroformate was added dropwise to a solution of 2.0 g of iodopropargyl alcohol dissolved in 3.5 ml of pyridine, and after stirring at room temperature for 1 hour, the reaction mixture was poured into ice water. After treatment and purification in the same manner, 2.5 g of the target compound was obtained as an oil. Infrared absorption spectrum (liq.) cm ^-1 : 2210, 1755 Elemental analysis value (%) As C ₆ H ₇ O ₃ I Calculated value C, 28.36; H, 2.77; I, 49.95 Experimental value C, 28.51; H, 2.86; I, 49, 93 Reference example 3 3-p-toluenesulfonyloxy-1-iodo-1-propyne Iodopropargyl alcohol 1.0g and p
- Add a solution of 0.2 g of sodium hydroxide dissolved in 1 ml of water to a dioxane solution of 1.0 g of toluenesulfonyl chloride under stirring at room temperature. After stirring for 30 minutes, the reaction mixture was poured into ice water and extracted with ether. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting extract was subjected to silica gel column chromatography (eluent: n-hexane-ethyl acetate = 3:1). ) to obtain 1.47 g of the target compound in a semi-solid state. Infrared absorption spectrum (liq.) cm ^-1 : 2200 Elemental analysis value (%) C ₁₀ H ₉ O ₃ Calculated value as SI C, 35.73; H, 2.70; S, 9.54; I,
37.75 Experimental value C, 35.68; H, 2.74; S, 9.31; I,
38.05 The following compounds were produced according to the methods of Reference Examples 1 to 3 above.

【表】【table】

【表】前記一般式（）の化合物は防カビ・防腐・防
蟻剤として用いられる。木質材料を含む建築用原材料、湿潤パルプ、
紙、畳、繊維、皮革、接着剤、塗料、合成樹脂等
種々の工業用原材料、製品に好ましくないカビが
発育、繁殖して汚染を招くばかりでなく、基質の
劣化など品質としての価値を損う場合が多い。こ
のため有効な防除手段として従来から抗カビ性物
質が適当な方法で用いられており、その代表的な
ものとして水銀、錫、等重金属の有機化合物やペ
ンタクロロフエノール等の塩素化フエノール類が
あげられる。しかしながら反面において、人蓄への毒性が強
いため取扱う場合に問題があるばかりでなく使用
された製品中に残存して二次障害の危険性が大き
く、また排水、焼却など環境汚染の観点から使用
を禁止されるか、またはこれからの防カビ剤とし
ては使用に適さなくなつてきた。一方、森林資源の不足から生ずる木材の世界的
枯渇化、枠組壁工法等による建築様式の変革、更
に我国における高温多湿の気候条件等と相まつて
木質原材料に対する防腐処理は極めて重要になつ
てきている。しかしながら、従来より使用されて
いるクロルフエノール系、有機錫系および無機定
着系等の木材防腐剤は劇物および毒物、重金属等
を含むため人蓄に対する安全性に問題が多く、し
かもこれら防腐剤の一部は効力に乏しいか、ある
いは臭気および木材を汚染する等の欠点を有し、
安全にかつ容易に取扱うことが困難であるため、
更に効果が高く、安価で安全な優れた新しい薬剤
の開発が強く要望されている。本発明者等は種々の工業用防カビ用途について
各種の抗カビ性物質の特性を研究し、また真菌類
による木材の冷化防止について鋭意研究してきた
ところ、前記一般式（）で表わされる化合物が
工業用原材料の防カビ目的としての実用性、木質
原材料の防腐防カビ剤として極めて有用であるこ
とを見い出した。ここで工業用原材料に発生するカビとしては、
ペニシリウム属、アスペルギルス属、リゾープス
属、ケトミウム属、クラドスポリウム属、フザリ
ウム属、オーレオバシデウム属等が代表的なもの
であり、この他トリコデルマ属、木材変色菌等多
種類にわたつて知られているが、本発明において
対象となるカビ類は上記のカビに限定されるもの
ではない。また、防腐については木材腐朽菌およ
び木材軟腐朽菌による被害を対象とするものであ
る。更に本発明の化合物は、家屋等の木質建材物あ
るいは一般有機質工業材料等に寄生し害作用を及
ぼすシロアリ類に防虫効果を示し、防蟻剤として
有用である。本発明の化合物は、担体および必要に応じて他
の補助剤と混合して、工業用防カビ・防腐・防蟻
剤として通常用いられる製剤形態、例えば油溶性
剤、乳剤、ペースト剤、粉剤、水和剤、エアゾー
ル剤、塗料等に調製されて使用される。適当な担体としてはクレー、タルク、ベントナ
イト、カオリン、無水硅酸、炭酸カルシウム、木
粉等の不活性固体担体；ケロシン、リグロイン、
キシレン、メチルナフタリン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等の液体担体；窒素
