JPS6312502B2 - - Google Patents
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- JPS6312502B2 JPS6312502B2 JP58222670A JP22267083A JPS6312502B2 JP S6312502 B2 JPS6312502 B2 JP S6312502B2 JP 58222670 A JP58222670 A JP 58222670A JP 22267083 A JP22267083 A JP 22267083A JP S6312502 B2 JPS6312502 B2 JP S6312502B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- natural rubber
- liquid
- sulfochlorinated
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- Tyre Moulding (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は繊維用材料類とゴム類とを接着するた
めの接着用組成物に関するものである。 ゴム類の用途はタイヤ，ベルト，ホース，防水
シートなどのごとく補強用繊維類とゴム類の接着
を行ない使用する場合が多い。天然ゴムやスチレ
ンブタジエン共重合ゴム（以下SBRと略す）な
どと繊維類との接着には、従来よりレゾルシンホ
ルムアルデヒド樹脂水性液（以下RF液と略す）
と天然ゴムラテツクス，SBRラテツクスあるい
はスチレン―ブタジエン―ビニルピリジン三元共
重合ゴムラテツクスなどとの組成物が、いわゆる
RFL接着剤として使用されている。ところがエ
チレンとエチレンより高級なα―オレフインと非
共役ジオレフインとからなる三元共重合ゴムは、
従来タイヤ，ベルトなどに主として使用されてい
る天然ゴム，SBRなどの高不飽和ゴムよりも、
耐候性，耐オゾン性，耐熱性などの点ではるかに
すぐれているにもかかわらず、繊維類との接着性
が小さく上記のRFL接着剤を使用しても充分な
接着強度が得られないため用途が限られている。
また、イソブチレンイソブレン共重合ゴム（ブチ
ルゴム以下IIRと略す）なども同様な事情を有す
る。 そこで本発明者らは、エチレンとエチレンより
高級なαオレフインと非共役ジオレフインとから
なる三元共重合ゴムなどと繊維類の接着方法につ
いて鋭意検討を重ねた結果、RF液とスルホハロ
ゲン化ポリマー（以下SHPと略す）の有機溶剤
溶液または水分散液を併用することによりすぐれ
た接着効果が得られることを見い出し先に特許を
出願した。（特願昭55−180822）、 さらに本接着方法、特にSHP水分散液を使用
する接着方法につき検討を続け、ポリビニルアル
コールを併用することにより、接着力が著しく向
上すること。（特願昭56―62847）、高温ベーキン
グ処理による接着力の低下を防ぐ目的でRFL中
に亜鉛化合物，マグネシウム化合物を添加する方
法（特願昭58−20246）、 さらにはRF液にスルホクロル化ポリオレフイ
ン（以下SCPと略す）と特定のゴム加硫調整剤を
加えた組成物が高温域でのベーキング処理におい
ても強固な接着力を発揮することを知り、その方
法についても特許を出願した。（特願昭58−
208048号出願）。 本発明者らは、繊維用材料とゴム類とをより強
固に接着するための良好な組成物についてさらに
検討を重ねた結果、RF液、SCP水分散液及び天
然ゴムラテツクスの三成分を特定量配合した
RFL液が強力な接着力を発揮することを知り本
発明に到達した。 本発明でいうRFL液とはRF液およびSCP水分
散液および天然ゴムラテツクスからなる。 RF液はホルムアルデヒドまたはパラホルムア
ルデヒドなどのホルムアルデヒドを容易に生成す
る物質と、レゾルシンのようなジヒドロキシベン
ゼン類などのフエノール性化合物を適当な公知の
方法、例えばアルカリ金属水酸化物存在下で反応
させた水性液であり、フエノール性化合物１モル
に対し、ホルムアルデヒド0.5〜４モルを用いて
調製され、樹脂濃度は一般に５〜40重量％に調製
されたものである。 SCP水分散液は、スルホクロル化ポリマーを一
