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JPS6317868B2 - - Google Patents
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JPS6317868B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6317868B2
JPS6317868B2 JP4013979A JP4013979A JPS6317868B2 JP S6317868 B2 JPS6317868 B2 JP S6317868B2 JP 4013979 A JP4013979 A JP 4013979A JP 4013979 A JP4013979 A JP 4013979A JP S6317868 B2 JPS6317868 B2 JP S6317868B2
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JP
Japan
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pigment
acid
present
organic
add
Prior art date
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Expired
Application number
JP4013979A
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Japanese (ja)
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JPS55133462A (en
Inventor
Masaaki Horino
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pola Orbis Holdings Inc
Original Assignee
Pola Chemical Industries Inc
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Publication date
Application filed by Pola Chemical Industries Inc filed Critical Pola Chemical Industries Inc
Priority to JP4013979A priority Critical patent/JPS55133462A/en
Publication of JPS55133462A publication Critical patent/JPS55133462A/en
Publication of JPS6317868B2 publication Critical patent/JPS6317868B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26Aluminium; Compounds thereof

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は新規な顔料、更に詳しくは粘土鉱物と
2価または3価の金属ならびに金属化合物とを反
応させ、次いでこの反応物に有機色素を反応せし
めてなる顔料ならびに該顔料を含有してなる化粧
料に関するものである。 本発明の主たる目的は有機色素本来の色調を呈
すると共に耐PH性、耐光性、分散性に優れ、各種
化粧料、印刷包装材、塗料、プラスチツク、セラ
ミツクス等の各種製品の着色料として好適な新規
顔料を提供することにある。更に本発明のもう一
つの目的は上記新規顔料を含有することにより
種々の品質特性を備えた化粧料を提供することに
ある。 従来、一般に汎用されている有機色素特に黄色
4号、黄色5号、青色1号等のタール色素アルミ
ニウムレーキはその有する利点のため各種の製品
に使用されてきたが、染料自体の構造により若干
の相違があるものの、水や油剤に溶出しやすく例
えばマイグレーシヨン(色移行)の原因となるこ
とから有機色素本来の色調を得難く、しかもター
ル色素のレーキ中に含有される水分等が製品に大
きく影響し系への分散性を損いフロキユレーシヨ
ン(凝集)、アグリゲーシヨン(凝結)の原因と
なり色調の不安定あるいは外観色と塗布色の相違
などの問題を生じる傾向がある。また近年に到り
タール色素の有用性以上に安全性がクローズアツ
プされ、実用に供し得るものは極めて限られてい
る。 一方、タール色素を適用した化粧料特にメーク
アツプ化粧料においては、これを肌へ塗布したま
ま外出時、紫外線〜赤外線を含んだ直射日光ある
いは屋内照明に晒されるとタール色素の光に対す
る不安定性に起因して変色あるいは褪色の現象を
生じやすく化粧外観を著しく損うものであつた。
またタール色素はレーキ化が不充分なため皮膚あ
るいは塗布体(スポンジパフ等)への染着の原因
ともなつている。タール色素を用いた場合の他の
欠点としては、化粧料における使用濃度が2%以
上に達した場合、これを肌へ塗布しても延展性に
欠ける、ムラつきが多い等の欠点を有し化粧効果
を損うと共に、このデメリツトを回避するため使
用濃度を制限する必要があるがこれでは幅広い色
調は得がたいものであつた。 本発明者は上記の如きタール色素の欠点を解消
