JPS6317042B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は化粧料に関し、更に詳しくは２―置換
―１―アルコールと飽和又は不飽和直鎖状脂肪酸
又は飽和又は不飽和直鎖状二塩基酸とのエステル
化合物の少なくとも１種を配合してなる化粧料に
関する。 一般に化粧料原料として要求される性質として
は、(1)皮膚刺激の少ないこと、(2)着色、臭気のな
いこと、(3)経時変化のないこと、(4)感触又は使用
感の優れていること等が挙げられる。従来、化粧
料原料としてワツクス類たとえば、ミツロウ、カ
ルナウバロウ、カンデリラロウ、モンタンロウ等
がこれらの要件を一応満たすものとして一般に使
用されている。 本発明者らは、これらのワツクス類に代り、さ
らに優れた特性を有する化粧料原料を開発すべく
鋭意研究の結果、本発明を完成するに到つた。 本発明は次式 （但しR₁およびR₂は同一又は相異つて、炭素
数12ないし24の飽和又は不飽和アルキル基を示
す） で表わされる２―置換―１―アルコールと、炭素
数８ないし22の飽和又は不飽和直鎖状脂肪酸又は
炭素数４ないし18の飽和又は不飽和直鎖状二塩基
酸とのエステル化合物の少なくとも１種を配合す
ることを特徴とする化粧料に係る。 本発明において使用するエステル化合物の原料
となる上記(1)式の２―置換―１―アルコールは、
式R₁CH₂CH₂OH又はR₂CH₂CH₂OH（R₁および
R₂は上記に同じ）で示される第１級アルコール
の１種又は２種以上の混合物を、ガーベツト
（Guerbet）反応により該第１級アルコールを２
分子縮合せしめることにより得られる（斯くして
得られた(1)式のアルコールを本発明において以下
ガーベツトアルコールという）。斯かるガーベツ
トアルコールは同一炭素数の飽和直鎖状第１級ア
ルコールに比べて融点が低いことが大きな特徴点
である。 本発明に係るエステル化合物は、上記の如きガ
ーベツトアルコールと飽和又は不飽和直鎖状脂肪
酸又は飽和又は不飽和直鎖状二塩基酸とより公知
の方法により合成される。斯かるエステル化合物
は、従来のワツクス類に比して、低融点であり、
これを含有する化粧料にさらつとした感触を与え
特に感触又は使用感に関しては、延展性に優れる
こと、厚みがあつてべたつきがなく軽い感触であ
ること、しつとりとしてざらつきがないこと等の
優れた特性が発揮される。さらにまた該エステル
化合物は低融点であるにも拘らず非常に固い硬度
を有するという最大の特徴点が見出され、斯かる
特性を有するものは他にほとんど類が見られず、
従来のワツクス類に比し格段に優れた特性を有す
る化粧用原料として用いることができる。 本発明のエステル化合物の合成原料として用い
るガーベツトアルコールは(1)式に示される如く
R₁及びR₂が炭素数12ないし24のアルキル基を有
するものであり、該炭素数が12に満たないものを
用いた場合は得られるエステル化合物の融点が低
くなり過ぎ、これを配合した化粧料にべとついた
感触を与え、また炭素数が24を超えるものを用い
た場合はエステル化合物の融点が高くなり延展性
に劣りまたしつとりとした感触を与えることがで
きない。 本発明に係るエステル化合物の合成原料として
用いられるがガーベツトアルコールの代表例を下
記第１表に挙げる。

