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JPS6311394B2 - - Google Patents
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JPS6311394B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6311394B2
JPS6311394B2 JP28214084A JP28214084A JPS6311394B2 JP S6311394 B2 JPS6311394 B2 JP S6311394B2 JP 28214084 A JP28214084 A JP 28214084A JP 28214084 A JP28214084 A JP 28214084A JP S6311394 B2 JPS6311394 B2 JP S6311394B2
Authority
JP
Japan
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tube
insert
coil
wall
steam
Prior art date
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Application number
JP28214084A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS60179495A (en
Inventor
Ui Bauaa Uiriamu
Shii Suze Moogan
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Lummus Technology LLC
Original Assignee
Lummus Co
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Filing date
Publication date
Application filed by Lummus Co filed Critical Lummus Co
Publication of JPS60179495A publication Critical patent/JPS60179495A/en
Publication of JPS6311394B2 publication Critical patent/JPS6311394B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F13/00Arrangements for modifying heat-transfer, e.g. increasing, decreasing
    • F28F13/06Arrangements for modifying heat-transfer, e.g. increasing, decreasing by affecting the pattern of flow of the heat-exchange media
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20C2-C4 olefins

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は炭化水素の蒸気分解(熱分解)にかか
り、さらに詳しくは炭化水素の蒸気分解を実施す
るための新規かつ改善された方法に関するもので
ある。 本発明に従えば加工コイル内に輻射線吸収面を
与えるための内部インサートを有する筒状加工コ
イルをもうけることにより炭化水素を蒸気分解す
るための改善された方法が提供せられる。本発明
に従えばかかるインサートの利用によりチユーブ
壁中での熱フラツクスが増大し、また所要滞留時
間を減少させまた内部チユーブ壁温度を低下せし
め、しかもチユーブ外壁温度を不変に保つことが
可能である。 このインサートは圧力低下を大ならしめること
なく熱フラツクスを増大させるため輻射線吸収面
を与えるよう設計されかつ筒状コイル内に配置せ
しめられる。通常また好ましくはこのインサート
は最も強力な熱分解がコイル出口で行なわれるよ
う加工コイルの出口に位置せしめられる。 チユーブインサートは好ましくは内部チユーブ
壁から間隔を置かれた中心部から外方に伸びるア
ームあるいは羽根群を有しこれらがチユーブ内壁
と接触あるいは殆ど接触するような形になつてお
り、かかる構造のものが圧力低下を不都合に大な
らしめることなく熱フラツクスの所望増加をもた
らす熱吸収面を与えることが見出された。このイ
ンサートは均一なガス流を与えるためチユーブの
自由内部横断面を等面積区分に分けねばならな
い。インサートはまた好ましくは自由横断面を通
るガス流の不良分布を回避するため中心に位置す
べきである(最も好ましくは中心部がチユーブ軸
と軸的に一直線になるべきである)。またインサ
ートはチユーブ内で移動したりまた振動し機械的
損害をもたらすことのないように設けらるべきで
ある。インサートの熱吸収は例えば表面を暗色化
するとかあるいは吸収性被覆をもうけることによ
り増大せしめうる。 インサートは加熱装置に全筒状コイル(全コイ
ルは一つあるいはいくつかのチユーブから構成せ
しめうる)のごく1部にのみ位置せしめられ、最
も好ましくはコイル出口に(コイルの最後のチユ
ーブの出口に)位置せしめられる。インサートは
通常少なくとも5フイートの長さを有し、最後の
チユーブの全長の15〜100%を占める。既に述べ
た如くインサートの横断面はインサートを有する
チユーブでの圧力低下が不都合に増大することな
く熱フラツクスの所望の増大を与えるような寸法
のもので、またインサートのための圧力低下の増
大は通常5psi未満、好ましくは3psi未満である。
通常圧力低下増は少なくとも0.3psiで、最も普通
には少なくとも0.7psiである。圧力低下の増大が
5psi未満であることは、反応の平衡が急激に影響
を受けないようにするために望ましことからなる
べく小さくする。 本発明に従えばインサートを有するチユーブ部
分で熱フラツクス(BTU/hr―ft2)のかなりの
増加がある。通常この熱フラツクスは少なくとも
10%、好ましくは少くとも20%のオーダーで増大
するが、通常は約50%以上には増大しない。熱フ
ラツクスの増大はチユーブから分解流への直接的
対流が改善されることならびにチユーブ壁からイ
ンサートへ輻射熱伝達が行なわれインサートが対
流により分解流へ熱を伝達することによるもので
ある。熱フラツクスが少なくとも10%増大するこ
とはエネルギー節約の点から重要であり、これは
大であれば大である程良い。またチユーブの金属
クリープが温度が高い程生ずることがあるので、
チユーブの金属材料についての影響の点からもエ
ネルギーを節約できることが好ましい。 本発明に従えば熱フラツクスが増大するためチ
ユーブのインサートを有する部分の内壁の温度が