般に５〜70重量％程度含んだ水分散液である。 スルホクロル化ポリマーの例としては、エチレ
ン，プロピレン，ｎ―ブチレン，イソブチレン，
ブタジエン，イソプレンなどの単独重合体、これ
らとエチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジ
エンなどの非共役ジエン類あるいは、スチレン，
塩化ビニル，酢酸ビニル，アクリル酸，メタクリ
ル酸，メタアクリル酸エステルなどとの共重合体
を、塩素と二酸化硫黄または、塩化スルフリルで
処理して生成したと考えられる構造を有している
ポリマーである。ポリマー中の塩素含有量は５〜
70重量％、硫黄含有量は0.1〜10重量％である場
合が多い。天然ゴムラテツクスは市販されている
各種のものがいずれも使用できるが、遠心分離な
どの方法により60％まで濃縮し、アンモニアで安
定化されたものを使用するのが一般的である。 RFL液の調製はRF液中の固形分１に対し、ス
ルホクロル化ポリマーおよび天然ゴムラテツクス
の合計した固形分が10〜5000重量％となるように
する。 必要に応じて粘度調整剤、酸化防止剤などを添
加する場合もあり、また前述のように亜鉛化合
物、マグネシウム化合物、加硫調整剤を添加する
のも効果がある。 本発明は、上記RFL液を用いて繊維用材料を
ゴム類との接着力を向上させることができる組成
物を提供するものであり、その特徴はRFL液の
成分としてSCP水分散液と天然ゴムラテツクスを
特定した割合いで混合することにある。 天然ゴムラテツクスの使用量は、その固形分が
SCP水分散液を天然ゴムラテツクスの合計した固
形分に対して３重量％以上80重量％以下、好まし
くは10重量％以上60重量％以下である。 ３重量％以下ではSCP水分散液に天然ゴムラテ
ツクスを混合し、接着剤として使用した場合の接
着力の向上効果がなく、80重量％以上でもSCP水
分散液単独の場合の接着力に比べ、むしろ接着力
が低下し、好ましい結果を与えない。 天然ゴムラテツクスの使用法はRF液にSCP水
分散液を加えた後、天然ゴムラテツクスを混合す
ることもできるし、あらかじめSCP水分散液と天
然ゴムラテツクスと混合したものをRF液に加え
ることもできる。 SCPの水分散液は原料ポリマーの水分散液をス
ルホクロル化する方法や、SCPを水分散化する方
法などにより得られるが、通常は後者の方法が採
用される。すなわちSCP溶液を適当な乳化剤を含
有する高速撹拌などの方法でSCP溶液相と水相か
らなる分散液をつくり、次に加圧下、常圧下、も
しくは減圧下、適当な圧力で加熱し、溶液相から
溶剤の一部または全部を気化留出させるなどの方
法で除去し、さらに必要なら水の一部を気化留出
させたり、遠心力を利用したりして水を除去する
などの方法で５ないし70重量％程度の適当な濃度
に調製する。なお、この場合のSCP溶剤として
は、ベンゼン，トルエン，キシレン，エチルベン
ゼンなどの芳香族炭化水素類や四塩化炭素，四塩
化エチレン，四塩化エタン，各種弗素化塩素化炭
化水素類などのハロゲン化炭化水素類の溶液を使
うことが多い。SCP水分散液では、上記製造方法
に示したごとく通常分散安定助剤として乳化剤が
使用される。この乳化剤として脂肪酸石鹸類，ロ
ジン酸石鹸類，アルキルエーテルスルホン酸塩
類，アルキルスルホン酸塩類，アルキル硫酸塩
類，アルケンスルホン酸塩類，アルキルエーテル
スルホン酸塩類，ジアルキルスルホコハク酸塩
類，ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル硫酸エステル塩，ポリオキシエチレンアルキル
エーテル類，ポリオキシエチレンアルキルエステ
ル類，ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテ
ル類，ポリオキシエチレンアルキルアリルエステ
ル類，脂肪酸シヨ糖エステル類，ナフタリンスル
ホン酸ソーダホルマリン縮合物，テトラアルキル
アンモニウム塩類，アルキルピリジニウム塩類，
アルキルベンジルアンモニウム塩類，ポリエチレ
ンポリアミンテトラ酢酸塩類，アルキルベタイン
類など、種々の陰イオン界面活性剤，非イオン界
面活性剤，陽イオン界面活性剤さらには、両性界
面活性剤などが使用されるが、これらのうち接着
