JPS6312490B2 - - Google Patents
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- JPS6312490B2 JPS6312490B2 JP12818283A JP12818283A JPS6312490B2 JP S6312490 B2 JPS6312490 B2 JP S6312490B2 JP 12818283 A JP12818283 A JP 12818283A JP 12818283 A JP12818283 A JP 12818283A JP S6312490 B2 JPS6312490 B2 JP S6312490B2
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Landscapes
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ビーズ状シクロデキストリンポリマ
ーに関し、更に詳しくは、シクロデキストリンに
架橋剤を反応させることによりビーズ状の不溶性
樹脂を製造する方法に関するものである。
ーに関し、更に詳しくは、シクロデキストリンに
架橋剤を反応させることによりビーズ状の不溶性
樹脂を製造する方法に関するものである。
シクロデキストリンは、６個以上のグルコース
がα―１，４―結合した環状のオリゴ糖であり、
その分子内に筒状の空洞を有していて、種々の物
質をその中に取り込むことによつて包接化合物を
形成する。この包接化合物を形成するためには、
被包接物質の分子の形と大きさがシクロデキスト
リンの空洞に適合しなければならず、適合の度合
により被包接物質とシクロデキストリンとの間に
働く親和力に差が生じるために、その差を利用す
ることによつて種々の物質の分離・分割を行うこ
とが可能である。
がα―１，４―結合した環状のオリゴ糖であり、
その分子内に筒状の空洞を有していて、種々の物
質をその中に取り込むことによつて包接化合物を
形成する。この包接化合物を形成するためには、
被包接物質の分子の形と大きさがシクロデキスト
リンの空洞に適合しなければならず、適合の度合
により被包接物質とシクロデキストリンとの間に
働く親和力に差が生じるために、その差を利用す
ることによつて種々の物質の分離・分割を行うこ
とが可能である。
この分離や分割にはいくつかの方法があるが、
とりわけ、シクロデキストリンを高分子化するこ
とによつて不溶性の樹脂とし、それをカラムクロ
マトグラフイーの充填剤として利用する方法が有
望視されている。
とりわけ、シクロデキストリンを高分子化するこ
とによつて不溶性の樹脂とし、それをカラムクロ
マトグラフイーの充填剤として利用する方法が有
望視されている。
さて、不溶性シクロデキストリン樹脂の製法と
しては、例えば、シクロデキストリンにエピクロ
ルヒドリン、ジエポキシ化合物、ジイソシアネー
ト、アクリルアミド誘導体などを作用させて架橋
高分子化する方法が知られている。しかしなが
ら、これらの方法により得られる樹脂はゲル状で
あつて、水などを吸収して膨潤する欠点を有して
おり、カラムなどに利用するためには機械的強度
を高め、かつ、溶媒の流通性を良くする必要があ
り、そのためにはビーズ状であることが望まれ
る。
しては、例えば、シクロデキストリンにエピクロ
ルヒドリン、ジエポキシ化合物、ジイソシアネー
ト、アクリルアミド誘導体などを作用させて架橋
高分子化する方法が知られている。しかしなが
ら、これらの方法により得られる樹脂はゲル状で
あつて、水などを吸収して膨潤する欠点を有して
おり、カラムなどに利用するためには機械的強度
を高め、かつ、溶媒の流通性を良くする必要があ
り、そのためにはビーズ状であることが望まれ
る。
ビーズ状のシクロデキストリンポリマーをつく
るためには、アルカリ水溶液中に高濃度で溶解せ
しめたシクロデキストリンを、トルエン、キシレ
ン、メチルイソブチルケトンなどの溶媒に分散さ
せ、エピクロルヒドリン、エチレングリコールジ
グリシジルエーテルなどと反応させる方法が知ら
れている。しかしながら、これらの方法において
は、有機相の溶媒もしくはエマルジヨンの安定化
に用いる界面活性剤が生成したビーズ内に取り込
まれ、洗浄によつて完全に除去することが困難な
ため、使用中に溶出する欠点を有している。
るためには、アルカリ水溶液中に高濃度で溶解せ
しめたシクロデキストリンを、トルエン、キシレ
ン、メチルイソブチルケトンなどの溶媒に分散さ
せ、エピクロルヒドリン、エチレングリコールジ
グリシジルエーテルなどと反応させる方法が知ら
れている。しかしながら、これらの方法において
は、有機相の溶媒もしくはエマルジヨンの安定化
に用いる界面活性剤が生成したビーズ内に取り込
まれ、洗浄によつて完全に除去することが困難な
ため、使用中に溶出する欠点を有している。
本発明者らは、このような実情に鑑み、ビーズ
状シクロデキストリンポリマーの製法を改良すべ
く鋭意研究を重ねた結果、分散媒である有機相と
して架橋剤そのものを用いることにより、前記の
欠点を改善できることを見い出し、これに基づい
て本発明を成すに至つた。
状シクロデキストリンポリマーの製法を改良すべ
く鋭意研究を重ねた結果、分散媒である有機相と