ガス、ジメチルエーテル、フロンガス、塩化ビニ
ル単量体等の気体担体があげられる。製剤の性状
を改善し、防腐防カビ効果を高めるために適宜使
用される補助剤としては、例えば陰イオン性、陽
イオン性、非イオン性の界面活性剤やメチルセル
ロース、酢酸ビニル樹脂、アルギン酸ソーダ等の
種々の高分子化合物等があげられる。もちろん、
２―（４―チアゾリル）ベンツイミダゾール（サ
イアベンダゾール）、Ｎ，Ｎ―ジメチル―N′―
（ジクロロフルオロメチルチオ）―N′―フエニル
スルフアミド（ジクロフルアニド）あるいはベン
ツアニリド系等の他の防腐防カビ剤やクロルデン
等の木材防虫剤と併用でき、それにより一層の効
果向上をはかることも可能である。実際の使用に際しての本発明の化合物の含量
は、製剤の形態に従い広い範囲にわたつて変化さ
せ得るが、一般には0.005〜95重量％、好ましく
は0.2〜15重量％の範囲が適当である。次に本発明の防カビ・防腐・防蟻剤の効果を試
験例によつて説明する。試験例１防カビ効力試験本発明の化合物および対照薬剤としてペンタク
ロロフエノールラウレートの0.5W／Ｖ％ジメ
チルホルムアミド溶液に、モウソウ竹、ブナ辺材
（いずれも２×２×0.2cm）を５秒間浸漬し、風
乾、水洗（給水量約２／分）１時間、風乾24時
間次いで60℃加熱24時間の耐候操作の後、更に乾
熱滅菌処理を行なつた。このものについてJIS
Z2911「カビ抵抗性試験方法」記載の方法に準拠
した方法で防カビ試験を行なつた。すなわち、供
試菌として、アスペルギルス・フラバス
（Aspergillus flavus）（供試菌No.１）、ペニシリ
ウム・ルテウム（Penicillum luterm）（同２）、
リゾープス・ニグリカンス（Rhizopus
nisricans）（同３）、フザリウム・モリニホルメ
（Fusarirm moniliforme）（同４）、プルラリア・
プルランス（Pullularia pullulans）（同５）、ケ
トミウム・グロボザム（Ctaetomium
globosum）（同６）およびクラドスポリウム・ヘ
ルバラム（Cladosporim herbarum）（同７）の
計７種のカビを用い、カビの懸濁液を試験体に接
種し、含水紙を入れた滅菌シヤーレ内で25℃、
３週間培養し、菌糸の発育程度により効力を判定
した。結果を第１表に示す。なお、防カビ効力を表わす表示は次のとおりと
した。＋；試料上にカビの発育を全く認めない。 ±；試料上に極くわずかにカビの発育が認めら
れる。 −；試料上にカビの発育を認める。[Table] The compound of the above general formula () is used as an antifungal, antiseptic, and termiticide. Building materials including wood materials, wet pulp,
Undesirable molds not only grow and propagate on various industrial raw materials and products such as paper, tatami mats, fibers, leather, adhesives, paints, and synthetic resins, causing contamination, but also damage the value of their quality through deterioration of the substrate. This is often the case. For this reason, antifungal substances have traditionally been used in an appropriate manner as an effective control means, and representative examples include organic compounds of heavy metals such as mercury, tin, and chlorinated phenols such as pentachlorophenol. It will be done. However, on the other hand, it is highly toxic to humans, so it not only poses problems when handling it, but also remains in the used products and poses a high risk of secondary damage. have been banned or have become unsuitable for future use as fungicides. On the other hand, with the global depletion of wood due to a lack of forest resources, changes in architectural styles due to frame wall construction methods, and Japan's hot and humid climate, preservative treatment of wood raw materials has become extremely important. . However, conventionally used wood preservatives such as chlorophenol-based, organic tin-based, and inorganic fixatives contain deleterious substances, poisonous substances, heavy metals, etc., so there are many safety issues for human storage, and furthermore, these preservatives Some are less effective or have drawbacks such as odor and contamination of wood.
