【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は耐水性良好な種子床定着工法に関する
ものである。さらに詳しくは、炭素数６以上の疎
水性基を含有するポリビニルアルコール系樹脂、
非水溶性ポリイソシアネート、水および種子を必
須成分とする配合組成物を土質表面に散布するこ
とを特徴とする耐水性良好な種子床定着工法に関
する。
従来、人為的に形成された土質表面に種子を安
定に、定着させるための工法が数多く提案されて
おり、それぞれの工法に用いられる薬剤もまた多
くのものが知られているが、いずれも一長一短が
あり、現実にはごく限られた条件においてのみ使
用されているのが現状である。かかる現状に鑑
み、本発明者らは従来公知の種子床定着工法の欠
点を改良するべく鋭意努力した結果、安全性、作
業性、経済性においてすぐれた種子床定着工法を
完成した。
従来公知の種子床定着剤（以下、定着剤と略
す）としては、アクリルアミド系、ポリアミン
系、水溶性ウレタン系、水ガラス系、セメント系
等があるが、これらの定着剤には、次の様な問題
点がある。
イ 水溶性成分が、強酸性または強アルカリ性で
あつたり、あるいは毒性が強かつたりするた
め、水系の安全上に不安がある。
ロ 配合後あるいは混和後のゲル化または固化時
間が速すぎるため、工事の自由度が制約され
る。
ハ 固化体の弾性、強度、耐水性、含水率等の物
性を巾ひろくコントロールすることができな
い。
ニ 土粒子との接着性が低い。
又、更に種子床定着工法の定着剤として合成樹
脂エマルジヨン、ゴムラテツクス、瀝青質エマル
ジヨン等が知られているが、これらはいずれも耐
水性に乏しく、とくに施工直後の降雨に対しては
全く抵抗力がない。
一方、最近一部で試用されている水溶性ウレタ
ンプレポリマーを用いる場合には、耐水性に富ん
だ弾性発泡体が形成され、性能的には、すぐれた
薬剤であるが、現場作業性および価格に難点があ
り、現実にはごく限られた一部で試用されている
のが実状である。すなわち水溶性ウレタンプレポ
リマーは、水との反応によりゲル化するものであ
り、水と混合してからゲル化に至るまでの時間、
すなわちゲル化時間が数分〜数十分ときわめて短
かいため槽内で混合し散布することは実際上不可
能である。そのため水溶性ウレタンプレポリマー
と水とをノズル先端付近で比例混合するような特
殊装置を用いる必要があり、さらには樹脂原料自
体が吸湿し易く、吸湿により増粘ゲル化し易いも
のであるため、粘度安定性に乏しく、実用的には
比例混合がきわめて困難であるなどの問題点を有
しており、性能的にはすぐれているが、現場作業
性に乏しいために、広く実用化されないのが現状
である。
本発明者等は先にこれら公知の種子床定着工法
の欠点を改良した新規な種子床定着工法を提案し
た。（特願昭53−95690〔特開昭55−23253号公報〕）
すなわち、水溶性のポリビニルアルコール系樹脂
と非水溶性のポリイソシアネート、水および種子
を必須成分とするゲル化性組成物を土質表面に散
布することを特徴とする耐水性良好な種子床定着
工法を先に出願した。該工法は、配合組成、触媒
および混合条件を変えることによりゲル化時間を
数十分から数時間の範囲でコントロールすること
が可能であり、さらには、ゲル化物の強度、弾性
率等の物性を巾ひろく変化させることができるた
め、種子床定着のみならず地盤安定化、土壤被
覆、止水、防塵等ひろい範囲の土質改良工法に有
効に使用できるものである。さらには、二液混合
タイプであるにもかかわらず、配合後の可使用時
間が長く、かつゲル化時間を制御しうるため、現
場作業性が良好であり、加うるに、水溶性の有害
物質を含まないという利点を有するものである。
しかしながら、先に提案した配合組成物を土質
表面に散布するにあたり、従来公知のポリビニル
アルコールを用いた場合には乳化力を付与するた
めに鹸化度の低いものを選択する必要があり、こ
のため、皮膜の耐水性がやや低下するという問題
点があつた。これをカバーするために、ポリビニ
ルアルコール、非水溶性ポリイソシアネートの添
加量を多くする必要があり、経済的には不満足な
点があつた。
本発明に用いる炭素数６以上の疎水性基を含有
するポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸
ビニルと炭素数６以上の疎水性基を側鎖に有する
エチレン性不飽和単量体との共重合体のケン化
物、通常のポリビニルアルコールの長鎖アルデヒ
ドによるアセタール化物等が使用できる。炭素数
６以上の疎水性基を側鎖に有するエチレン性不飽
和単量体としては、ドデセン−１、オクタデセン
−１等の如きα−オレフイン、ラウリルビニルエ
ーテル、ステアリルビニルエーテルの如き長鎖ア
ルキルビニルエーテル、ラウリン酸ビニルエステ
ル、ステアリン酸ビニルエステル、１・１・３・
３−テトラメチル酪酸ビニルエステル、２・２・
４・４−テトラメチルバレリアン酸ビニルエステ
ル、その他の飽和分岐脂肪酸ビニルエステル等の
高級脂肪酸ビニルエステル等があげられる。炭素
数６以上の長鎖アルデヒドとしては、ラウリルア
ルデヒド、ステアリルアルデヒド、等があげられ
らる。本発明に用いる炭素数６以上の疎水性基を
含有するポリビニルアルコール系樹脂（以下疎水
基変性ポリビニルアルコール系樹脂という）は、
水酸基、残存酢酸基、炭素数６以上の疎水性基の
外に、カルボキシル基、スルホン基、アミド基、
３級および４級アミン基等の１種以上を含有して
いてもよい。炭素数６以上の疎水性基を含有する
ポリビニルアルコール系樹脂は、疎水性基含有量
が大きくなると、水不溶性となり、本発明の目的