して架橋剤そのものを用いることにより、前記の
欠点を改善できることを見い出し、これに基づい
て本発明を成すに至つた。
すなわち、本発明は、架橋剤によりあらかじめ
不溶化しない程度に高分子化したシクロデキスト
リンを有機相としての架橋剤中に分散させ30℃〜
80℃で反応させることにより、ビーズ状シクロデ
キストリンポリマーを製造する方法を提供するも
のである。
不溶化しない程度に高分子化したシクロデキスト
リンを有機相としての架橋剤中に分散させ30℃〜
80℃で反応させることにより、ビーズ状シクロデ
キストリンポリマーを製造する方法を提供するも
のである。
本発明方法においては、用いるシクロデキスト
リンはα―シクロデキストリン、β―シクロデキ
ストリン、γ―シクロデキストリンおよびそれら
の混合物であつて、これらのシクロデキストリン
をあらかじめ不溶化しない程度に高分子化してお
く必要がある。高分子化に用いる架橋剤として
は、エピクロルヒドリン、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル、１，４―ブタンジオールジ
グリンシジルエーテル、１，２，７，８―ジエポ
キシオクタン、エチレングリコールビス（２―ク
ロロエチル）エールなどが好んで用いられる。こ
の高分子化されたシクロデキストリンの分子量は
不溶化しない範囲であればできるだけ大きい方が
望ましく、エピクロルヒドリンを用いた場合は平
均分子量が5000〜8000程度となる。通常、この高
分子化においては、シクロデキストリン１重量部
に対し、水酸化ナトリウム0.3〜1.0重量部、水１
〜２重量部水素化ホウ素ナトリウム0.1〜1.0重量
部パーセントおよび架橋剤0.1〜1.0重量部の範囲
で用いることが望ましく、特に架橋剤の量は不溶
化しない範囲に設定することが必要である。この
高分子化反応における温度は30℃〜80℃が好まし
く、特に50℃前後が好適である。通常、100〜
500rpm程度の回転速度でかきまぜつつ、架橋剤
をゆつくり滴下することによつて30分〜２時間で
終了し、シロツプ状の粘性の高い液体が得られ
る。
リンはα―シクロデキストリン、β―シクロデキ
ストリン、γ―シクロデキストリンおよびそれら
の混合物であつて、これらのシクロデキストリン
をあらかじめ不溶化しない程度に高分子化してお
く必要がある。高分子化に用いる架橋剤として
は、エピクロルヒドリン、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル、１，４―ブタンジオールジ
グリンシジルエーテル、１，２，７，８―ジエポ
キシオクタン、エチレングリコールビス（２―ク
ロロエチル）エールなどが好んで用いられる。こ
の高分子化されたシクロデキストリンの分子量は
不溶化しない範囲であればできるだけ大きい方が
望ましく、エピクロルヒドリンを用いた場合は平
均分子量が5000〜8000程度となる。通常、この高
分子化においては、シクロデキストリン１重量部
に対し、水酸化ナトリウム0.3〜1.0重量部、水１
〜２重量部水素化ホウ素ナトリウム0.1〜1.0重量
部パーセントおよび架橋剤0.1〜1.0重量部の範囲
で用いることが望ましく、特に架橋剤の量は不溶
化しない範囲に設定することが必要である。この
高分子化反応における温度は30℃〜80℃が好まし
く、特に50℃前後が好適である。通常、100〜
500rpm程度の回転速度でかきまぜつつ、架橋剤
をゆつくり滴下することによつて30分〜２時間で
終了し、シロツプ状の粘性の高い液体が得られ
る。
次に、このシロツプ状の液体より泡を除き、粘
度が高すぎる場合は適量（0.1〜0.5重量部）の水
を加えて有機相に分散しやすい粘度に調製した
後、シクロデキストリンの１重量部に対して５〜
100重量部の架橋剤を加え前記の温度に保ちつつ
500〜3000rpmの回転速度でかきまぜて反応させ
る。架橋剤の量およびかくはん速度は、前記の範
囲外でもよいが、一般に架橋剤の量が多く、ま
た、かくはん速度が速いほど生成したビーズの粒
子径は小さくなる。また、この段階で使用する架
橋剤は、水溶性ポリマーを製造する段階で用いた
ものと異つてもよい。通常は30分〜２時間でビー
ズの生成が始まり、２〜10時間で完了する。
度が高すぎる場合は適量（0.1〜0.5重量部）の水
を加えて有機相に分散しやすい粘度に調製した
後、シクロデキストリンの１重量部に対して５〜
100重量部の架橋剤を加え前記の温度に保ちつつ
500〜3000rpmの回転速度でかきまぜて反応させ
る。架橋剤の量およびかくはん速度は、前記の範
囲外でもよいが、一般に架橋剤の量が多く、ま
た、かくはん速度が速いほど生成したビーズの粒
子径は小さくなる。また、この段階で使用する架
橋剤は、水溶性ポリマーを製造する段階で用いた
ものと異つてもよい。通常は30分〜２時間でビー
ズの生成が始まり、２〜10時間で完了する。
このようにして得られた生成物をアセトンもし
くは低級アルコールにて数回洗浄し、次いで洗浄
水のPHが中性になるまで蒸留水で洗浄した後、ア
セトンもしくは低級アルコールにより脱水し乾燥
することによりビーズ状のシクロデキストリンポ
リマーが得られる。ビーズ中に残留している未反
応の架橋剤を除くためには、10〜30％水酸化ナト