力の点より一般に陰イオン界面活性剤が好まし
い。これらの乳化剤は、SCPに対し一般に0.01〜
20重量％、好ましくは0.1〜10重量％使用される。
0.01％未満では分散安定化効果が充分でなく20％
をこえて使用しても20％の場合と効果がほとんど
変らない。また、この水分散化に対し、水および
有機溶剤のいずれにも溶解するイソプロパノール
のような乳化助剤などを少量併用することも可能
である。 本発明が適用される繊維としては綿，ナイロ
ン，ビニロン，ポリエステル，芳香族ポリアミド
などの天然繊維，合成繊維が例示される。 本発明のRFL表面処理を施した繊維はベルト，
引布，ホースなどの用途において、エチレンプロ
ピレンジエン共重合ゴム（以下EPDMと略す）、
エチレンプロピレン共重合ゴム（以下EPRと略
す）、イソブチレンイソブレン共重合ゴム、スル
ホクロル化ポリエチレンゴム、スチレンプロピレ
ンブテン共重合ゴム、エチレンプロピレンブテン
ジ共重合ゴム，エチレンブテン共重合ゴム，エチ
レンブテンジエン共重合ゴムの他、天然ゴム，ブ
タジエンゴム，スチレンブタジエンゴム，アクリ
ロニトリルブタジエンゴム，クロロブレンゴムな
どのゴムと接着後使用される。 繊維の形状はコード，帆布，補強用短繊維，植
毛用短繊維などその用途に応じて巾広いものであ
る。 本発明の接着用組成物を用いて繊維用材料とゴ
ム類とを接着する方法としては、通常まず浸漬，
塗布，吹付け，ロール処理などの適当な方法で繊
維用材料にRF液を含浸させ、そのまま、または
必要に応じて乾燥、熱処理などの工程を経るなど
あらかじめ処理された繊維用材料に、浸漬，塗
布，吹付け，ロール処理などの適当な方法で、
SCP水分散液と天然ゴムラテツクスの混合液を含
浸させ、乾燥，熱処理などの工程を経て、各種添
加剤の配合されたEPDMなどのゴム類と接触加
硫する方法や、SCP水分散液と天然ゴムラテツク
スの混合液をRF液とあらかじめ混合したRFL液
組成物を浸漬，塗布，吹付け，ロール処理などの
適当な方法で繊維用材料に含浸後、乾燥，熱処理
などの工程を経て、各種添加剤の配合された
EPDMなどのゴム類と接触加硫処理する方法な
どがあり、この結果、繊維用材料とゴム類とを強
固に接着させることができる。これらの方法のう
ち、RF液とSCP水分散液および天然ゴムラテツ
クスの混合液をあらかじめ混合した組成物を用い
て繊維用材料類を処理する方法は工程が、単純化
されるなど工業的に有利である。 本発明の方法で前記RFL液を用いる場合につ
いて述べると、RFL液を繊維用材料に浸漬，塗
布，吹付け，ロール処理などの適当な方法で含浸
させ、室温〜250℃ごとき適当な温度で乾燥，熱
処理を行なつた後、加硫剤，加硫促進剤，老化防
止剤，補強剤などを混合するなど適当な加硫配合
などの配合を行なつたゴムとはり合せたり、はさ
んだ状態で例えば加圧下130〜160℃，数分〜２時
間などのごとき、通常の加硫条件下で加硫するな
どのゴムの仕上げ処理を加えることにより接着剤
が完成される。 本発明の組成物において、SBRラテツクスあ
るいはスチレンブタジエンビニルピリジン三元共
重合体ラテツクスなどのラテツクス類や従来の
RFL接着剤を任意の方法で併用し得るのは、当
然であり好結果を得る場合が少なくない。 また、RFL液中に前述した亜鉛化合物，マグ
ネシウム化合物を添加する方法（特願昭58−
20246）や特定のゴム加硫調製剤を添加する方法
（特願昭58−208048号出願）がさらに好結果を得
る場合が多いことも明らかである。 以下本発明の実施例を示すが本発明は、これら
に限定されるものではない。繊維との被着体とし
てEPDMを用いているのも前述したごとく
EPDMは最も繊維との接着が、困難とされてい
るからである。 Γ SCP水分散液の調製 例えば、ポリエチレン（以下PEと略す）（密度
0.96ｇ／cm3）より製造したスルホクロル化ポリエ
チレン（塩素含量35％，硫黄含量１％）12Kgに溶
解した。一方、水40Kgにポリオキシエチレン
（EO4モル付加）、オクチルフエニルエーテル硫酸
エステルソーダ塩〔日本油脂(株)製、商品名トラツ
クスＨ―45〕1.2Kg（純分30％）と、ポリオキシ
エチレン（EO30モル付加）、ノニルフエニルエー
テル硫酸エステルソーダ塩〔日本油脂(株)製、商品