Because it is difficult to handle safely and easily,
There is a strong demand for the development of new drugs that are more effective, inexpensive, and safe. The present inventors have studied the characteristics of various antifungal substances for various industrial antifungal applications, and have also conducted intensive research on preventing wood from cooling due to fungi, and found that the compound represented by the general formula () It has been found that it is extremely useful as a fungicide for industrial raw materials and as a preservative for woody raw materials. The molds that occur on industrial raw materials include:
Typical examples include the genus Penicillium, Aspergillus, Rhizopus, Chaetomium, Cladosporium, Fusarium, and Aureobasideum, and many other species are known, including Trichoderma and wood discoloration fungi. However, the molds targeted in the present invention are not limited to the above-mentioned molds. In addition, anti-rotation targets damage caused by wood-rotting fungi and soft-rotting fungi. Furthermore, the compound of the present invention exhibits an insect repellent effect on termites that parasitize and cause harmful effects on wooden building materials such as houses, general organic industrial materials, etc., and is useful as a termiticide. The compound of the present invention can be mixed with a carrier and other adjuvants as necessary to form a formulation commonly used as an industrial antifungal, preservative, or termiticide, such as an oil-soluble agent, emulsion, paste, powder, etc. It is prepared and used in wettable powders, aerosols, paints, etc. Suitable carriers include inert solid carriers such as clay, talc, bentonite, kaolin, silicic anhydride, calcium carbonate, wood flour; kerosene, ligroin,
Examples include liquid carriers such as xylene, methylnaphthalene, dimethylformamide, and dimethyl sulfoxide; gas carriers such as nitrogen gas, dimethyl ether, chlorofluorocarbon gas, and vinyl chloride monomer. Examples of adjuvants that may be used as appropriate to improve the properties of the preparation and enhance its antiseptic and antifungal effects include anionic, cationic, and nonionic surfactants, methyl cellulose, vinyl acetate resin, sodium alginate, etc. Examples include various polymer compounds. of course,
2-(4-thiazolyl)benzimidazole (thiabendazole), N,N-dimethyl-N'-
(Dichlorofluoromethylthio)-N'-phenylsulfamide (dichlorofluanid) or other preservatives such as benzanilide-based fungicides and wood insect repellents such as chlordane can be used in combination to further improve effectiveness. is also possible. The content of the compound of the present invention in actual use may vary over a wide range depending on the form of the formulation, but generally a range of 0.005 to 95% by weight, preferably 0.2 to 15% by weight is appropriate. Next, the effects of the antifungal, antiseptic, and termiticide of the present invention will be explained using test examples. Test Example 1 Antifungal Efficacy Test Moso bamboo and beech sapwood (both 2 x 2 x 0.2 cm) were immersed for 5 seconds in a 0.5 W/V% dimethylformamide solution of the compound of the present invention and pentachlorophenol laurate as a control agent. After air drying, water washing (water supply rate of about 2/min) for 1 hour, air drying for 24 hours, and heating at 60°C for 24 hours, dry heat sterilization was performed. About this item JIS
A mold resistance test was conducted in accordance with the method described in Z2911 "Mold Resistance Test Method". That is, the test bacteria were Aspergillus flavus (test bacteria No. 1), Penicillum luterm (test bacteria No. 2),
Rhizopus nigricans
nisricans) (3), Fusarium moniliforme (4), Pluralia
Pullularia pullulans (5), Ctaetomium
Using a total of 7 types of molds, Cladosporium herbarum (6) and Cladosporium herbarum (7), a suspension of the mold was inoculated into a test specimen, and the specimen was placed in a sterile tray containing water-containing paper. 25℃,
The cells were cultured for 3 weeks, and the efficacy was determined based on the degree of mycelial growth. The results are shown in Table 1. In addition, the labeling to express the antifungal efficacy was as follows. +: No mold growth observed on the sample. ±: Very slight mold growth is observed on the sample. -; Mold growth was observed on the sample.