しかつ従来になく優れた特性を有する顔料を得る
ため、広範囲に亘る実験、研究、創作を行なつた
結果、粘土鉱物と特定の金属ならびに金属化合物
とをまず反応させ、次いでこれに有機色素を反応
させて得られる新規粘土鉱物複合顔料がこれらの
条件を確実に満足し得るものであることを見出し
本発明に到つた。 すなわち本発明の主たる目的とするところは、 (1) 製品一般への適用 水や油剤に溶出の心配がなく耐PH性に優
れ、有機色素本来の色調が得られる。 系への分散性がよく、フロキユレーシヨ
ン、アグリゲーシヨンがない。従つて色調が
安定であり、外観色と塗布色との相違がな
い。 (2) 化粧料への適用 光安定性が良好で、変色あるいは褪色のお
それがない。 皮膚あるいは塗布体へ染着しない。 使用濃度に制限がなく、優れた化粧効果が
得られる。 等の特性を具えた顔料を提供することにあり、そ
の構成は粘土鉱物と2価または3価の金属ならび
に金属化合物必要ならばこれらに加えて塩基度調
整剤を5:1:1.5〜1:9:20.0の範囲で反応
させ、次いでこの反応物に対し有機色素を1:
0.01〜1:3.0の範囲で反応させて得られた顔料、
ならびに該顔料を含有してなる化粧料に関するも
のである。 本発明において出発原料となる粘土鉱物は通常
の天然未処理のものでもよいが、少量の有機ある
いは無機の解膠剤(ゲル化解消剤)を含むアルカ
リで処理するかまたは酸処理を行なうことにより
本発明を著しく効果的なものとすることができ
る。本発明に適用される粘土鉱物として具体的な
ものを挙げると、カオリオナイト、ナクライト、
デツカイト、ハロイサイト、メタハロイサイト等
のカオリン族粘土鉱物、モンモリロナイト、バイ
デライト、ノントロナイト、サポナイト、酸性白
土、フーラー土、ベントナイト、ゼオライト等の
モンモリロ族粘土鉱物、セリサイト、パイロフイ
ライト、ヘクトライト、バーミキユライト、プラ
ベライト、イライト、葉蛹石等のイライト族粘土
鉱物、白雲母、絹雲母、紅雲母、金雲母、リチア
雲母(鱗雲母)、リーダ雲母、チンワルド雲母、
ハロイドマイカ、合成雲母等の雲母類であり平均
粒子径0.01〜50μのものであるが反応結合がよく、
水洗処理を要しない、耐PH性が幅広く安定性が高
い等の点においてイライト族粘土鉱物が他の粘土
鉱物よりも著しく優れていることから、好適なも
のである。粘土鉱物をアルカリ処理する際に用い
られるアルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等の無機のアルカリ剤であり、このア
ルカリ剤の中に少量添加する解膠剤は有機酸では
シユウ酸、シユウ酸ナトリウム、シユウ酸水素ナ
トリウム等のシユウ酸イオンを解離するものが特
に好ましく、無機酸ではリン酸、リン酸ナトリウ
ム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナト
リウム、リン酸水素アンモニウムナトリウム、リ
ン酸カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二
水素カリウム、リン酸二水素アンモニウム等のリ
ン酸イオンを解離するものが好ましいものであ
る。粘土鉱物を酸処理する際に用いられる酸とし
ては塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。
このようなアルカリ処理または酸処理を行なつた
場合、粘土鉱物中のシリカ系不純物の除去あるい
は無機塩及び鉄分の除去が行ない得本発明の目的
に適したものとなすことができる他吸着能の発現
する効果も有するものである。 本発明に適用される金属ならびに金属化合物と
しては原子価が2価あるいは3価のものを一種ま
たは二種以上用いるもので、好ましくは金属アル
ミニウムならびに水酸化アルミニウム、硫酸アル
ミニウム、塩化アルミニウム、アルミン酸ナトリ
ウム、アルミン酸カルシウム、アルミン酸バリウ
ム等のアルミニウム化合物が安全性、反応性が優
れていることから挙げられるが、鉄ならびに水酸
化鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫
酸第二鉄、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄等の鉄化合
物、金属バリウムならびに水酸化バリウム、硫酸
バリウム、臭化バリウム、塩化バリウム、硝化バ
リウム、炭酸バリウム等のバリウム化合物、金属
カルシウムならびに水酸化カルシウム、塩化カル
シウム、臭化カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸
カルシウム、硝酸カルシウム等のカルシウム化合
物、金属マグネシウムならびに水酸化マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸
マグネシウム等のマグネシウム化合物、金属ジル
コニウムならびに塩化ジルコニウム、臭化ジルコ
ニウム等も用いられるものである。(金属単体で
ある場合には通常粉状のものが使用されるが、ブ
ロツク状その他種々の形状を包含する。) 粘土鉱物と上記金属ならびに金属化合物との反
応を調整するため本発明においては塩基度調整剤
を用いることができる。このような塩基度調整剤
としてはアルカリ金属化合物例えば水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カ