【表】

【表】

【表】 上記表中、モノエンとは２重結合を１個有する
ものを示し、ジエンとは２重結合を２個有するも
のを示す。 該エステル化合物の他の合成原料たるカルボン
酸としては、炭素数８ないし22の飽和又は不飽和
直鎖状脂肪酸（ここに直鎖状脂肪酸とは非置換又
はヒドロキシル置換基を有する直鎖脂肪酸をい
う）及び炭素数４ないし20の飽和又は不飽和直鎖
状二塩基酸からえらばれた少なくとも１種を用い
る。 前者の飽和又は不飽和直鎖状脂肪酸の代表例と
しては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸及びヒ
ドロキシステアリン酸等が挙げられ、後者の飽和
又は不飽和直鎖状二塩基酸の代表例としては、コ
ハク酸、マレイン酸、アジピン酸、セバシン酸、
１，10―デカメチレンジカルボン酸、１，14―ド
デカメチレンジカルボン酸および１，18―オクタ
デカメチレンジカルボン酸等が挙げられる。これ
ら二塩基酸は、エステル化に当つては、酸の形態
で或いは必要に応じて無水物の形態で用いられ
る。前記ジカルボン酸を用いると、ジエステルが
得られる。 以下にエステル化合物の合成例を挙げて本発明
を更に詳細に説明するなお、エステル化合物の合
成法は従来公知の方法に従うものである。 合成例 １ 前記の代表例に挙げた(1)式に於てR₁＝R₂＝C₁₂
のアルキル基を有するガーベツトアルコール〔以
下ガーベツトアルコール（）という〕100ｇと
ステアリン酸69ｇにパラトルエンスルホン酸0.3
ｇを添加し、100〜120℃で減圧下に３時間エステ
ル化反応を行う。反応後水酸化ナトリウムで中和
し生成した石ケンを水洗除去し、活性白土、活性
炭で脱色して白色ワツクス状固体（エステル化合
物―No.１とする）を得た。収率は98％である。 合成例 ２ 前記代表例（）に挙げた４種のガーベツトア
ルコールの混合物〔以下ガーベツトアルコール
（）という〕100ｇとベヘン酸57ｇにパラトルエ
ンスルホン酸0.3ｇを添加し、130〜140℃で減圧
下２時間エステル化反応を行う。以下合成例１と
同様の操作を行つて白色ワツクス状の固体（エス
テル化合物No.２）を得た。収率は96％である。 合成例 ３ ガーベツトアルコール（）100ｇと無水コハ
ク酸8.4ｇに硫酸0.2ｇを添加し、90〜100℃で減
圧下に３時間エステル化反応を行う。以下合成例
１と同様の操作を行つて自色ワツクス状固体（エ
ステル化合物No.３）を得た。収率は94％である。 合成例 ４ ガーベツトアルコール（）100ｇとミリスチ
ン酸38ｇを150〜200℃で減圧下にエステル化反応
を行う。以下合成例１と同様の操作を行つて白色
ワツクス状固体（エステル化合物No.４）を得た。
収率は98％である。 合成例 ５〜８ 合成例４に於て、ミリスチン酸に代えてそれぞ
れ第２表に示す脂肪酸又は二塩基酸を用いる他は
合成例４と同様して白色ワツクス状固体又はペー
スト状物を得た。

【表】 ＊ 淡黄色ペースト状物質
合成例 ９ ガーベツトアルコール（Ｖ）100ｇとパルミチ
ン酸51ｇを用い、150〜200℃で減圧下エステル化
反応を行なう。以下合成例１と同様の操作を行な
い、白色固体状ワツクス（エステル化合物No.９）
を得た。収率は96％である。 合成例 10 ガーベツトアルコール（）100ｇと37ｇの１，
14―テトラデカメチレンジカルボン酸にパラトル
エンスルホン酸0.3ｇを添加し、140〜170℃で減
圧下、３時間エステル化反応を行なう。以下合成
例１と同様の操作を行ない、白色固体状ワツクス
（エステル化合物No.10）を得た。収率は97％であ
る。 上記合成例１〜10に於て得られた各エステル化
合物の分析結果を第３表に示す。

【表】 ＊ 溶融時の色相を示す
上記エステル化合物及びガーベツトアルコール
（）の各種既存化粧料原料に対する溶解性試験
を下記の試験法に従つて実施しその結果を第４表
に示す。

