JPS6313420B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアクリル酸の亜鉛塩の製造法に関し、
さらに詳しくはアクリル酸と亜鉛化合物を反応さ
せてアクリル酸亜鉛を製造するに際し、水の不存
在下に於いて溶媒中で反応を行わせた後その反応
液に、ステアリン酸を添加撹拌した後、乾燥する
事を特徴とするアクリル酸亜鉛の製造方法に関す
るものである。

従来、溶媒中でアクリル酸と亜鉛化合物を反応
させ、更に反応完結後溶媒を減圧除去したり、濾
過後減圧乾燥してアクリル酸亜鉛を得る方法は良
く知られている。この方法によると反応生成物が
反応器の内壁や撹拌翼に著しく固着したり大きな
塊状になつたりし工程上問題を生じ、そのため収
率が著しく悪くなる。

又溶媒を減圧により除去する際、生成したアク
リル酸亜鉛の中に含まれている溶媒が飛散する
が、この時同時にアクリル酸亜鉛も激しく飛散す
るため収率が悪く、又溶媒の回収が困難と成り、
経済的な損失も大きいという欠点があつた。

本発明者は上記欠点を克服する方法として、
種々検討したところ、溶媒中に於けるアクリル酸
と亜鉛化合物の反応完結後、その反応溶液に溶媒
中に添加したアクリル酸100重量部につき５〜20
重量部のステアリン酸を加熱溶解した溶液を添加
撹拌するか、又は40℃〜90℃に加熱した反応液に
ステアリン酸を添加撹拌した後、乾燥することに
より、上記欠点を克服して所望の粉末状固体が得
られる事が判明し、本発明を完成した。

かくして本発明は従来の製造方法の欠点を克服
する工業的に極めて有利なアクリル酸亜鉛粉末の
製造方法を提供するもので、操作及び制御の極め
て容易なかつ高収率のアクリル酸亜鉛粉末を製造
する方法を提供するものである。

尚、アクリル酸亜鉛は、過酸化物の様なラジカ
ル重合開始剤とともにゴム中に配合された時、加
熱により反応して共架橋剤として働くが、上記過
酸化物は、酸性領域ではイオン分解を起し易く、
又、ステアリン酸は、ゴムやその他のポリマーに
配合された時、有機酸として働く事が知られてお
り、そのため過酸化物加硫物系にステアリン酸を
配合する事は、加硫物性の面から好ましくない事
であり、従来行われてはいなかつた。

このように過酸化物加硫系では不適とされてい
たステアリン酸を本出願人は今回、アクリル酸亜
鉛の製造時に添加する事により製造時の収率が著
しく増大する事を見出したわけであるが、本発明
のアクリル酸亜鉛を例えば、ゴルフボール特にソ
リツドボールやツーピースボールの内核配合（通
例 比重調整剤としての亜鉛華と過酸化物、更に
共架橋剤とポリブタジエンで構成されている。）
において共架橋剤として用いた時、過酸化物のイ
オン分解により物性が著しく低下するのではない
かという予想に反して、得られたボールの加硫物
性は著しく良好であつた。

更に、ステアリン酸を添加しないで作成したア
クリル酸亜鉛を用いた加硫物より加硫物性（例：
内核硬度、耐久性）が一段と向上する事も認めら
れた。又これを用いて作成したツーピースゴルフ
ボールの打撃時のフイーリングや音は、ゴルフボ
ールとして充分満足するものであつた。

本発明に於て用いられる溶媒としては、炭化水
素化合物が適し、具体例としてはメタノール、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘプタン、ｎ
−ヘキサン等が挙げられる。

本発明で使用するアクリル酸は通常の水によつ
て希釈されていないアクリル酸であるが、若干量
の水を含んでいても差支えない。さらにアクリル
酸中に含まれているハイドロキノン、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル等の重合防止剤の混在は
なんら支障をきたさない。

本発明で使用する亜鉛化合物は通常の粉末状の
固体を使用する。亜鉛化合物の具体例としては酸
化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛及び重炭酸亜鉛が
挙げられる。

アクリル酸と亜鉛化合物の反応温度は特に限定
されるものでないが、好ましくは、90℃以下が望
ましい。反応温度があまり高くなると一部重合反
応が生じ製品純度が悪くなる。