リウム水溶液中に40℃〜60℃で２〜５時間浸した
後、前記と同様に洗浄、脱水、乾燥を行う。
くは低級アルコールにて数回洗浄し、次いで洗浄
水のPHが中性になるまで蒸留水で洗浄した後、ア
セトンもしくは低級アルコールにより脱水し乾燥
することによりビーズ状のシクロデキストリンポ
リマーが得られる。ビーズ中に残留している未反
応の架橋剤を除くためには、10〜30％水酸化ナト
リウム水溶液中に40℃〜60℃で２〜５時間浸した
後、前記と同様に洗浄、脱水、乾燥を行う。
本発明方法の特徴は、あらかじめ不溶化しない
程度に高分子化したポリマーを調製し、それを大
量の架橋剤中に分散させることによりビーズ状の
シクロデキストリンポリマーを製造することであ
り、従来の方法と比較して架橋剤以外の分散媒を
使用しないため、生成したビーズの精製が簡単で
あり、かつ不純物を含まないビーズが得られる。
程度に高分子化したポリマーを調製し、それを大
量の架橋剤中に分散させることによりビーズ状の
シクロデキストリンポリマーを製造することであ
り、従来の方法と比較して架橋剤以外の分散媒を
使用しないため、生成したビーズの精製が簡単で
あり、かつ不純物を含まないビーズが得られる。
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。
る。
実施例 １
粉末状のβ―シクロデキストリン2gに水1.5ml
を加えて混練し、これに40％水酸化ナトリウム水
溶液2.5ml及び水素化ホウ素ナトリウム20mgを加
えて均一な溶液とし、これを50℃に保つて
200rpmの速度でかきまぜながら１mlのエピクロ
ルヒドリンを約10分間で滴下し、更に２時間かき
まぜた後水２mlを加えて泡を除き、得られたシロ
ツプ状の液体に50mlのエピクロルヒドリンを加え
て50℃に保ちつつ2000rpmの回転速度で４時間か
きまぜた。得られたビーズをろ過して分離し、ア
セトン50mlづつで３回洗浄し、洗浄液のPHが中性
になるまで蒸留水で洗浄し、更に蒸留水中に１日
浸した後、アセトン100ml中に５時間浸して脱水
し、真空デシケーター中で五酸化リンにより１日
乾燥した。このようにしてビーズ状β―シクロデ
キストリンポリマーの20〜200メツシユの粒子径
のものが2.9g得られた。
を加えて混練し、これに40％水酸化ナトリウム水
溶液2.5ml及び水素化ホウ素ナトリウム20mgを加
えて均一な溶液とし、これを50℃に保つて
200rpmの速度でかきまぜながら１mlのエピクロ
ルヒドリンを約10分間で滴下し、更に２時間かき
まぜた後水２mlを加えて泡を除き、得られたシロ
ツプ状の液体に50mlのエピクロルヒドリンを加え
て50℃に保ちつつ2000rpmの回転速度で４時間か
きまぜた。得られたビーズをろ過して分離し、ア
セトン50mlづつで３回洗浄し、洗浄液のPHが中性
になるまで蒸留水で洗浄し、更に蒸留水中に１日
浸した後、アセトン100ml中に５時間浸して脱水
し、真空デシケーター中で五酸化リンにより１日
乾燥した。このようにしてビーズ状β―シクロデ
キストリンポリマーの20〜200メツシユの粒子径
のものが2.9g得られた。
実施例 ２
粉末状のβ―シクロデキストリン2gに水1.5ml
を加えて混練し、これに40％水酸化ナトリウム水
溶液2.5mlおよび水素化ホウ素ナトリウム20mgを
加えて均一な溶液とし、これを50℃に保つて
200rpmの速度でかきまぜながら1.5mlの１，４―
ブタンジオールジグリシジルエーテルを約10分間
で滴下し、更に２時間かきまぜたのち水２mlを加
えてシロツプ状の溶液とした。これに１，４―ブ
タンンジオールジグリジルエーテル50mlを加えて
50℃に保ちつつ2000rpmの回転速度で４時間かき
まぜた。得られたビーズをろ過して分離し、アセ
トン50mlづつで３回洗浄し、洗浄液のPHが中性に
なるまで蒸留水で洗浄し、更に蒸留水中に１日浸
した後、アセトン100ml中に５時間浸して脱水し、
真空デシケーターで五酸化リンにより１日乾燥し
た。このようにして20〜200メツシユのビーズ状
β―シクロデキストリンポリマー1.9gが得られ
た。
を加えて混練し、これに40％水酸化ナトリウム水
溶液2.5mlおよび水素化ホウ素ナトリウム20mgを
加えて均一な溶液とし、これを50℃に保つて
200rpmの速度でかきまぜながら1.5mlの１，４―
ブタンジオールジグリシジルエーテルを約10分間
で滴下し、更に２時間かきまぜたのち水２mlを加
えてシロツプ状の溶液とした。これに１，４―ブ
タンンジオールジグリジルエーテル50mlを加えて
50℃に保ちつつ2000rpmの回転速度で４時間かき
まぜた。得られたビーズをろ過して分離し、アセ
トン50mlづつで３回洗浄し、洗浄液のPHが中性に
なるまで蒸留水で洗浄し、更に蒸留水中に１日浸
した後、アセトン100ml中に５時間浸して脱水し、
真空デシケーターで五酸化リンにより１日乾燥し
た。このようにして20〜200メツシユのビーズ状
β―シクロデキストリンポリマー1.9gが得られ
た。
Claims (1)
- １ 有機溶媒の不存在下、シクロデキストリンを
エピクロルヒドリン又はジエポキシ化合物で、先
ず平均分子量5000〜8000程度まで架橋化処理し、
次いでこの反応生成物を、エピクロルヒドリン又