低下する。そのためチユーブのコーキングが減少
する。インサートは遥かに低温で実際上コーキン
グの傾向が全くないので、全表面積がコーキング
にさらされる危険性の増大なしに熱フラツクス増
加を達成しうることが認められている。 炭化水素供給原料は広範な分解用原料の任意の
ものでありうる。本発明はオレフイン類特にエチ
レンの製造に利用せられる。代表的な原料として
エタン、プロパン、ブタンおよびそれらの混合
物、ナフサ、軽油等があげられる。生成物流れに
は広範な種類の成分を含み、生成物組成はある程
度は選択せる原料によるものである。 炭化水素の蒸気熱分解は1400〓以上のガス出口
温度で、通常1500〓〜1800〓のガス出口温度で行
なわれる。チユーブ出口圧力は通常0〜50psigで
ある。滞留時間は0.05秒〜2秒である。この熱分
解は水蒸気対炭化水素比0.2:1〜1.5:1(重量
比)で通常行なわれる。 上述の全体的な条件は従来法で一般に用いられ
てきたものと同様であるが、一定のチユーブ直径
でもつて、他の条件(出口圧力、原料速度、水蒸
気対炭化水素比、燃焼割合等)をも固定し本発明
方法を実施する場合全滞留時間を減少せしめるこ
とができる。すなわちインサートを利用すると全
滞留時間が短縮せられる。 以下添付図を参照し本発明を説明する。 第1図には、橋脚上にもうけられた構造スチー
ルフレーム10に支持されており、外壁11およ
び12、内壁13および14、端壁15ならびに
床16および17からなる縦筒型加熱装置が示さ
れている。外壁11および12は内壁13および
14と実質的に平行で、外壁11および12は内
壁13および14よりも高く伸びている。外壁1
1と12および内壁13と14には18で示され
ている縦に何列も強力輻射型バーナーがもうけら
れている。床16および17は外壁11,12と
内壁13,14の間にそれぞれ伸びている。床1
6および17には床バーナー19、好ましくは火
炎型バーナーがもうけられている。 外壁11、内壁13、床16および端壁15で
輻射加熱帯20を構成し、また外壁12、内壁1
4、床17、および端壁15で別の輻射加熱帯2
1を構成している。端壁15は逆U字型をしてお
り、内壁13および14にもうけられたバーナー
群18への出入を許容する開放域を構成してい
る。 内壁13および14上に水平に内部屋根25が
もうけられている。外壁11から内側に伸び水平
に上部屋根26が外壁11および端壁15上にも
うけられ、また同様に外壁12および端壁上に上
部屋根27がもうけられこれから上部壁28およ
び29が伸び端壁15の上方へ伸びている部分と
で対流域30を作つている。全ての壁、床および
屋根には適当な耐火材料がもうけられている。 輻射加熱帯20および21には支持構造体10
からハンガー33により適当に保持されている多
数の垂直チユーブ群31がもうけられている。こ
れら多数の垂直チユーブ31は外壁11と内壁1
3の中間、外壁12と内壁14の中間にそれぞれ
位置せしめられている。これらチユーブは多数の
通路で加工コイルを与えるべく配置され、適当な
戻り曲管および出口手段がもうけられている。 対流帯30内には水平に置かれた導管35がも
うけられている。この導管35はまたぎ継手36
によりチユーブ31と流体が通じるようになつて
いる。対流帯30内にはさらに別の水平におかれ
た導管38がもうけられている。入口および出口
多岐管38aおよび38bがこの導管38と流体
が通じるようになつている。 バーナー18には多数の多岐管39からライン
40を通じ燃料が供給せられる。燃料は多岐管4
1を通りバルブ42の制御の下多岐管39中へ導
入せられる。バーナー18への燃料の流れはチユ
ーブ群31の所望燃焼度に応じて縦列ごとに変え
られる。各バーナーはさらにまたライン40中の
手動バルブ44によつて調節することができ、加
熱装置への燃料の流れ全体はバルブ45により制
御せられる。外壁11および12と内壁13およ
び14にもうけられているバーナーは同じような
多岐管手段を有することが理解されよう。 輻射加熱帯内の垂直チユーブ群を通じての流体
通路の数は原料、生成物の仕様等により変更せら
れる。すなわちこれらチユーブ群は輻射加熱帯内
に垂直におかれる多数の縦コイル群を表わす。 基本的加熱装置は米国特許第3274987号に記載
されている。 熱分解チユーブ31の一部、特に各通路の出口
チユーブには、コイルの出口チユーブ内に輻射線
吸収面を与えるため内部インサートを含む。第2
a図に示される如くこのインサート100は3枚
羽根のあるスパイダーの形をしており、中心のボ
デイー部111と羽根112を有し、これらの羽
根の先端すなわちチユーブ壁と接する部分は湾曲
している。このスパイダーはチユーブ内に押し入
れ固定されていて所望の位置決め拘束を与えチユ
ーブ内部を三つの通路に分けている。スパイダー
の中心部111はチユーブ軸と一致して位置せし
められている。 第2b図は中心ボデイー部121と三つの外方
に伸びる湾曲せる羽根群122を有するインサー
ト120を示し、これがチユーブ内部を三つの
別々の通路に分けている。 第2c図は4枚羽根のあるスパイダーの形のイ
ンサート130を示し、これらの羽根の末端は外
方に湾曲していてチユーブ内部を四つの通路に分
けている。 第2d図は中心ボデイー部141と4枚の外方
に伸びる羽根群142を有するインサート140
を示し、これがチユーブ内部を四つの別々の通路
に分けている。 以下実施例により本発明を説明する。 実施例 チユーブインサートは第2a図の如き3枚羽根
スパイダーのものを使用した。これらの羽根は厚
さ1/8″で、自由流動横断面が幾分減少し圧力低下
が幾分大になるにすぎぬものであつた。 基 本 チユーブサイズ 内径6″×1″/4w・t 処理量:炭化水素 8800 1b/hr 水 蒸 気 4400 1b/hr 合 計 13200 1b/hr 出口圧力 22psia 出口チユーブ壁温度 1080℃(1976〓) ガス温度 入口から最後のチユーブまで 825℃(1517〓) 出口 850℃(1562〓) 転化率あるいは分解率(コイル転化率の%):
入口から最後のチユーブまで 75% 出口で 100% 分解熱 28000BTU/1b炭化水素製品1モル 計算デユーテイ、最後の管(顕熱+分解)
1980000BTU/hr 結 果