リウム、水酸化リチウム等あるいはアルカリ土類
金属化合物例えば水酸化マグネシウム、、炭酸マ
グネシウム、水酸化カルシウム、塩化カルシウ
ム、炭酸カルシウム等、その他ドロマイト、水酸
化炭酸マグネシウム等の複合塩、塩酸、硝酸等の
無機酸、等がそれぞれ必要に応じて選択されるも
のである。尚、上記した如く、カルシウム化合物
およびマグネシウム化合物にあつては、粘土鉱物
との反応系においてその条件に従い金属化合物と
しても、また塩基度調整剤としても使用すること
が可能である。本発明において留意すべきこと
は、この塩基度調整剤は出発原料である粘土鉱物
に対し上記金属ならびに金属化合物とは別に用い
られてもよいし、あるいは予め上記金属ならびに
金属化合物とこれとを反応させて重合した塩基性
金属化合物の形で用いてもよいものである。ここ
において付与される塩基度は高い方が本発明の水
溶液中での反応のしやすさを考慮した場合好まし
いが、具体的には35〜70%の塩基度の範囲がよ
い。 本発明に適用される第三の要素である有機色素
としては、タール色素例えば赤色104号の(1)、黄
色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号、青色2
号、赤色201号、赤色227号、赤色230号の(1)、橙
色206号、橙色207号、黄色202号の(1)、緑色201
号、緑色204号、青色201号、緑色205号等であり、
天然色素ではカルサミン、ラツカイン酸、カルミ
ン酸ブラジリン、クロシン等が挙げられる。 次に本発明新規顔料の製造法について詳述す
る。 まず粘土鉱物をアルカリ処理あるいは酸処理す
る場合について触れると、粘土鉱物1.0部に対し
少量(0.01〜0.5部)の有機あるいは無機の解膠
剤を含む0.01〜5.0重量%の水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ溶液15〜100部を加
え、50〜100℃で15分〜5時間浸積撹拌した後、
上澄液を除去し、過、水洗を繰り返し乾燥させ
てアルカリ処理した粘土鉱物を得るか、あるいは
粘土鉱物1.0部に対し0.01〜5重量%の塩酸、硫
酸、硝酸等の無機酸20〜100部を加え常温付近に
て15分〜5時間浸積撹拌し、上澄液を除去し、
過、水洗を繰り返し乾燥させて酸処理した粘土鉱
物を得ることができる。 方法1 粘土鉱物(無処理)、アルカリ処理粘土鉱物、
酸処理粘土鉱物から選択された粘土鉱物の一種ま
たは二種以上(粘土鉱物についての記載以下方法
2〜4同じ)0.01〜8.0部を金属化合物と塩基度
調整剤との混合溶液3.5〜8.0部に対し加え反応器
に仕込み、100〜200℃程度の蒸気を導入して加熱
反応を1〜10時間行ない、反応器を冷却し25〜50
℃に保持し、粘土鉱物反応重合塩基性金属化合物
ベースを作製する。次いで0.1〜10.0%の濃度、
25〜50℃に調整した有機色素溶液をこの反応ベー
ス1.0部に対して1〜50部の範囲で徐々に撹拌し
ながら注入し25〜50℃好ましくは30〜40℃で2分
〜2時間撹拌した後、過、乾燥させ本発明の目
的とする顔料を得る。 方法2 金属化合物1.0部に対し精製水2.5〜4.0部でスラ
リー状にしたものを反応器に仕込み撹拌しながら
無機酸1.9〜3.3部を徐々に添加する。次いで反応
器を100〜150℃で0.5〜5時間保持し金属化合物
を完全溶解させる。その後、粘土鉱物0.1〜4.0部
を徐々に投入し完全分散させ、塩基度調整剤2.5
〜3.5部を更に徐々に撹拌しながら添加する。添
加終了後、25〜50℃で1〜5時間保持し、粘土鉱
物反応重合塩基性金属化合物ベースを得る。以下
方法1と同様にして本発明の目的とする顔料を得
る。 方法3 金属化合物1.0部に対し精製水10〜15部を加え
反応器で溶解させ、これに粘土鉱物0.1〜5.0部を
徐々に添加し完全分散させて塩基度調整剤として
機能する酸を解離させた状態となし、100〜200℃
程度の蒸気を導入し100〜150℃に温度を保持しな
がら、1〜3%の親水性活性剤(P.O.E.ソルビタ
ンモノオレート、P.O.E.ソルビタントリオレート
等のP.O.E.ソルビタン脂肪酸エステル、P.O.E.ソ
ルビトールモノラウレート等のP.O.E.ソルビトー
ル脂肪酸エステル)水溶液にて処理(0.1〜3.0)
した金属(粉)1.0〜5.0部をこれに徐々に加え、
0.5〜5時間反応させ、金属(粉)が完全に溶解
したことを確認した後冷却し、その後25〜50℃で
保持し、粘土鉱物反応重合塩基性金属化合物ベー
スを得る。以下方法1と同様にして本発明の目的
とする顔料を得る。 方法4 粘土鉱物0.01〜2部に対し重合塩基性金属化合
物そのものを0.01〜4.0部加えて反応器に仕込み、
100〜200℃程度の蒸気を導入して加熱反応を1〜
10時間行ない、反応器を冷却し25〜50℃に保持
し、粘土鉱物反応重合塩基性金属化合物ベースを
作製する。以下方法1と同様にして本発明の目的
とする顔料を得る。 本発明の顔料は特に油性基剤を含有した各種の
製品への分散性の向上をするために更に油性シリ
コーンオイル、金属石ケン、高級脂肪酸、油脂、
高級アルコール、炭化水素等から選択された一種
又は二種以上のコーテイング剤を用い親油化処理
をすることができる。このようなコーテイング剤
による親油化処理法としては前記本発明顔料を精
製水に分散せしめ、これに有機溶剤中にコーテイ
ング剤の溶解した溶媒を添加し混合撹拌した後、
水に除去及び有機溶剤の留去を行ない、親油化さ