名トラツクスＮ―300〕690ｇ（純分35％）と苛性
カリ84ｇを溶かしたものを用意し、二つの溶液を
乳化機（特殊機化工業社製T.K.ホモミキサー）
で充分乳化した。このようにして得られた乳化液
を200のステンレス製の容器に移送し、150〜
100mmHgの減圧下ジヤケツト部分に70℃の温水を
循環することにより加熱し、トルエンなどを留去
した。冷却後、製品30Kgを得た。製品の固形分は
40％であつた。 なお、ポリプロピレン（以下PPと略す）（密度
0.90ｇ／cm3）より製造したスルホクロル化ポリプ
ロピレン（塩素含量26％，硫黄含量１％），
EPDM（密度0.86ｇ／cm3）より製造したスルホク
ロル化EPDM（塩素含量23％，硫黄含量１％），
エチレンプロピレンゴム（密度0.87ｇ／cm3）より
製造したスルホクロル化エチレンプロピレンゴム
（塩素含量28％，硫黄含量１％）のスルホクロル
化ポリマーのラテツクスの調製も上記と同様に行
なうことができる。 Γ RF液の調製 苛性ソーダ0.4ｇを水242ｇに溶解した液に、レ
ゾルシン11ｇと37％ホルマリン水溶液16.2ｇと混
合し、室温で５時間放置熟成した。 Γ RFL液の調製 SCP水分散液と天然ゴムラテツクス（商品名
SOCTEX LATEX―HA固形分：60％，野村貿
易製）の混合液をRF液20ｇと混合し、室温で２
時間放置熟成した。 Γ 被着ゴムの配合 EPDM※E502 70 部 EPDM※E512F 30 部 亜鉛華 ５ 部 ステアリン酸 １ 部 MAFカーボン 110 部 ダイアナプロセスNM280 70 部 Ｎ―シクロヘキシル―２―ベンゾチアジルスル
フエンアミド 1.5部 テトラメチルチウラムジスルフイド 0.5部 ジペンタメチレンチウラムテトラスルフイド
0.7部 ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛 1.5部 硫 黄 １ 部 上記組成物をバンバリーミキサーなどを用いて
調製する。 ※ 住友化学工業(株)エスプレン（エチレンプロピ
レンエチリデンノルボーネン三元共重合ゴム） Γ 接着力の測定 1260デニールのナイロンコードを上記RFL液
に浸漬した後、150℃の恒温乾燥器中３分間乾燥
およびベーキングを行なつた。このようにして調
製した処理コードを上記の未加硫被着ゴム配合物
に埋め込み、150℃で30分間加硫してＨ―テスト
試験片を作成し、Indian Rubber World第114巻
第213〜217頁（1946）記載の「Ｈ―プル試験」で
接着強度を測定した。 その結果を表―１に示す。 【表】
めの接着用組成物に関するものである。 ゴム類の用途はタイヤ，ベルト，ホース，防水
シートなどのごとく補強用繊維類とゴム類の接着
を行ない使用する場合が多い。天然ゴムやスチレ
ンブタジエン共重合ゴム（以下SBRと略す）な
どと繊維類との接着には、従来よりレゾルシンホ
ルムアルデヒド樹脂水性液（以下RF液と略す）
と天然ゴムラテツクス，SBRラテツクスあるい
はスチレン―ブタジエン―ビニルピリジン三元共
重合ゴムラテツクスなどとの組成物が、いわゆる
RFL接着剤として使用されている。ところがエ
チレンとエチレンより高級なα―オレフインと非
共役ジオレフインとからなる三元共重合ゴムは、
従来タイヤ，ベルトなどに主として使用されてい
る天然ゴム，SBRなどの高不飽和ゴムよりも、
耐候性，耐オゾン性，耐熱性などの点ではるかに
すぐれているにもかかわらず、繊維類との接着性
が小さく上記のRFL接着剤を使用しても充分な
接着強度が得られないため用途が限られている。
また、イソブチレンイソブレン共重合ゴム（ブチ
ルゴム以下IIRと略す）なども同様な事情を有す
る。 そこで本発明者らは、エチレンとエチレンより
高級なαオレフインと非共役ジオレフインとから
なる三元共重合ゴムなどと繊維類の接着方法につ
いて鋭意検討を重ねた結果、RF液とスルホハロ
ゲン化ポリマー（以下SHPと略す）の有機溶剤
溶液または水分散液を併用することによりすぐれ
た接着効果が得られることを見い出し先に特許を
出願した。（特願昭55−180822）、 さらに本接着方法、特にSHP水分散液を使用
する接着方法につき検討を続け、ポリビニルアル
コールを併用することにより、接着力が著しく向
上すること。（特願昭56―62847）、高温ベーキン