The present invention relates to steam cracking (pyrolysis) of hydrocarbons, and more particularly to a new and improved method for carrying out steam cracking of hydrocarbons. In accordance with the present invention, an improved method for steam cracking hydrocarbons is provided by providing a cylindrical working coil with an internal insert for providing a radiation absorbing surface within the working coil. According to the invention, the use of such an insert increases the heat flux in the tube wall, reduces the required residence time and lowers the internal tube wall temperature, while keeping the external tube wall temperature unchanged. . The insert is designed and placed within the cylindrical coil to provide a radiation absorbing surface to increase heat flux without increasing pressure drop. Usually and preferably the insert is located at the exit of the processing coil so that the most intense pyrolysis takes place at the exit of the coil. The tube insert preferably has arms or vanes extending outwardly from a central portion spaced from the inner tube wall and configured to contact or nearly contact the inner tube wall; has been found to provide a heat absorbing surface that provides the desired increase in heat flux without undesirably increasing pressure drop. This insert must divide the free internal cross-section of the tube into equal area sections to provide uniform gas flow. The insert should also preferably be centered (most preferably the center should be axially aligned with the tube axis) to avoid misdistribution of gas flow through the free cross section. The insert should also be arranged so that it cannot move or vibrate within the tube, resulting in mechanical damage. The heat absorption of the insert can be increased, for example, by darkening the surface or by providing an absorbent coating. The inserts are placed in the heating device in only a small portion of the entire cylindrical coil (the entire coil may consist of one or several tubes), most preferably at the coil outlet (at the outlet of the last tube of the coil). ) to be located. The insert usually has a length of at least 5 feet and accounts for 15-100% of the total length of the final tube. As already mentioned, the cross-section of the insert is dimensioned to provide the desired increase in heat flux without undesirably increasing the pressure drop across the tube containing the insert, and the increase in pressure drop for the insert is normally Less than 5 psi, preferably less than 3 psi.
Typically the pressure drop increase will be at least 0.3 psi, most commonly at least 0.7 psi. Increased pressure drop
It is desirable that the pressure be less than 5 psi so that the equilibrium of the reaction is not affected rapidly, so the pressure should be as small as possible. According to the present invention, there is a significant increase in heat flux (BTU/hr-ft 2 ) in the tube section with the insert. Usually this heat flux is at least
The increase is on the order of 10%, preferably at least 20%, but usually not more than about 50%. The increased heat flux is due to improved direct convection from the tube to the cracked stream as well as radiant heat transfer from the tube wall to the insert, which transfers heat to the cracked stream by convection. An increase in heat flux of at least 10% is important from the point of view of energy savings; the higher the increase, the better. Also, since metal creep of the tube may occur as the temperature increases,