に使用出来なくなるが、疎水性基の含量に見合う
量の親水性基を同時に導入することにより、良好
な水溶性を保持することができる。疎水性基の含
有量は、0.1〜10モル％の範囲から選択するのが
適当であり、経済的は0.3〜３モル％とするのが
好ましい。
炭素数６以上の疎水性基を含有するポリビニル
アルコールは、一般に水溶液粘度が高く乳化力に
すぐれる。この特性は、本発明の目的に対しきわ
めて好都合であり、通常のポリビニルアルコール
に比し、少量の添加ですぐれた効果を奏すること
が出来る。重合度は、増粘効果の点から1000以上
が望ましい。ケン化度については、とくに制限は
ないが、溶解性と耐水性のバランスの点から、93
〜97モル％のものが適当である。
炭素数６以上の疎水性基を含有するポリビニル
アルコール系樹脂を単独で添加する代りに、前述
の如き疎水基変性ポリビニルアルコール系樹脂を
含有する水性エマルジヨンを用いることも出来
る。
前述の如き疎水基変性ポリビニルアルコール系
樹脂を含有する水性エマルジヨンとしては、酢酸
ビニル系、エチレン酢酸ビニル系、アクリル系、
スチレンブタジエン系、スチレンイソプレン系、
スチレンアクリル系、塩化ビニル系、塩化ビニリ
デン系、クロロプレン系、瀝青質系、天然ゴム
系、等の水性エマルジヨンであつて、乳化剤、安
定剤、増粘剤、添加剤の成分として前述の如き、
炭素数６以上の疎水性基を含有するポリビニルア
ルコール系樹脂を含有するものが、いずれも使用
できる。さらにエマルジヨン樹脂成分中に−OH
基、−COOH基、−NH2基等のイソシアネートと
反応しうる活性水素を有する官能基を含む水性エ
マルジヨンであればさらに好ましい。
非水溶性ポリイソシアネートとしては、芳香族
ジイソシアネート例えば、ｍ−およびｐ−フエニ
レンジイソシアネート、４−ｔ−ブチル−ｍ−フ
エニレンジイソシアネート、４−メトキシ−ｍ−
フエニレンジイソシアネート、４−フエノキシ−
ｍ−フエニレンジイソシアネート、４−クロロ−
ｍ−フエニレンジイソシアネート、２，４−およ
び２，６−トルエンジイソシアネート、ｍ−およ
びｐ−キシレンジイソシアネート、クメン−２，
４−ジイソシアネート、デユレンジイソシアネー
ト、１，４−、１，８−および２，６−ナフチレ
ンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフ
チレンジイソシアネート、ジフエニルメタン−
４，4′−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソ
シアネート、ポリメチレンポリフエニルイソシア
ネート類、トルエン−２，４，６−トリイソシア
ネート、ジフエニル−２，４，4′−トリイソシア
ネート、トリフエニルメタン−４，4′，4″−トリ
イソシアネートおよび脂肪族ジイソシアネート、
例えばヘキサメチレンジイソシアネート、デカメ
チレンジイソシアネート、２，３−ジメチルテト
ラメチレンジイソシアネート、さらには脂環族ポ
リイソシアネート例えば水添化メチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート等、多く
のイソシアネート化合物が含まれるが、安全性、
安定性、経済性の点から液状の粗ジフエニルメタ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフエニル
イソシアネート類が、好適に使用される。
イソシアネートの反応を促進あるいは抑制する
触媒、たとえば有機錫化合物、塩基性化合物、酸
性化合物も適宜添加して良い。一般に、ジブチル
錫ジラウレート、オクチル酸錫等の有機錫化合
物、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、
等の塩基性化合物、石灰、炭酸ソーダ、苛性ソー
ダ等のアルカリ物質等は、イソシアネートの反応
を促進する、正の触媒であり、リン酸、ヘキサメ
タリン酸、硫酸、等の酸性物質は、イソシアネー
トの反応を抑制する負の触媒である。非水溶性ポ
リイソシアネートとして粗ジフエニルメタンジイ
ソシアネートを使用する場合にはヘキサメタリン
酸等の負の触媒を併用して、組成物のPHを酸性
側に保つ方が、ゲル化時間が長く、現場作業性に
余裕ができて、一般的には好都合である。
本発明にて用いられる配合組成物中に含まれる
疎水基変性ポリビニルアルコール系樹脂の濃度
は、使用目的、他の添加物の濃度等に応じて適宜
選択すべきであるが、通常0.01〜５重量％の範囲
から選ぶのが適当である。本発明の疎水基変性ポ
リビニルアルコール系樹脂を使用する場合は、通
常のポリビニルアルコールの場合にくらべはるか
に少量の添加で、耐水性皮膜の形成が行なわれ
る。また、非水溶性ポリイソシアネートの使用量
も大巾に減らすことが出来るという利点を有す
る。
本発明において、ゲル化性組成物中に含まれる
非水溶性ポリイソシアネートの量もまた、イソシ
アネートの種類、使用目的、使用条件、等に応じ
て適宜増減する必要があるが、一般的にはポリビ
ニルアルコール系樹脂の存在量に対し、１〜1000
重量％の範囲が適当であり、好ましくは10〜100
重量％の範囲から選ぶのが安全である。
本発明に用いられる配合組成物においてポリイ
ソシアネートは非水溶性であるため、組成物中に
あつては、微細な分散状態となつている事が必要
であるが、一般には長時間静置すると密度差によ
り沈降または浮上し、不均一な状態になり易い。
このような相分離を防止するためには、次の様な
対策が有効である。
(1) 系をつねに撹拌しておくこと。
(2) 乳化力の強いポリビニルアルコール系樹脂を
使用するかあるいは少量の乳化剤を併用するこ