【表】

【表】 （溶解性試験法） 各種エステル化合物又はガーベツトアルコール
（）を１部、各種既存化粧料原料４部の割合で
加熱昆合し、12時間室温下に放置し、その後さら
に24時間０℃にて放置した後の状態を以下の判定
基準に従つて肉眼で判定した。 伴定基準 Ａ：０℃で固化し、室温で均一な溶液をつく
る。 Ｂ：０℃で半透明ペースト状となり、室温で均
一な溶液をつくる。 Ｃ：加熱時透明に溶解するが、室温で沈澱又は
不透明になる。 Ｄ：加熱時透明に溶解するが、室温で固化す
る。 Ｅ：加熱時分散するが、室温で分層固化する。 Ｆ：加熱時においてもほとんど溶解しない。 次に上記エステル化合物の耐加水分解性を下記
試験法に従つて測定した結果を第５表に示す。本
表に示す如く、本発明に係るエステル化合物は分
岐状構造を有するために非常に耐加水分解性に優
れている。 第 ５ 表エステル化合物 分解率 No.２ 3.4％ ３ 27.2 ４ 15.6 ６ 15.3 ７ 9.4 ９ 14.2 IPM 99.4 （耐加水分解性試験法） 試料２ｇを1/2規定水酸化カリウム―エタノー
ル溶液中で30分間還流させる。 次に実施例および比較例を挙げて本発明に係る
エステル化合物を配合した化粧料につき説明する
が、本発明はこれらの例に何ら限定されるもので
はない。なお以下において配合割合は別記しない
限り重量％を以て示す。 実施例 １ Ｏ／Ｗクリームの処方 (1) エステル化合物No.４ 20.0％ セタノール 7.0 鯨ロウ 1.5 ソルビタンモノオレエート 2.0 ポリオキシエチレンセチルエーテル 3.5 (2) グリセリン 10.0 精製水 53.0 (3) 香 料 適 量 防腐剤 〃 上記処方により、先ず(1)の各成分を70℃に加熱
しつつ、かくはん混合して溶解し、これに(2)の成
分を添加混合し、次で(3)の成分を添加混合して
Ｏ／Ｗ型クリームを調製する。 実施例 ２ Ｗ／Ｏ型クリームの処方 (1) エステル化合物No.５ 25.0％ スクワラン 15.0 ミツロウ 10.0 ラノリン 10.0 (2) エステル化合物No.６ 5.0 ソルビタンモノオレエート 2.0 精製水 33.0 (3) 香 料 適 量 防腐剤 〃 上記処方に従い、先ず(1)の各成分を配合し、50
〜60℃に加熱しつゝ、かくはん混合して溶解し、
これに(2)の成分を添加混合し、次で(3)の成分を添
加混合してＷ／Ｏ型クリームを調製する。 実施例 ３ Ｗ／Ｏ型クリームの処方 (1) エステル化合物No.0.9 20.0％ スクワラン 18.0 ミツロウ 10.0 ラノリン 12.0 (2) エステル化合物No.６ 5.0 ソルビタンモノオレート 2.0 精製水 33.0 (3) 香 料 適量 防腐剤 適量 上記処方により、実施例２と同様にしてＷ／Ｏ
型クリームを調製する。 実施例 ４ 乳液の処方 (1) エステル化合物No.２ 15.0％ 流動パラフイン 10.0 ラノリン 5.0 ミツロウ 10.0 (2) ソルビタンモノオレエート 4.0 グリセリンモノステアレート 3.0 精製水 53.0 (3) 香 料 適 量 防腐剤 〃 上記の処方により、先ず(1)の各成分を70℃にて
かくはん溶解し、次で(2)及び(3)の各成分を順次添
加混合して乳液を調製する。 実施例 ５ ヘアークリームの処方 (1) エステル化合物No.５ 20.0％ 〃No.６ 10.0 流動パラフイン 45.0 ミツロウ 2.0 (2) ソルビタンセスキモノオレエート 3.0 精製水 20.0 (3) 香 料 適 量 防腐剤 〃 上記処方により、先ず(1)の各成分を50〜60℃に
てかくはん溶解し、次で(2)及び(3)の成分を順次添
加混合してヘアークリームを調製する。 実施例 ６ 口紅の処方 (1) エステル化合物No.７ 5.0％ 〃No.８ 10.0 ミツロウ 15.0 キヤンデリラロウ 10.0 カルナウバロウ 2.0 ヒマシ油 50.0 ソルビタンモノオレエート 2.0 (2) レーキ顔料 2.0 染 料 2.0 香 料 2.0 上記処方により、先ず(1)の各成分を配合し、95
〜100℃にてかくはん混合し、さらに(2)の成分を
添加混合した後成型して口紅を調製する。 実施例 ７ 口紅の処方 (1) エステル化合物No.８ 7.0％ No.10 7.0％ ミツロウ 16.0 キヤンデリラロウ 10.0 カルナウバロウ 2.0 ヒマシ油 50.0 ソルビタンモノオレート 2.0 (2) レーキ顔料 2.0 染 料 2.0 香 料 2.0 上記処方により、実施例６と同様にして口紅を
調製する。 実施例 ８ アイシヤドーの処方 エステル化合物No.３ 5.0％ 〃No.４ 10.0 ワセリン 40.0％ タルク 25.0 酸化チタン 5.0 ココアバター 2.0 ミツロウ 3.0 レーキ顔料 適量 香 料 〃 上記各成分を添加混合し、色素とベースの色く
まがなくなるまで充分混練し、混練物をコロイド
ミルローラーを通して製品とする。 実施例 ９ 透明化粧石ケンの処方 エステル化合物No.２ 10.0％ 牛 脂 14.0 ヤシ油 16.8 ヒマシ油 6.2％ 苛性ソーダ液（38゜Be′） 23.5 エチルアルコール 8.4 庶 糖 9.8 精製水 11.5 上記各成分からなる組成物を融解混合して型に
入れ製品とする。 実施例 10 シヤンプーの処方 ラウリル硫酸トリエタノールアミン 25.0％ オレイン酸モノエタノールアミド 4.0 エステル化合物No.１ 1.0 精製水 70.0 香 料 適量 色 素 〃 上記各成分の均一に撹拌混合して透明シヤンプ
ーを調製する。 比較例 １ 実施例１のＯ／Ｗ型クリームの処方において、
エステル化合物No.４に代えて固型パラフイン20.0
％を用いるほかは、実施例１と同様にしてＯ／Ｗ
型クリームを調製する。 比較例 ２ 実施例２の処方中、エステル化合物No.５に代え
てミツロウ25.0％を、またエステル化合物No.６に
代えてセトステアリル―２―エチルヘキサノエー
ト5.0％をそれぞれ用いるほかは、実施例２と同
様にしてＷ／Ｏ型クリームを調製した。 比較例 ３ 実施例４の処方中、エステル化合物No.２に代え
て流動パラフインを元の組成と合せて25％用いる
他は、実施例４と同様にして乳液を調製した。 （実用試験） 上記実施例１〜４および比較例１〜３で得られ
た各化粧料を試供品とし、年令18〜30才の女性50
人を対象とし、これらの試供品につき実用試験を
行い、下記の基準による使用感の評価を行つた。
その結果を第６表に示す。 （使用感の評価基準） Ａ：非常にしつとりして感触が長い Ｂ：感触が長い Ｃ：普通