グ処理による接着力の低下を防ぐ目的でRFL中
に亜鉛化合物，マグネシウム化合物を添加する方
法（特願昭58−20246）、 さらにはRF液にスルホクロル化ポリオレフイ
ン（以下SCPと略す）と特定のゴム加硫調整剤を
加えた組成物が高温域でのベーキング処理におい
ても強固な接着力を発揮することを知り、その方
法についても特許を出願した。（特願昭58−
208048号出願）。 本発明者らは、繊維用材料とゴム類とをより強
固に接着するための良好な組成物についてさらに
検討を重ねた結果、RF液、SCP水分散液及び天
然ゴムラテツクスの三成分を特定量配合した
RFL液が強力な接着力を発揮することを知り本
発明に到達した。 本発明でいうRFL液とはRF液およびSCP水分
散液および天然ゴムラテツクスからなる。 RF液はホルムアルデヒドまたはパラホルムア
ルデヒドなどのホルムアルデヒドを容易に生成す
る物質と、レゾルシンのようなジヒドロキシベン
ゼン類などのフエノール性化合物を適当な公知の
方法、例えばアルカリ金属水酸化物存在下で反応
させた水性液であり、フエノール性化合物１モル
に対し、ホルムアルデヒド0.5〜４モルを用いて
調製され、樹脂濃度は一般に５〜40重量％に調製
されたものである。 SCP水分散液は、スルホクロル化ポリマーを一
般に５〜70重量％程度含んだ水分散液である。 スルホクロル化ポリマーの例としては、エチレ
ン，プロピレン，ｎ―ブチレン，イソブチレン，
ブタジエン，イソプレンなどの単独重合体、これ
らとエチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジ
エンなどの非共役ジエン類あるいは、スチレン，
塩化ビニル，酢酸ビニル，アクリル酸，メタクリ
ル酸，メタアクリル酸エステルなどとの共重合体
を、塩素と二酸化硫黄または、塩化スルフリルで
処理して生成したと考えられる構造を有している
ポリマーである。ポリマー中の塩素含有量は５〜
70重量％、硫黄含有量は0.1〜10重量％である場
合が多い。天然ゴムラテツクスは市販されている
各種のものがいずれも使用できるが、遠心分離な
どの方法により60％まで濃縮し、アンモニアで安
定化されたものを使用するのが一般的である。 RFL液の調製はRF液中の固形分１に対し、ス
ルホクロル化ポリマーおよび天然ゴムラテツクス
の合計した固形分が10〜5000重量％となるように
する。 必要に応じて粘度調整剤、酸化防止剤などを添
加する場合もあり、また前述のように亜鉛化合
物、マグネシウム化合物、加硫調整剤を添加する
のも効果がある。 本発明は、上記RFL液を用いて繊維用材料を
ゴム類との接着力を向上させることができる組成
物を提供するものであり、その特徴はRFL液の
成分としてSCP水分散液と天然ゴムラテツクスを
特定した割合いで混合することにある。 天然ゴムラテツクスの使用量は、その固形分が
SCP水分散液を天然ゴムラテツクスの合計した固
形分に対して３重量％以上80重量％以下、好まし
くは10重量％以上60重量％以下である。 ３重量％以下ではSCP水分散液に天然ゴムラテ
ツクスを混合し、接着剤として使用した場合の接
着力の向上効果がなく、80重量％以上でもSCP水
分散液単独の場合の接着力に比べ、むしろ接着力
が低下し、好ましい結果を与えない。 天然ゴムラテツクスの使用法はRF液にSCP水
分散液を加えた後、天然ゴムラテツクスを混合す
ることもできるし、あらかじめSCP水分散液と天
然ゴムラテツクスと混合したものをRF液に加え
ることもできる。 SCPの水分散液は原料ポリマーの水分散液をス
ルホクロル化する方法や、SCPを水分散化する方
法などにより得られるが、通常は後者の方法が採
用される。すなわちSCP溶液を適当な乳化剤を含
有する高速撹拌などの方法でSCP溶液相と水相か
らなる分散液をつくり、次に加圧下、常圧下、も
しくは減圧下、適当な圧力で加熱し、溶液相から
溶剤の一部または全部を気化留出させるなどの方
法で除去し、さらに必要なら水の一部を気化留出
させたり、遠心力を利用したりして水を除去する
などの方法で５ないし70重量％程度の適当な濃度
に調製する。なお、この場合のSCP溶剤として
は、ベンゼン，トルエン，キシレン，エチルベン
ゼンなどの芳香族炭化水素類や四塩化炭素，四塩