とにより、非水溶性ポリイソシアネートの分散
安定性を良くすること。
(3) 系の粘性を高くし、分散粒子の沈降または浮
上速度を遅くしておくこと。
このような目的に対し、本発明の炭素数６以上
の疎水性基を含有するポリビニルアルコール系樹
脂がきわめて有用であることが判明した。
本発明に用いる疎水基変性ポリビニルアルコー
ル系樹脂は、乳化力が高く、かつ水溶性粘度がき
わめて高い。たとえば、４％水溶液の20℃におけ
る粘度は、通常のPVAの場合、重合度2400のも
のでも100c.p.s.以下であるが、疎水基変性ポリビ
ニルアルコールの場合、100c.p.s.以上の水溶液粘
度のものが容易に得られる。従つて、増粘剤の併
用はとくに必要でないが、併用することは何らさ
しつかえない。
系の粘度を高くする手段としては、系中に増粘
剤、および／または、充填剤を添加する方法が有
効である。増粘剤としては、例えばメチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、メチルビニ
ルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリエチレン
オキサイド、澱粉等があげられる。また、充填剤
としては、粘土、炭酸カルシウム、酸化チタン、
酸化ケイ素、酸化亜鉛、石膏、パーライト等の無
機物粉末の他、パルプ、故紙、樹脂粉末、繊維く
ず、ワラくず、穀物類、木粉、乾燥スラツジ、家
畜糞、スポンジくず等の有機物なども目的に応じ
て使用可能である。要するに、系の流動性を低下
させうるものであればいかなるものも適宜利用で
きる。さらに、種子床定着工法にあつては、土質
表面に形成された皮膜の耐水性があまりに高すぎ
ると土中への水の浸透が極度に起こりにくくなり
植物の生育が抑制される傾向がある。これを防ぐ
には、組成物中に多孔性の抱水性物質、たとえば
発泡体、わらくず、木粉、綿くず、穀物、パル
プ、吸水性樹脂等を配合しておくことが有効であ
る。
本発明に用いられる配合組成物の調合にあたつ
ては、先ず、疎水基変性ポリビニルアルコール系
樹脂を含有する水溶液を調製し、次いで、種子
を、要すれば水に分散あるいは希釈した増粘剤、
充填剤、肥料その他の添加物と共に撹拌下に配合
し、最後に非水溶性ポリイソシアネートを加えた
のち十分撹拌混練する方法が推奨されるが、この
方法に限定されるものではない。
本発明に用いられる配合組成物のゲル化時間
は、調合後30分〜数時間の範囲で制御可能である
が、ゲル化時間の遅延に対しては、酸性物質の添
加とくにリン酸類の添加が有効かつ安直である。
さらには疎水性の大なるポリイソシアネートを選
択すること、ポリイソシアネートを、疎水性の大
なる有機溶剤に溶解してから、水中に配合するこ
と等によつても、ゲル化時間を遅らせることがで
きる。
逆に、ゲル化時間を早めるためには、有機錫化
合物、アミン類等の触媒の併用、塩基性物質の添
加等が有効であり、物理的方法としては、配合組
成物中における非水溶性ポリイソシアネートの分
散粒子をより微細にするような添加物および撹拌
条件の採用が有効である。
以下実施例により更に具体的に本発明を説明す
るが、これら実施例は本発明を何ら限定するもの
ではない。
実施例 １
下記の如き配合割合で種子床定着工法用吹付組
成物を調製し、法面への吹付を行なつた。吹付
後、３時間経過してから、約100mmの人工雨を降
らせた後、自然に放置した。比較例として、疎水
基変性ポリビニルアルコールの代りに、通常のポ
リビニルアルコールを同量用いて、同様な方法で
試験をした。
吹付後、約10日で発芽し、順調に生育したの
で、その状況を30日間、観察した。本発明の疎水
基変性ポリビニルアルコール系樹脂を用いた配合
組成物を用いた場合は、0.05％という少量添加に
も拘わらず、種子の流下は全くなく、吹付面全面
から発芽していたが、比較例として実施した通常
のポリビニルアルコール（クラレポバール＃217）
を用いた場合には、局所的に種子が流下し、法面
の下部にかたまつて生育していた。法面の歩留り
率は、視察により実施例95％、比較例60％と算定
された。
The present invention relates to a method for fixing seed beds with good water resistance. More specifically, polyvinyl alcohol resin containing a hydrophobic group having 6 or more carbon atoms,
This invention relates to a seed bed fixing method with good water resistance, which is characterized by spraying a blended composition containing a water-insoluble polyisocyanate, water, and seeds as essential components onto the soil surface. Many methods have been proposed for stably fixing seeds on artificially formed soil surfaces, and many chemicals are known for use in each method, but each method has its advantages and disadvantages. However, in reality, it