ステアリン酸の添加は溶媒に加熱溶解した溶液
で行つてもよく、ステアリン酸を反応完結した液
に添加することもできる。

以下、実施例で本発明を説明する。

実施例 １ 酸化亜鉛600ｇとトルエン2000mlとを５のジ
ヤケツト式立て型ミキサーに仕込み、かきまぜな
がら懸濁させ、次にアクリル酸1060ｇを30分間で
滴下して混合した後、常温にて60分反応させた。
反応終了後、ステアリン酸130ｇをトルエン100ml
に加えて45〜50℃で加熱溶解した溶液を添加し、
30分かきまぜ、スラリー状態にして、生成物をス
テアリン酸でコーテイングした。次に50℃、120
〜60mmHgの減圧下で３時間加熱して生成水及び
トルエンを留出させ乾燥を行つた。ステアリン酸
でコーテイングされたアクリル酸亜鉛1620ｇを得
た。加熱減量は、0.3％であつた。減圧乾燥時、
生成したアクリル酸亜鉛の飛散はほとんど認めら
れず、又反応器内壁への固着も認められなかつ
た。又、乾燥後も粒子は細かいままであり、塊状
の存在は認められなかつた。

この事は以下の実施例２から４まですべてにつ
いて同じ事がいえる。

実施例 ２ 酸化亜鉛1400ｇとトルエン1960mlとを10のジ
ヤケツト式ニーダーに仕込み、混練して均一化し
た。次に混練操作を続けながら、アクリル酸2477
ｇを60分で滴下した後、40〜50℃で反応を１時間
行つた。反応終了後、ステアリン酸376ｇを投入
し、混練しながら温度を75℃まであげ、30分かき
まぜ生成物をステアリン酸でコーテイングした。
次に300〜200mmHgの減圧下で２時間加熱して、
生成水及びトルエンを留水させ、さらに乾燥を続
けて、アクリル酸亜鉛3720ｇを得た。この製品の
加熱減量は0.25％であつた。

実施例 ３ 酸化亜鉛2260ｇとメタノール2000mlとを10容
量のジヤケツト式ニーダーに仕込み、混練しなが
らスラリー状態とし、次にアクリル酸4000ｇを30
分で滴下した。滴下後１時間反応を行つた後、温
度40〜50℃にてステアリン酸820ｇを投入して混
練し、コーテイングを行つた。次にジヤケツトに
蒸気を通し、温度70℃にてメタノールを留出させ
た後、ニーダーより取り出し、40℃の低温乾燥機
により乾燥を行つた。アクリル酸亜鉛6290ｇを得
た。加熱減量は、0.25％であつた。

実施例 ４ 酸化亜鉛900ｇとベンゼン3000mlとを５のジ
ヤケツト式立て型ミキサーに仕込み、撹拌混合し
て懸濁させ、次にアクリル酸1590ｇを30分で滴下
しながら撹拌混合した後、常温にて60分反応を行
つた。反応終了後、ステアリン酸80ｇをベンゼン
500mlに加えて45〜50℃で加熱溶解した溶液を添
加し、30分撹拌混合を行い、得られたスラリーを
275〜100mmHgの減圧で50℃の温水をジヤケツト
に通じ、２時間加熱し、生成水及び、ベンゼンを
留出させ、さらに乾燥を続け、ステアリン酸でコ
ーテイングされたアクリル酸亜鉛492ｇを得た。
得られた製品の揮発物は、0.25％であつた。

比較例 １ 実施例１に於て、反応終了後ステアリン酸をト
ルエンに加え加熱溶解した溶液を添加して生成物
をコーテイングする操作を除く以外は同様の操作
を行つた。

反応終了後減圧乾燥を行う時、アクリル酸亜鉛
が著しく飛散し溜去した溶媒中にも入り込みその
回収を困難にした。又反応器の中に飛散したアク
リル酸亜鉛の回収と反応器の清掃、又反応器内壁
に固着した反応物の除去等かなり繁雑であり、又
得られたアクリル酸亜鉛も固着、飛散によるロス
が多く1120grであつた。乾燥するにつれ大きな塊
状になることが一部認められ、その粉砕はかなり
困難であつた。

比較例 ２ 比較例１で得たアクリル酸亜鉛を粉砕器で10〜
17μの大きさに粉砕したもの30重量部をポリブタ
ジエンゴム100重量部に６インチロールを使用し
て混練したところ、ゴム中に0.5mmφの凝集塊が
著しく生成し、又ロール表面への固着も著しかつ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アクリル酸と亜鉛化合物を反応させた後、そ
   の反応液にステアリン酸を前記アクリル酸100重
   量部につき５〜20重量部の割合で加熱下に添加撹
   拌した後乾燥する事を特徴とするステアリン酸で
   コーテイングされたアクリル酸亜鉛の製法。 ２ 加熱が40〜90℃で行われる第１項記載のアク
   リル酸亜鉛の製法。