【表】【table】

【表】２木材防腐効力試験日本工業規格に規定された木材防腐剤の防腐効
力試験方法（JIS A9302）に準拠し、本発明の化
合物および対照薬剤としてペンタクロロフエノー
ルの0.05W／Ｖ％メタノール溶液を試験体（スギ
辺材、２×２×１cm）に減圧注入し風乾したの
ち、水洗（給水量約２／分）５時間、風乾24時
間、60℃加熱24時間の処理を１サイクルとする耐
候操作を２回繰り返した。この試験体を乾熱滅菌
したのち、滅菌シヤーレ中の寒天培地（麦芽エキ
ス２％、グルコース１％、ペプトン0.5％）にあ
らかじめ生育させた木材防腐効力検定菌であるリ
グニン分解菌カワラタケ（Coriolrs versicolor）
およびセルロース分解菌オオウズラタケ
（Coriolellus palustris）の菌叢上に接置し、25
℃で３週間強制腐朽させたのち、試験体上の菌糸
発育の程度および圧縮強度低下の有無により効力
を判定した。結果を第２表に示す。なお、防腐効力を表わす表示は次のとおりとし
た。＋：試験体上に菌糸の発育を全く認めず、圧縮強
度も健全材と何ら変らない。 ±：試験体上にわずかに菌糸の発育が認められる
か、または圧縮強度がやや低下した。 −：試験体上に菌糸の発育が認められるか、圧縮
強度が明らかに低下した。[Table] 2 Wood preservative efficacy test Based on the preservative efficacy test method for wood preservatives specified in the Japanese Industrial Standards (JIS A9302), a 0.05W/V% methanol solution of pentachlorophenol was used as the compound of the present invention and a control agent. was injected under reduced pressure into a test specimen (cedar sapwood, 2 x 2 x 1 cm) and air-dried. One cycle consisted of washing with water (water supply rate approximately 2/min) for 5 hours, air-drying for 24 hours, and heating at 60℃ for 24 hours. The weathering operation was repeated twice. After dry heat sterilization of this test specimen, the lignin-degrading bacterium Coriolrs versicolor, which is a wood preservative efficacy test bacterium, was grown on an agar medium (2% malt extract, 1% glucose, 0.5% peptone) in a sterilized shear dish.
and on a bacterial flora of the cellulose-degrading bacterium Coriollus palustris.
After being forced to rot at ℃ for 3 weeks, efficacy was determined based on the degree of mycelial growth on the specimen and the presence or absence of a decrease in compressive strength. The results are shown in Table 2. The labeling to express the preservative efficacy was as follows. +: No mycelial growth was observed on the test specimen, and the compressive strength was no different from that of healthy material. ±: Slight growth of hyphae was observed on the test specimen, or the compressive strength was slightly reduced. −: Growth of hyphae was observed on the test specimen, or the compressive strength was clearly decreased.

【表】３木材防虫効力試験イエシロアリに対する室内防蟻効力試験は、試
験体（ベイツガ辺材、直径6.5mm、厚さ0.2mm）を
本発明の化合物の2W／Ｖ％アセトン溶液に５秒
間浸漬し、紙で過剰の溶媒を除去したのち、24
時間風乾した。この試験体を小型サンプル瓶（内
径1.6cm、高さ2.6cm）に入れ、職蟻10頭を投入
し、27℃、相対温度95％以上の暗所において１週
間食害させ食害状況を観察した。その結果を第３
表に示す。なお、防蟻効力の程度を表わす表示は次のとお
りとした。＋：試験体が全く食害を受けない。 ±：試験体が痕跡程度に食害を受けた。 −：試験体が明らかに食害を受けた。尚、無処理試験では試験体の4/5以上が食害に
より消失した。[Table] 3 Wood Insect Repellent Efficacy Test In an indoor termite repellent effect test against house termites, a test specimen (Hemlock sapwood, diameter 6.5 mm, thickness 0.2 mm) was immersed for 5 seconds in a 2W/V% acetone solution of the compound of the present invention. , after removing excess solvent with paper, 24
Air dry for an hour. This test specimen was placed in a small sample bottle (inner diameter 1.6 cm, height 2.6 cm), 10 worker ants were placed in it, and they were allowed to eat in a dark place at 27° C. and a relative temperature of 95% or higher for one week, and the damage was observed. The result is the third
Shown in the table. The labeling to indicate the degree of anti-termite efficacy is as follows. +: The test specimen does not suffer from feeding damage at all. ±: The test specimen suffered from feeding damage to the extent of traces. −: The test specimen clearly suffered from feeding damage. In addition, in the untreated test, more than 4/5 of the test specimens disappeared due to feeding damage.