is currently only used under very limited conditions. In view of the current situation, the present inventors have made earnest efforts to improve the shortcomings of conventionally known seed bed anchoring methods, and as a result, have completed a seed bed anchoring method that is excellent in safety, workability, and economy. Conventionally known seed bed fixing agents (hereinafter abbreviated as fixing agents) include acrylamide-based, polyamine-based, water-soluble urethane-based, water glass-based, cement-based, etc. There are some problems. (b) Water-soluble components are strongly acidic, strongly alkaline, or highly toxic, so there are concerns about the safety of water systems. (b) The gelation or solidification time after blending or mixing is too fast, which limits the freedom of construction work. C. Physical properties such as elasticity, strength, water resistance, and water content of the solidified material cannot be widely controlled. D. Adhesion to soil particles is low. In addition, synthetic resin emulsions, rubber latex, bituminous emulsions, etc. are known as fixing agents for the seed bed fixing method, but all of these have poor water resistance, especially against rainfall immediately after construction. do not have. On the other hand, when using a water-soluble urethane prepolymer, which has been used in some areas recently, an elastic foam with high water resistance is formed, and it is an excellent drug in terms of performance. However, it has its drawbacks, and in reality, it is only being used on a trial basis in a very limited number of areas. In other words, water-soluble urethane prepolymers gel by reacting with water, and the time from mixing with water to gelation is
That is, since the gelation time is extremely short, ranging from several minutes to several tens of minutes, it is practically impossible to mix and spray in a tank. Therefore, it is necessary to use a special device that proportionally mixes the water-soluble urethane prepolymer and water near the nozzle tip.Furthermore, the resin raw material itself easily absorbs moisture and becomes thick and gelled due to moisture absorption, so the viscosity It has problems such as poor stability and the fact that proportional mixing is extremely difficult in practical terms.Although it has excellent performance, it is not easy to work on site, so it is not widely put into practical use. It is. The present inventors have previously proposed a new seed bed anchoring method that improves the drawbacks of these known seed bed anchoring methods. (Japanese Patent Application No. 53-95690 [Unexamined Patent Publication No. 55-23253])