化エチレン，四塩化エタン，各種弗素化塩素化炭
化水素類などのハロゲン化炭化水素類の溶液を使
うことが多い。SCP水分散液では、上記製造方法
に示したごとく通常分散安定助剤として乳化剤が
使用される。この乳化剤として脂肪酸石鹸類，ロ
ジン酸石鹸類，アルキルエーテルスルホン酸塩
類，アルキルスルホン酸塩類，アルキル硫酸塩
類，アルケンスルホン酸塩類，アルキルエーテル
スルホン酸塩類，ジアルキルスルホコハク酸塩
類，ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル硫酸エステル塩，ポリオキシエチレンアルキル
エーテル類，ポリオキシエチレンアルキルエステ
ル類，ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテ
ル類，ポリオキシエチレンアルキルアリルエステ
ル類，脂肪酸シヨ糖エステル類，ナフタリンスル
ホン酸ソーダホルマリン縮合物，テトラアルキル
アンモニウム塩類，アルキルピリジニウム塩類，
アルキルベンジルアンモニウム塩類，ポリエチレ
ンポリアミンテトラ酢酸塩類，アルキルベタイン
類など、種々の陰イオン界面活性剤，非イオン界
面活性剤，陽イオン界面活性剤さらには、両性界
面活性剤などが使用されるが、これらのうち接着
力の点より一般に陰イオン界面活性剤が好まし
い。これらの乳化剤は、SCPに対し一般に0.01〜
20重量％、好ましくは0.1〜10重量％使用される。
0.01％未満では分散安定化効果が充分でなく20％
をこえて使用しても20％の場合と効果がほとんど
変らない。また、この水分散化に対し、水および
有機溶剤のいずれにも溶解するイソプロパノール
のような乳化助剤などを少量併用することも可能
である。 本発明が適用される繊維としては綿，ナイロ
ン，ビニロン，ポリエステル，芳香族ポリアミド
などの天然繊維，合成繊維が例示される。 本発明のRFL表面処理を施した繊維はベルト，
引布，ホースなどの用途において、エチレンプロ
ピレンジエン共重合ゴム（以下EPDMと略す）、
エチレンプロピレン共重合ゴム（以下EPRと略
す）、イソブチレンイソブレン共重合ゴム、スル
ホクロル化ポリエチレンゴム、スチレンプロピレ
ンブテン共重合ゴム、エチレンプロピレンブテン
ジ共重合ゴム，エチレンブテン共重合ゴム，エチ
レンブテンジエン共重合ゴムの他、天然ゴム，ブ
タジエンゴム，スチレンブタジエンゴム，アクリ
ロニトリルブタジエンゴム，クロロブレンゴムな
どのゴムと接着後使用される。 繊維の形状はコード，帆布，補強用短繊維，植
毛用短繊維などその用途に応じて巾広いものであ
る。 本発明の接着用組成物を用いて繊維用材料とゴ
ム類とを接着する方法としては、通常まず浸漬，
塗布，吹付け，ロール処理などの適当な方法で繊
維用材料にRF液を含浸させ、そのまま、または
必要に応じて乾燥、熱処理などの工程を経るなど
あらかじめ処理された繊維用材料に、浸漬，塗
布，吹付け，ロール処理などの適当な方法で、
SCP水分散液と天然ゴムラテツクスの混合液を含
浸させ、乾燥，熱処理などの工程を経て、各種添
加剤の配合されたEPDMなどのゴム類と接触加
硫する方法や、SCP水分散液と天然ゴムラテツク
スの混合液をRF液とあらかじめ混合したRFL液
組成物を浸漬，塗布，吹付け，ロール処理などの
適当な方法で繊維用材料に含浸後、乾燥，熱処理
などの工程を経て、各種添加剤の配合された
EPDMなどのゴム類と接触加硫処理する方法な
どがあり、この結果、繊維用材料とゴム類とを強
固に接着させることができる。これらの方法のう
ち、RF液とSCP水分散液および天然ゴムラテツ
クスの混合液をあらかじめ混合した組成物を用い
て繊維用材料類を処理する方法は工程が、単純化
されるなど工業的に有利である。 本発明の方法で前記RFL液を用いる場合につ
いて述べると、RFL液を繊維用材料に浸漬，塗
布，吹付け，ロール処理などの適当な方法で含浸
させ、室温〜250℃ごとき適当な温度で乾燥，熱
処理を行なつた後、加硫剤，加硫促進剤，老化防
止剤，補強剤などを混合するなど適当な加硫配合
などの配合を行なつたゴムとはり合せたり、はさ
んだ状態で例えば加圧下130〜160℃，数分〜２時
間などのごとき、通常の加硫条件下で加硫するな
どのゴムの仕上げ処理を加えることにより接着剤