はジエポキシ化合物中に分散させ、さらに不溶化
するまで架橋させながら粒状化することを特徴と
するビーズ状シクロデキストリンポリマーの製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12818283A JPS6020924A (ja) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | ビ−ズ状不溶性シクロデキストリンポリマ−の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12818283A JPS6020924A (ja) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | ビ−ズ状不溶性シクロデキストリンポリマ−の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6020924A JPS6020924A (ja) | 1985-02-02 |
| JPS6312490B2 true JPS6312490B2 (ja) | 1988-03-19 |
Family
ID=14978457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12818283A Granted JPS6020924A (ja) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | ビ−ズ状不溶性シクロデキストリンポリマ−の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6020924A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006089993A2 (es) | 2005-02-25 | 2006-08-31 | Universidade De Santiago De Compostela | Procedimiento de obtención de hidrogeles de ciclodextrinas con glicidiléteres, las composiciones obtenidas y sus aplicaciones |
| JP2008288215A (ja) * | 2001-03-16 | 2008-11-27 | Auer Lighting Gmbh | フレネルレンズライト用、特にスポットライトあるいはフラッドライト用光学系 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0749442B2 (ja) * | 1985-06-10 | 1995-05-31 | 日本純薬株式会社 | ポリシクロデキストリンビ−ズの製造方法 |
| JP4888879B2 (ja) * | 2004-11-24 | 2012-02-29 | 地方独立行政法人青森県産業技術センター | ビーズ状シクロデキストリンポリマー製造方法 |
| JP2008246287A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Aomori Prefecture | 界面活性剤の除去方法 |
| JP5636537B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2014-12-10 | 地方独立行政法人青森県産業技術センター | 粒状シクロデキストリンポリマーおよびその製造方法 |
| JP6253059B2 (ja) | 2012-05-30 | 2017-12-27 | 国立大学法人 熊本大学 | エンドトキシン吸着材 |
| CN103756260B (zh) * | 2014-01-23 | 2016-01-27 | 苏州大学 | 一种生物质改性热固性树脂及其制备方法 |
-
1983
- 1983-07-14 JP JP12818283A patent/JPS6020924A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008288215A (ja) * | 2001-03-16 | 2008-11-27 | Auer Lighting Gmbh | フレネルレンズライト用、特にスポットライトあるいはフラッドライト用光学系 |
| WO2006089993A2 (es) | 2005-02-25 | 2006-08-31 | Universidade De Santiago De Compostela | Procedimiento de obtención de hidrogeles de ciclodextrinas con glicidiléteres, las composiciones obtenidas y sus aplicaciones |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6020924A (ja) | 1985-02-02 |
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