That is, a seed bed fixing method with good water resistance is developed, which is characterized by spraying a gelling composition containing a water-soluble polyvinyl alcohol resin, a water-insoluble polyisocyanate, water, and seeds as essential components onto the soil surface. I applied first. With this method, it is possible to control the gelation time from several tens of minutes to several hours by changing the composition, catalyst, and mixing conditions, and furthermore, it is possible to control the physical properties such as the strength and elastic modulus of the gelled product. Since the width can be varied widely, it can be effectively used not only for seed bed establishment but also for a wide range of soil improvement methods such as ground stabilization, soil covering, water stopping, and dust prevention. Furthermore, even though it is a two-component mixture type, it has a long pot life after blending and can control gelation time, making it easy to work on site. It has the advantage of not containing However, when applying the previously proposed composition to the soil surface, if conventionally known polyvinyl alcohol is used, it is necessary to select one with a low degree of saponification in order to impart emulsifying power. There was a problem that the water resistance of the film was slightly reduced. In order to cover this, it was necessary to increase the amount of polyvinyl alcohol and water-insoluble polyisocyanate, which was economically unsatisfactory. The polyvinyl alcohol resin containing a hydrophobic group having 6 or more carbon atoms used in the present invention is a copolymer of vinyl acetate and an ethylenically unsaturated monomer having a hydrophobic group having 6 or more carbon atoms in its side chain. saponified products of polyvinyl alcohol, acetalized products of ordinary polyvinyl alcohol with long-chain aldehydes, etc. can be used. Examples of ethylenically unsaturated monomers having a hydrophobic group having 6 or more carbon atoms in their side chains include α-olefins such as dodecene-1 and octadecene-1, long-chain alkyl vinyl ethers such as lauryl vinyl ether and stearyl vinyl ether, and laurin. Acid vinyl ester, stearic acid vinyl ester, 1, 1, 3,
3-tetramethylbutyric acid vinyl ester, 2.2.