が完成される。 本発明の組成物において、SBRラテツクスあ
るいはスチレンブタジエンビニルピリジン三元共
重合体ラテツクスなどのラテツクス類や従来の
RFL接着剤を任意の方法で併用し得るのは、当
然であり好結果を得る場合が少なくない。 また、RFL液中に前述した亜鉛化合物，マグ
ネシウム化合物を添加する方法（特願昭58−
20246）や特定のゴム加硫調製剤を添加する方法
（特願昭58−208048号出願）がさらに好結果を得
る場合が多いことも明らかである。 以下本発明の実施例を示すが本発明は、これら
に限定されるものではない。繊維との被着体とし
てEPDMを用いているのも前述したごとく
EPDMは最も繊維との接着が、困難とされてい
るからである。 Γ SCP水分散液の調製 例えば、ポリエチレン（以下PEと略す）（密度
0.96ｇ／cm3）より製造したスルホクロル化ポリエ
チレン（塩素含量35％，硫黄含量１％）12Kgに溶
解した。一方、水40Kgにポリオキシエチレン
（EO4モル付加）、オクチルフエニルエーテル硫酸
エステルソーダ塩〔日本油脂(株)製、商品名トラツ
クスＨ―45〕1.2Kg（純分30％）と、ポリオキシ
エチレン（EO30モル付加）、ノニルフエニルエー
テル硫酸エステルソーダ塩〔日本油脂(株)製、商品
名トラツクスＮ―300〕690ｇ（純分35％）と苛性
カリ84ｇを溶かしたものを用意し、二つの溶液を
乳化機（特殊機化工業社製T.K.ホモミキサー）
で充分乳化した。このようにして得られた乳化液
を200のステンレス製の容器に移送し、150〜
100mmHgの減圧下ジヤケツト部分に70℃の温水を
循環することにより加熱し、トルエンなどを留去
した。冷却後、製品30Kgを得た。製品の固形分は
40％であつた。 なお、ポリプロピレン（以下PPと略す）（密度
0.90ｇ／cm3）より製造したスルホクロル化ポリプ
ロピレン（塩素含量26％，硫黄含量１％），
EPDM（密度0.86ｇ／cm3）より製造したスルホク
ロル化EPDM（塩素含量23％，硫黄含量１％），
エチレンプロピレンゴム（密度0.87ｇ／cm3）より
製造したスルホクロル化エチレンプロピレンゴム
（塩素含量28％，硫黄含量１％）のスルホクロル
化ポリマーのラテツクスの調製も上記と同様に行
なうことができる。 Γ RF液の調製 苛性ソーダ0.4ｇを水242ｇに溶解した液に、レ
ゾルシン11ｇと37％ホルマリン水溶液16.2ｇと混
合し、室温で５時間放置熟成した。 Γ RFL液の調製 SCP水分散液と天然ゴムラテツクス（商品名
SOCTEX LATEX―HA固形分：60％，野村貿
易製）の混合液をRF液20ｇと混合し、室温で２
時間放置熟成した。 Γ 被着ゴムの配合 EPDM※E502 70 部 EPDM※E512F 30 部 亜鉛華 ５ 部 ステアリン酸 １ 部 MAFカーボン 110 部 ダイアナプロセスNM280 70 部 Ｎ―シクロヘキシル―２―ベンゾチアジルスル
フエンアミド 1.5部 テトラメチルチウラムジスルフイド 0.5部 ジペンタメチレンチウラムテトラスルフイド
0.7部 ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛 1.5部 硫 黄 １ 部 上記組成物をバンバリーミキサーなどを用いて
調製する。 ※ 住友化学工業(株)エスプレン（エチレンプロピ
レンエチリデンノルボーネン三元共重合ゴム） Γ 接着力の測定 1260デニールのナイロンコードを上記RFL液
に浸漬した後、150℃の恒温乾燥器中３分間乾燥
およびベーキングを行なつた。このようにして調
製した処理コードを上記の未加硫被着ゴム配合物
に埋め込み、150℃で30分間加硫してＨ―テスト
試験片を作成し、Indian Rubber World第114巻
第213〜217頁（1946）記載の「Ｈ―プル試験」で
接着強度を測定した。 その結果を表―１に示す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ レゾルシン１モルに対し、ホルムアルデヒド
0.5〜４モルを用い調製したレゾルシンホルムア
ルデヒド樹脂水性液と、スルホクロル化ポリオレ
フイン水分散液と天然ゴムラテツクスの混合物か
らなり、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂水性