It is also advantageous to be able to save energy in terms of the effect on the metal material of the tube. According to the invention, the temperature of the inner wall of the portion of the tube containing the insert decreases due to the increased heat flux. Therefore, caulking of the tube is reduced. It has been recognized that because the insert is much cooler and has virtually no tendency to coke, increased heat flux can be achieved without increasing the risk that the entire surface area will be exposed to coking. The hydrocarbon feedstock can be any of a wide variety of cracking feedstocks. INDUSTRIAL APPLICATION This invention is utilized for the production of olefins, especially ethylene. Typical raw materials include ethane, propane, butane and mixtures thereof, naphtha, light oil, etc. The product stream contains a wide variety of components, and the product composition is due in part to the feedstock selection. Steam pyrolysis of hydrocarbons is carried out at gas outlet temperatures above 1400°C, usually between 1500° and 1800°C. Tube outlet pressure is typically 0 to 50 psig. Residence time is 0.05 seconds to 2 seconds. This pyrolysis is usually carried out at a steam to hydrocarbon ratio of 0.2:1 to 1.5:1 (by weight). The overall conditions described above are similar to those commonly used in conventional processes, but at a constant tube diameter, other conditions (exit pressure, feed velocity, steam to hydrocarbon ratio, combustion rate, etc.) The total residence time can be reduced if the method of the invention is carried out with fixation. In other words, the use of inserts reduces the total residence time. The present invention will be explained below with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 shows a vertical cylindrical heating device supported on a structural steel frame 10 mounted on piers and consisting of outer walls 11 and 12, inner walls 13 and 14, end walls 15 and floors 16 and 17. ing. The outer walls 11 and 12 are substantially parallel to the inner walls 13 and 14, and the outer walls 11 and 12 extend higher than the inner walls 13 and 14. Outer wall 1
1 and 12 and inner walls 13 and 14 are provided with a number of vertical rows of high-intensity radiant burners, indicated by 18. Floors 16 and 17 extend between outer walls 11, 12 and inner walls 13, 14, respectively. floor 1
6 and 17 are provided with floor burners 19, preferably flame-type burners. The outer wall 11, the inner wall 13, the floor 16 and the end wall 15 constitute a radiant heating zone 20, and the outer wall 12, the inner wall 1
4, another radiant heating zone 2 at the floor 17 and end wall 15