Examples include higher fatty acid vinyl esters such as 4,4-tetramethylvaleric acid vinyl ester and other saturated branched fatty acid vinyl esters. Examples of long-chain aldehydes having 6 or more carbon atoms include lauryl aldehyde and stearyl aldehyde. The polyvinyl alcohol resin containing a hydrophobic group having 6 or more carbon atoms (hereinafter referred to as hydrophobic group-modified polyvinyl alcohol resin) used in the present invention is
In addition to hydroxyl groups, residual acetic acid groups, and hydrophobic groups with 6 or more carbon atoms, carboxyl groups, sulfone groups, amide groups,
It may contain one or more types of tertiary and quaternary amine groups. Polyvinyl alcohol-based resins containing hydrophobic groups having 6 or more carbon atoms become water-insoluble and cannot be used for the purpose of the present invention when the hydrophobic group content becomes large. By simultaneously introducing a functional group, good water solubility can be maintained. The content of the hydrophobic group is appropriately selected from the range of 0.1 to 10 mol%, and economically preferably 0.3 to 3 mol%. Polyvinyl alcohol containing a hydrophobic group having 6 or more carbon atoms generally has a high aqueous viscosity and excellent emulsifying power. This property is extremely advantageous for the purpose of the present invention, and compared to ordinary polyvinyl alcohol, it can produce excellent effects even when added in small amounts. The degree of polymerization is preferably 1000 or more from the viewpoint of thickening effect. There are no particular restrictions on the degree of saponification, but from the viewpoint of the balance between solubility and water resistance, 93
~97 mol% is suitable. Instead of adding alone a polyvinyl alcohol resin containing a hydrophobic group having 6 or more carbon atoms, an aqueous emulsion containing a hydrophobic group-modified polyvinyl alcohol resin as described above can also be used. Examples of aqueous emulsions containing hydrophobically modified polyvinyl alcohol resins include vinyl acetate, ethylene vinyl acetate, acrylic,
Styrene butadiene type, styrene isoprene type,
An aqueous emulsion of styrene-acrylic, vinyl chloride, vinylidene chloride, chloroprene, bituminous, natural rubber, etc., with emulsifiers, stabilizers, thickeners, and additives as described above.
Any resin containing a polyvinyl alcohol resin containing a hydrophobic group having 6 or more carbon atoms can be used. In addition, −OH is added to the emulsion resin component.
More preferably, the emulsion is an aqueous emulsion containing a functional group having an active hydrogen that can react with an isocyanate, such as a -COOH group, a -NH2 group, or the like. As water-insoluble polyisocyanates, aromatic diisocyanates such as m- and p-phenylene diisocyanate, 4-t-butyl-m-phenylene diisocyanate, 4-methoxy-m-
Phenyl diisocyanate, 4-phenoxy-
m-phenylene diisocyanate, 4-chloro-
m-phenylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, m- and p-xylene diisocyanate, cumene-2,
4-diisocyanate, duyulene diisocyanate, 1,4-, 1,8- and 2,6-naphthylene diisocyanate, 1,5-tetrahydronaphthylene diisocyanate, diphenylmethane-
4,4'-diisocyanate, dianisidine diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanates, toluene-2,4,6-triisocyanate, diphenyl-2,4,4'-triisocyanate, triphenylmethane-4,4', 4″-triisocyanates and aliphatic diisocyanates,
For example, many isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, 2,3-dimethyltetramethylene diisocyanate, and alicyclic polyisocyanates such as hydrogenated methylene diisocyanate and isophorone diisocyanate are included, but safety,
From the viewpoint of stability and economy, liquid crude diphenylmethane diisocyanate and polymethylene polyphenyl isocyanate are preferably used. Catalysts that promote or suppress the reaction of isocyanate, such as organic tin compounds, basic compounds, and acidic compounds, may also be added as appropriate. Generally, organic tin compounds such as dibutyltin dilaurate, tin octylate, triethylamine, triethylenediamine,