れた本発明顔料を40〜60℃で乾燥し、65〜100℃
で1〜24時間焼付け処理を行なう方法が好適であ
る。 斯るコーテイング剤により親油化処理された顔
料は顔料の表面が強固な薄膜により被わり親油化
されているから、化粧料、プラスチツク、容器、
包装剤、等の各種製品に容易に分散する事は言う
までもない。 上記顔料に適用されるコーテイング剤(親油化
処理剤)について詳細に述べるならば、油溶性シ
リコーンオイルとしてはポリジメチルシロキサ
ン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、メチ
ルフエニルシリコーン、変性シリコーン、メチル
塩素化フエニルシリコーン、オルガノポリシロキ
サンで重合度が0〜2500のものが挙げられ、金属
石ケンとしては、ラウリン酸アルミニウム、ミリ
スチン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウ
ム、ラウリン酸マグネシウム、ミリスチン酸マグ
ネシウム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸マグネシウム、オレイン酸マグネシウム、ラ
ウリン酸アエン、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン
酸アエン、ステアリン酸アエン、オレイン酸アエ
ン、高級脂肪酸としては直鎖、分岐、飽和、不飽
和のいずれの脂肪酸でもよく、例えばカプロン
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレイン酸、ラノリン脂肪
酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、
メリシン酸、イソステアリン酸等、油脂類として
は、オリーブ油、アーモンド油、落花性油、アボ
ガド油、ヒマシ油、カカオ脂、ヤシ油、綿実油、
パーム油、ゴマ油、木ロウ硬化油、硬化ヒマシ
油、ライス油、キヤロツト油等、ロウ類としては
みつろう、カルナバロウ、ゲイロウ等、高級アル
コールとしてはセタノール、ステアリルアルコー
ル、ラノリンアルコール、オリーブアルコール、
バチルアルコール、等であり、炭化水素として
は、スクワラン、スクワレン、流動パラフイン、
ワセリン等、固型パラフイン、オゾケライト、セ
レシン、マイクロクリスタリンワツクス等であ
り、エステル類としては、イソプロピルミリステ
ート、イソプロピルパルミテート、ミリスチルミ
リステート、庶糖脂肪酸エステル、ミリスチルパ
ルミテート、セチルパルミテート、ステアリン酸
エチル、エチレングリコールジステアレート等で
ある。 又上記方法により製造する際に用いられる揮発
性有機溶媒としては一般的なもので良くイソプロ
ピルアルコール、キシロール、エチルアルコー
ル、ヘキサン、トルエン、オクタン、クロロホル
ム、酢酸エチル、アセトン、ベンゼン等である。 ここで、親油化された本発明顔料の製造法につ
いて更に詳細に述べると、精製水に分散させた本
発明顔料(親油化未処理)1に対して有機溶剤中
に溶解したコーテイング剤を0.1〜10重量%にな
るように混合溶解させ、(必要ならば更にソルビ
タン脂肪酸エステル、P.O.E.ソルビタン脂肪酸エ
ステル、P.O.E.ソルビトール脂肪酸エステル、P.
E.O.脂肪酸エステル、P.O.E.高級アルコールエー
テル、P,O.E.アルキルアリルエーテル、グリセ
リンモノ脂肪酸エステル等の油溶性活性剤0.1〜
3%程度混合溶解させてもよい。)5〜180分間撹
拌混合した後、水の除去と有機溶媒の留去を行な
いコーテイング(親油化)された顔料を取り出
し、40〜60℃乾燥した後、65〜100℃で1〜24時
間焼付けを行いコーテイング剤(親油化剤)の固
着化された新規顔料を得る。斯様にして得られた
顔料は厚さ0.1〜10μ程度のコーテイング剤が形成
され、顔料自体を保護するだけでなく、前述した
如く顔料表面が完全に親油化され油性基剤への分
散性のより優れたものである。ちなみに
18.000rpmの粉砕機に3回通しを行ないコーテイ
ング剤の固着度を測定した結果、親油化度の変化
は全くみられなかつた。 上記の如くして得られた本発明の顔料(含親油
化処理したもの)はまず粘土鉱物と特定の金属あ
るいは金属化合物との反応により、粘土鉱物の表
面層に重合した形となつた塩基性金属化合物が被
覆され、第二の反応である有機色素と前記反応層
との更なる反応により、重合塩基性金属化合物が
媒体として機能して、粘土鉱物と重合塩基性金属
化合物と有機色素の三層が強固な結合体となつて
挙動し(ちなみに粘土鉱物、金属あるいは金属化
合物、有機色素の単なる混合物の場合、系におい
て各三成分が不備な状態で吸着されているため色
素が遊離し、実用に全く供しないものである。)、
また脆弱でほぐれやすく、わずかな弱い力で分散
し化粧料、プラスチツク、塗料、容器包装等の着
色剤として好適であることは勿論のこと、それぞ
れの系においては完全にマイグレーシヨン、ブリ
ード(にじみ)、水泣きを防止し耐PH性に優れて
いるため、色の安定性が向上され有機色素本来の
色調を呈し、かつ粘土鉱物への有機色素の固着が
強く通常の水洗処理を必要としないものであり、
工程の省力化に役立つと共に、粘土鉱物のもつ特
性すなわちすべり感、透明性、付着性をいかしそ
の選択により被覆力の調整もでき、また有機色素
の選択により幅広い色調が得られるばかりでな
く、耐光性においては著しく優れたものを得るこ