1. The end wall 15 has an inverted U-shape and defines an open area allowing access to the burner groups 18 provided on the inner walls 13 and 14. An internal roof 25 is provided horizontally on the internal walls 13 and 14. An upper roof 26 extending horizontally inwardly from the outer wall 11 is provided on the outer wall 11 and the end wall 15, and similarly an upper roof 27 is provided on the outer wall 12 and the end wall, from which upper walls 28 and 29 extend and extend horizontally over the end wall 15. A convection region 30 is created by the upwardly extending portion of the convection region 30. All walls, floors and roofs are made of suitable fire-resistant materials. The radiant heating zones 20 and 21 are provided with a support structure 10.
There are a number of vertical tube groups 31 held in place by hangers 33. These many vertical tubes 31 are connected to the outer wall 11 and the inner wall 1.
3, and between the outer wall 12 and the inner wall 14, respectively. The tubes are arranged to provide processing coils in multiple passages and are provided with suitable return bends and outlet means. A horizontally placed conduit 35 is provided within the convection zone 30 . This conduit 35 has a straddle joint 36
This allows fluid communication with the tube 31. A further horizontal conduit 38 is provided within the convection zone 30. Inlet and outlet manifolds 38a and 38b are in fluid communication with this conduit 38. Burner 18 is supplied with fuel through line 40 from a number of manifolds 39 . Fuel is manifold 4
1 and into manifold 39 under the control of valve 42. The flow of fuel to the burners 18 is varied from column to column depending on the desired burnup of the tube group 31. Each burner can also be regulated by a manual valve 44 in line 40, with overall fuel flow to the heating device controlled by valve 45. It will be appreciated that the burners in the outer walls 11 and 12 and the inner walls 13 and 14 have similar manifold means. The number of fluid passages through the vertical tubes within the radiant heating zone will vary depending on feedstock, product specifications, etc. That is, these tubes represent a number of vertical coils placed vertically within the radiant heating zone. A basic heating device is described in US Pat. No. 3,274,987. A portion of the pyrolysis tube 31, particularly the outlet tube of each passage, includes internal inserts to provide a radiation absorbing surface within the exit tube of the coil. Second
As shown in Figure A, this insert 100 has the shape of a three-bladed spider, and has a central body portion 111 and wings 112, and the tips of these wings, that is, the portions that contact the tube wall, are curved. There is. The spider is pressed and secured within the tube to provide the desired positioning constraints and divide the interior of the tube into three passages. The central portion 111 of the spider is positioned in line with the tube axis. Figure 2b shows an insert 120 having a central body portion 121 and three outwardly extending bendable vanes 122, which divide the interior of the tube into three separate passages. Figure 2c shows an insert 130 in the form of a four-bladed spider, the ends of which are curved outwardly to divide the interior of the tube into four passages. FIG. 2d shows an insert 140 having a central body portion 141 and four outwardly extending vanes 142.