【表】 上記結果から明らかな様に、本発明に係るエス
テル化合物を配合した化粧料は、いずれもすぐれ
た皮膚感触を与えることがわかる。なお上記実用
試験に於て、本発明に係る試供化粧料は比較例に
比して非常にのびが良くなるという評価を同時に
得ている。 比較例 ４ 実施例６の処方においてエステル化合物No.７お
よびNo.８に代えてミツロウおよびラノリンを用
い、ミツロウを元の組成と合せて25％とし、ラノ
リンを５％添加したほかは実施例６と同様にして
口紅を調製した。 比較例 ５ 実施例８の処方において、エステル化合物No.３
およびNo.４に代えてワセリンを元の組成と合せて
55％用いるほかは、実施例８と同様にしてアイシ
ヤドウを調製した。 （実用試験） 実施例６，７，８および比較例４，５で得られ
た口紅およびアイシヤドウを試供品とし、年令18
〜30才の女性30人を対象として実用試験を行つた
ところ、本発明に係る実施例６，７および８の口
紅およびアイシヤドウは、それぞれ比較例４およ
び５の対照品に比して、のびが良好なために極め
て塗布し易く、感触的にも良好であるという評価
がほとんどであつた。 比較例 ６ 実施例10の処方において、エステル化合物No.１
に代えてセタノールを１％用いるほかは、実施例
10と同様にしてシヤンプーを調製した。 実施例10および比較例６で得られたシヤンプー
を用い、年令18〜25才の女性60人を対象とし、こ
れら２種のシヤンプーによる洗髪後の仕上りを下
記評価項目についてアンケート方式により評価を
受けた。 評価項目：(1)しつとりする ：(2)つやがある ：(3)仕上りが軽い 評価結果を第７表に示す。