とができるものである。 本発明に係る粘土鉱物複合顔料並びに親油化し
た新規顔料は皮膚刺激、毒性は全くなく、健康肌
の女性107名の前膊部に於ける貼布試験に於いて
24時間72時間後の判定で何等の異常も認められ
ず、安定性の高い顔料といえる。 次に本発明新規顔料の主な目的とする(1)耐PH
性、(2)耐光性、(3)分散性について行なつた試験結
果を従来の顔料との比較において示す。 (1) 耐PH性試験 〔試験方法〕 下記第1表に示される試料各0.1gを50mlの
クエン酸(0.1M)−クエン酸ナトリウム
(0.1M)緩衝液に添加後、80℃まで撹拌しな
がら約5分にて昇温させ、次いで放冷後過
し、液を色差計(商品名、光音色差計)で測
定し、色の変化の度合を色差(△E)で表現し
た。従つて△Eの色差値が大きいもの程耐PH性
の弱いものである。試験結果を第1表に示す。
The present invention relates to novel pigments, more specifically, pigments produced by reacting clay minerals with divalent or trivalent metals and metal compounds, and then reacting this reaction product with organic pigments, and cosmetics containing the pigments. This is related to fees. The main purpose of the present invention is to develop a new colorant that exhibits the original color tone of organic pigments, has excellent PH resistance, light resistance, and dispersibility, and is suitable as a coloring agent for various products such as various cosmetics, printed packaging materials, paints, plastics, and ceramics. The goal is to provide pigments. Furthermore, another object of the present invention is to provide cosmetics having various quality characteristics by containing the above-mentioned novel pigments. Conventionally, commonly used organic dyes, especially tar dye aluminum lakes such as Yellow No. 4, Yellow No. 5, Blue No. 1, etc., have been used in various products due to their advantages, but due to the structure of the dye itself, there are some Although there are differences, it is difficult to obtain the original color tone of organic dyes because they tend to elute in water and oil agents, causing migration (color migration), and furthermore, the water contained in tar dye lakes can cause a large amount of damage to the product. This tends to impair dispersibility in the system and cause flocculation and aggregation, resulting in problems such as unstable color tone and difference between external color and coating color. Furthermore, in recent years, the safety of tar dyes has become more important than their usefulness, and the number of tar dyes that can be put to practical use is extremely limited. On the other hand, when cosmetics containing tar pigments, especially make-up cosmetics, are exposed to direct sunlight containing ultraviolet to infrared rays or indoor lighting while the cosmetics are applied to the skin when going out, the tar pigment is unstable to light. This tends to cause discoloration or fading, which significantly impairs the cosmetic appearance.