, which divides the interior of the tube into four separate passages. The present invention will be explained below with reference to Examples. EXAMPLE A three-bladed spider tube insert as shown in FIG. 2a was used. These vanes were 1/8" thick, which reduced the free flow cross section somewhat and increased the pressure drop somewhat. Basic tube size 6" ID x 1"/4w. t Processing amount: Hydrocarbon 8800 1b/hr Water Steam 4400 1b/hr Total 13200 1b/hr Outlet pressure 22psia Outlet tube wall temperature 1080℃ (1976〓) Gas temperature From inlet to last tube 825℃ (1517〓) Outlet 850℃ (1562〓) Conversion rate or decomposition rate (% of coil conversion rate):
75% from inlet to last tube 100% at outlet Decomposition heat 28000BTU/1b hydrocarbon product 1 mole calculation duty, last tube (sensible heat + decomposition)
1980000BTU/hr Results

【表】 インサートを使用するとチユーブ壁での熱フラ
ツクスが約33.3%も増大した。またインサート温
度が極度に高くならずに(インサート温度は1610
〓)チユーブ内壁の温度が減少した。また圧力低
下の増はごくわずかであつた。 本発明は熱フラツクスが増大せしめられ滞留時
間を減少させ、選択性を良好ならしめることがで
きるので極めて有利である。またかかる結果がチ
ユーブ壁温を増大させることなく(事実チユーブ
壁温はより低い)達成せられ、コーキングの傾向
が少なくなる。同じ滞留時間で、本発明に従えば
より高いガス出口温度を得ることができることも
理解させるべきである。
[Table] Using the insert increased the heat flux on the tube wall by approximately 33.3%. In addition, the insert temperature does not become extremely high (the insert temperature is 1610
〓) The temperature of the inner wall of the tube decreased. Also, the increase in pressure drop was very small. The present invention is highly advantageous because the heat flux can be increased, the residence time can be decreased, and the selectivity can be improved. Also, such results are achieved without increasing tube wall temperature (in fact, tube wall temperature is lower), reducing the tendency to coking. It should also be understood that for the same residence time, higher gas outlet temperatures can be obtained according to the invention.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の加熱装置を組みこむことので
きる熱分解炉の略図的断面図であり、第2a図、
第2b図、第2c図および第2d図はそれぞれ本
発明で使用することのできるインサートを組みこ
んだ熱分解チユーブの1部の断面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a pyrolysis furnace in which the heating device of the present invention can be incorporated, and FIG. 2a,
Figures 2b, 2c and 2d are each a cross-sectional view of a portion of a pyrolysis tube incorporating an insert that may be used in the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 水蒸気と炭化水素フイードが熱分解実施のた
め分解加熱装置内の筒状加工コイル中を通過せし
められる炭化水素の蒸気熱分解法において、該炭
化水素フイードならびに水蒸気が筒状コイルの出
口部でインサートとコイル内部壁の間に別々の連
続せる縦流路内を通過せしめられ、該インサート
は熱フラツクスを増大させるため輻射線吸収面を
与え、また該インサートは熱フラツクスを少なく
とも10%増大させかつ圧力低下増を5psi未満に限
定すべく前記出口部分に位置せしめられているこ
とを特徴とする炭化水素の蒸気熱分解法。 2 炭化水素フイードと水蒸気が前記縦流路群中
を均一なガス流れで通過せしめられる特許請求の
範囲第1項記載の方法。
[Claims] 1. A steam pyrolysis process for hydrocarbons in which steam and a hydrocarbon feed are passed through a cylindrical processed coil in a decomposition heating device to carry out the pyrolysis; The coil is passed in a separate continuous longitudinal channel between the insert and the inner wall of the coil at the outlet of the coil, the insert providing a radiation absorbing surface for increasing the heat flux, and the insert providing a radiation absorbing surface for increasing the heat flux. A process for steam pyrolysis of hydrocarbons, characterized in that the outlet section is positioned to increase the pressure drop by 10% and limit the pressure drop increase to less than 5 psi. 2. The method of claim 1, wherein the hydrocarbon feed and steam are passed through the longitudinal channels in a uniform gas flow.
JP28214084A 1978-05-30 1984-12-28 Hydrocarbon vapor pyrolysis Granted JPS60179495A (en)

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JPS60179495A JPS60179495A (en) 1985-09-13
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GB (1) GB2021632B (en)
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