Basic compounds such as lime, soda carbonate, caustic soda, and other alkaline substances are positive catalysts that promote the isocyanate reaction, while acidic substances such as phosphoric acid, hexametaphosphoric acid, sulfuric acid, etc. It is a negative catalyst that suppresses When using crude diphenylmethane diisocyanate as the water-insoluble polyisocyanate, it is better to use a negative catalyst such as hexametaphosphoric acid to keep the PH of the composition on the acidic side, which will increase gelation time and improve field workability. This is generally convenient. The concentration of the hydrophobic group-modified polyvinyl alcohol resin contained in the compounded composition used in the present invention should be appropriately selected depending on the purpose of use, the concentration of other additives, etc., but is usually 0.01 to 5% by weight. It is appropriate to select from the range of %. When using the hydrophobic group-modified polyvinyl alcohol resin of the present invention, a water-resistant film can be formed by adding a much smaller amount than when using ordinary polyvinyl alcohol. It also has the advantage that the amount of water-insoluble polyisocyanate used can be greatly reduced. In the present invention, the amount of water-insoluble polyisocyanate contained in the gelling composition also needs to be appropriately increased or decreased depending on the type of isocyanate, purpose of use, conditions of use, etc. 1 to 1000 relative to the amount of alcohol resin present
A range of weight % is suitable, preferably 10 to 100
It is safe to choose from a range of weight %. Since the polyisocyanate in the compounded composition used in the present invention is insoluble in water, it is necessary to be in a finely dispersed state in the composition, but in general, when left standing for a long time, the density of the polyisocyanate increases. Due to the difference, it tends to sink or float, resulting in an uneven state.
In order to prevent such phase separation, the following measures are effective. (1) The system must be constantly stirred. (2) Improve the dispersion stability of water-insoluble polyisocyanate by using a polyvinyl alcohol resin with strong emulsifying power or by using a small amount of emulsifier. (3) Increase the viscosity of the system and slow down the settling or floating speed of dispersed particles. It has been found that the polyvinyl alcohol resin of the present invention containing a hydrophobic group having 6 or more carbon atoms is extremely useful for such purposes. The hydrophobic group-modified polyvinyl alcohol resin used in the present invention has high emulsifying power and extremely high water-soluble viscosity. For example, the viscosity of a 4% aqueous solution at 20°C is 100 c.ps or less in the case of ordinary PVA even with a degree of polymerization of 2400, but in the case of hydrophobic group-modified polyvinyl alcohol, the viscosity of the aqueous solution at 20°C is 100 c.ps or more. easily obtained. Therefore, although it is not particularly necessary to use a thickener in combination, there is no problem in using it in combination. An effective way to increase the viscosity of the system is to add a thickener and/or filler to the system. Examples of thickeners include methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl vinyl ether, polyacrylamide, polyethylene oxide, and starch. In addition, as fillers, clay, calcium carbonate, titanium oxide,
In addition to inorganic powders such as silicon oxide, zinc oxide, gypsum, and perlite, organic materials such as pulp, waste paper, resin powder, fiber waste, straw waste, grains, wood flour, dried sludge, livestock manure, and sponge waste can also be used. Available as required. In short, anything that can reduce the fluidity of the system can be used as appropriate. Furthermore, in the case of the seed bed fixation method, if the water resistance of the film formed on the soil surface is too high, it becomes extremely difficult for water to penetrate into the soil, which tends to inhibit plant growth. To prevent this, it is effective to incorporate porous water-retaining substances such as foam, straw waste, wood flour, cotton waste, grain, pulp, and water-absorbing resin into the composition. In preparing the compounded composition used in the present invention, first, an aqueous solution containing the hydrophobic group-modified polyvinyl alcohol resin is prepared, and then seeds are dispersed or diluted in water, if necessary, as a thickening agent. ,
The recommended method is to mix the mixture with fillers, fertilizers, and other additives under stirring, and finally add the water-insoluble polyisocyanate, followed by sufficient stirring and kneading, but the method is not limited to this method. The gelation time of the compounded composition used in the present invention can be controlled within the range of 30 minutes to several hours after preparation, but the addition of acidic substances, especially phosphoric acids, can delay the gelation time. Effective and straightforward.