【表】 上記の結果から、本発明によるエステル化合物
を配合したシヤンプーはべとつき感のない軽い仕
上りを付与する加脂効果が得られることがわか
る。 比較例 ７ ２―ヘキシルデシルアルコール100ｇとネオト
リデカン酸75ｇにパラトルエンスルホン酸0.9ｇ
を添加して、140〜160℃で減圧下４時間エステル
化反応を行なつた。その後、合成例１と同様の操
作を行ない、室温で液状のエステル（２−ヘキシ
ルデシル―ネオトリデカノエート）を得た（収率
92％）。得られたエステルの分析結果は以下の通
りである。 酸価：0.18、ケン化価：141、 水酸基価：1.1、ヨウ素価：0.7、 色相（AHPA）：100、淡黄色 上記エステルを実施例２、実施例４と同様の配
合処方により夫々の化粧料を調製し、これを実施
例１〜４及び比較例１〜３の場合と同様の実用試
験に供した。結果を第８表に示す。

【表】 上記第６表及び第８表の結果から明らかなよう
に、本発明エステルを使用したＷ／Ｏ型クリーム
（実施例２）の使用感評価は50人中46人（92％）
がＡであつたのに対し、上記比較例７のエステル
を使用したＷ／Ｏ型クリームの使用感をＡと評価
した人は50人中28人（56％）にすぎなかつた。ま
た乳液の場合も、本発明エステルを使用した時
（実施例４）のＡ評価が43人（86％）であつたの
に対し、比較例７のエステルを使用した時には24
人（48％）しかなかつた。このことから、本発明
エステルが比較例７のエステルに比べ格別に優れ
た有用性を有していることが判る。 以上の如く、本発明に係るガーベツトアルコー
ルと飽和又は不飽和直鎖状脂肪酸又は飽和又は不
飽和直鎖状二塩基酸とのエステル化合物の少なく
とも１種を配合した皮膚化粧料又は頭髪化粧料は
感触、使用感等の品質、性能が従来品に比して著
しく優れていることが明らかに認められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式 （但しR₁及びR₂は同一又は相異つて、炭素数
   12ないし24の飽和又は不飽和アルキル基を示す） で表わされる２―置換―１―アルコールと、炭素
   数８ないし22の飽和又は不飽和直鎖状脂肪酸又は
   炭素数４ないし18の飽和又は不飽和直鎖状二塩基
   酸とのエステル化合物の少なくとも１種を配合す
   ることを特徴とする化粧料。