液中の固形分１に対し、スルホクロル化ポリオレ
フイン水分散液及び天然ゴムラテツクスの合計固
形分が10〜5000重量％であり、かつ天然ゴムラテ
ツクス中の固形分が、スルホクロル化ポリオレフ
イン水分散液及び天然ゴムラテツクスの合計固形
分１に対し、３〜80重量％である繊維とゴム類と
を接着するための接着用組成物。 ２ スルホクロル化ポリオレフインがスルホクロ
ル化ポリエチレンである特許請求の範囲１記載の
組成物。 ３ ゴム類がエチレンプロピレンジエン共重合ゴ
ムである特許請求の範囲１記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58222670A JPS60115679A (ja) | 1983-11-26 | 1983-11-26 | 接着用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58222670A JPS60115679A (ja) | 1983-11-26 | 1983-11-26 | 接着用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60115679A JPS60115679A (ja) | 1985-06-22 |
| JPS6312502B2 true JPS6312502B2 (ja) | 1988-03-19 |
Family
ID=16786083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58222670A Granted JPS60115679A (ja) | 1983-11-26 | 1983-11-26 | 接着用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60115679A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5234989A (en) * | 1992-04-06 | 1993-08-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stable chlorinated resin latex |
| US5491191A (en) * | 1992-04-06 | 1996-02-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stable chlorosulfonated resin latex |
| JPH07265221A (ja) * | 1994-04-04 | 1995-10-17 | Masao Tominaga | おろし器 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2535583A1 (de) * | 1975-08-08 | 1977-02-10 | Vollmer Werke Maschf | Verfahren zum schaerfen von kreissaegen sowie saegenschaerfmaschine zum durchfuehren des verfahrens |
| JPS54932A (en) * | 1977-06-06 | 1979-01-06 | Hitachi Ltd | Document with mark controlling feed |
| JPS57105476A (en) * | 1980-12-19 | 1982-06-30 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | Bonding and adhesive composition |
-
1983
- 1983-11-26 JP JP58222670A patent/JPS60115679A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60115679A (ja) | 1985-06-22 |
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