【表】次に本発明の防カビ・防腐・防蟻剤の若干の製
剤例をあげるが、配合量、補助剤の種類等は大幅
に変えうるものであることは言うまでもない。
（文中、単に部とあるのは全て重量部をあらわ
す。）製剤例１乳剤化合物番号60の化合物10部をジメチルホルムア
ミド40部に溶解させ、キシレン50部およびポリオ
キシエチレンノニルフエニルエーテル10部を加え
て十分に混合して乳剤を得た。この乳剤は用時適
量の水で希釈して処理すべき木質材料に塗布、浸
漬もしくはスプレー等の方法で使用される他、合
板、パーテイクルボード等の接着剤混入処理に適
用できる。製剤例２油溶性剤化合物番号114の化合物２部をジメチルホルム
アミド２部に溶解し、ソルベントナフサ96部を加
え油剤を得た。この油剤は処理すべき木質材料に
スプレー、塗布もしくは浸漬、注入等の方法で使
用される。製剤例３粉剤化合物番号119の化合物２部をアセトン10部に
溶解し、クレー68部、タルク30部を加えて均一に
混合した後アセトンを蒸発除去して粉剤を得た。製剤例４水和剤化合物番号40の化合物40部、クレー56部、ラウ
リルアルコールスルホン酸ソーダ３部およびポリ
ビニルアルコール１部を混合機中で均一に混合
し、ハンマーミルで粉砕して水和剤を得た。製剤例５塗料化合物番号115の化合物10部、バライト粉20
部、ビニール樹脂10部、松脂25部およびキシレン
35部を均一に混合して塗料を得た。製剤例６エアゾール化合物番号３の化合物２部、香料0.5部を脱臭
灯油40部に溶解してエアゾール容器に充填し、バ
ルブを装着した後液化石油ガス58部を加圧充填し
てエアゾールを得た。[Table] Next, some formulation examples of the antifungal, preservative, and termiticide of the present invention will be given, but it goes without saying that the amount of formulation, type of auxiliary agent, etc. can be varied considerably.
(In the text, all parts simply refer to parts by weight.) Formulation Example 1 Emulsion 10 parts of compound No. 60 were dissolved in 40 parts of dimethylformamide, and 50 parts of xylene and 10 parts of polyoxyethylene nonyl phenyl ether were added. The mixture was added and thoroughly mixed to obtain an emulsion. This emulsion can be diluted with an appropriate amount of water before use and used by coating, dipping or spraying on wood materials to be treated, and can also be applied to the treatment of plywood, particle board, etc. with adhesives. Formulation Example 2 Oil Soluble Agent 2 parts of Compound No. 114 were dissolved in 2 parts of dimethylformamide, and 96 parts of solvent naphtha was added to obtain an oil agent. This oil is applied to the wood material to be treated by spraying, coating or dipping, injecting, or the like. Formulation Example 3 Powder 2 parts of Compound No. 119 were dissolved in 10 parts of acetone, 68 parts of clay and 30 parts of talc were added and mixed uniformly, and the acetone was removed by evaporation to obtain a powder. Formulation Example 4 Wettable powder 40 parts of Compound No. 40, 56 parts of clay, 3 parts of sodium lauryl alcohol sulfonate, and 1 part of polyvinyl alcohol were mixed uniformly in a mixer, and ground in a hammer mill to form a wettable powder. Obtained. Formulation Example 5 Paint 10 parts of compound number 115, 20 parts of barite powder
1 part vinyl resin, 25 parts pine resin and xylene
A paint was obtained by uniformly mixing 35 parts. Formulation Example 6 Aerosol 2 parts of Compound No. 3 and 0.5 parts of fragrance were dissolved in 40 parts of deodorized kerosene, filled into an aerosol container, fitted with a valve, and then filled with 58 parts of liquefied petroleum gas under pressure to obtain an aerosol. .

Claims

[Claims] 1 Formula IC≡C—CH ₂ —OR ₁ (wherein, R ₁ is an alkanoyl group; an alkenoyl group; a halogenated alkanoyl group; a cyanoacetyl group: a phenyl moiety having a halogen atom as a substituent) α-phenoxyalkanoyl group; phenylalkanoyl group; cinnamoyl group;
Alkoxycarbonyl group; cycloalkanoyl group; benzoyl group with or without a halogen atom, methyl group, methoxy group, cyano group and/or nitro group as a substituent; phenoxycarbonyl group; benzyloxycarbonyl group; nitrogen atom,
It represents a five- to six-membered heterocyclic carbonyl group containing an oxygen atom or a sulfur atom; an alkylsulfonyl group; or a benzenesulfonyl group with or without a halogen atom as a substituent. ) is an antifungal, antiseptic, and termiticide containing a compound as an active ingredient.