Furthermore, the gelation time can be delayed by selecting a highly hydrophobic polyisocyanate, or by dissolving the polyisocyanate in a highly hydrophobic organic solvent and then adding it to water. . On the other hand, in order to accelerate the gelation time, it is effective to use catalysts such as organic tin compounds and amines, and to add basic substances. It is effective to use additives and stirring conditions that make the isocyanate particles more finely dispersed. EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but these Examples are not intended to limit the present invention in any way. Example 1 A spray composition for a seed bed fixation method was prepared with the following blending ratio and sprayed onto a slope. Three hours after spraying, approximately 100 mm of artificial rain was applied, and then left to naturally flow. As a comparative example, a test was conducted in the same manner using the same amount of ordinary polyvinyl alcohol instead of the hydrophobic group-modified polyvinyl alcohol. After spraying, the seeds germinated in about 10 days and grew smoothly, so the situation was observed for 30 days. When using the blended composition using the hydrophobic group-modified polyvinyl alcohol resin of the present invention, there was no drifting of seeds at all and germination occurred from the entire surface of the sprayed surface, despite the addition of a small amount of 0.05%. Ordinary polyvinyl alcohol (Kuraray Poval #217) carried out as an example
When this method was used, seeds were locally washed down and grown in clusters at the bottom of the slope. The yield rate of the slope was calculated by inspection to be 95% in the example and 60% in the comparative example.
【表】
アネート（日本ポリウレタン
株式会社製ミリオネート MR
−100）
[Table] Anate (Japan Polyurethane
Millionate MR manufactured by Co., Ltd.
-100)
【表】
比較例配合組成
実施例配合組成表の中のＡ成分として通常のポ
リビニルアルコール（クラレポバールPVA−
217、重合度1750、ケン化度88モル％、４％水溶
液粘度（20℃）24c.p.s.）を用いた以外は、成分、
配合量共に実施例と同じである。なお、PVA−
217を用いても配合量を20Kgとし、Ｂのイソシア
ネート成分を同量用いた場合には、充分なる耐水
性が認められた。
実施例 ２
実施例１の疎水基変性ポリビニルアルコールの
代りに２・２・４・４−テトラメチルバレリアン
酸ビニルエステル２モル％、およびイタコン酸１
モル％共重合変性ポリビニルアルコール（推定重
合度1700、ケン化度96.5モル％、４％水溶液粘度
450C.P.S）を用いる以外は実施例１と同一の配合
種子床定着工法用吹付組成物を調整し、同様な方
法で法面への吹付試験を実施した。
吹付後約９日で発芽し、順調に生育し、法面の
歩留り率は、95％ですぐれていた。[Table] Comparative Example Blend Composition As component A in the Example Blend Composition Table, ordinary polyvinyl alcohol (Kuraray Poval PVA-
217, polymerization degree 1750, saponification degree 88 mol%, 4% aqueous solution viscosity (20℃) 24 c.ps).
Both the blending amounts are the same as in the examples. In addition, PVA−
Even when using 217, sufficient water resistance was observed when the blending amount was 20 kg and the same amount of isocyanate component B was used. Example 2 In place of the hydrophobic group-modified polyvinyl alcohol of Example 1, 2,2,4,4-tetramethylvaleric acid vinyl ester 2 mol% and itaconic acid 1
Mol% copolymerized modified polyvinyl alcohol (estimated degree of polymerization 1700, saponification degree 96.5 mol%, 4% aqueous solution viscosity
A spraying composition for a mixed seed bed fixing method was prepared in the same manner as in Example 1 except that 450C.PS) was used, and a spraying test on a slope was conducted in the same manner. The seeds germinated about 9 days after spraying and grew smoothly, with an excellent yield rate of 95% on the slope.