In addition, tar pigments are insufficiently laked, which causes staining of the skin or application materials (sponge puffs, etc.). Other disadvantages of using tar pigments include that when the concentration used in cosmetics reaches 2% or more, it lacks spreadability and has a lot of unevenness when applied to the skin. In addition to impairing the cosmetic effect, it is necessary to limit the concentration used to avoid this disadvantage, but it has been difficult to obtain a wide range of color tones. In order to eliminate the drawbacks of tar pigments as described above and to obtain pigments with unprecedented characteristics, the inventors have conducted extensive experiments, research, and creations, and have found that clay minerals, specific metals, and metals The inventors have discovered that a new clay mineral composite pigment obtained by first reacting a compound with an organic pigment and then reacting it with an organic pigment can certainly satisfy these conditions, and have thus arrived at the present invention. That is, the main objectives of the present invention are as follows: (1) Application to general products There is no need to worry about leaching into water or oil agents, it has excellent PH resistance, and the color tone inherent to organic dyes can be obtained. It has good dispersibility in the system, and there is no flocculation or aggregation. Therefore, the color tone is stable, and there is no difference between the external color and the coating color. (2) Application to cosmetics Good photostability and no risk of discoloration or fading. Does not stain the skin or the body to which it is applied. There are no restrictions on the concentration of use, and excellent cosmetic effects can be obtained. The purpose is to provide a pigment with the following characteristics, and its composition is clay mineral, divalent or trivalent metal, and metal compound, and if necessary, in addition to these, a basicity regulator is added at a ratio of 5:1:1.5 to 1:1. 9: React in the range of 20.0, then add organic dye to this reaction product in 1:
Pigment obtained by reacting in the range of 0.01 to 1:3.0,
The present invention also relates to cosmetics containing the pigment. The clay mineral that serves as the starting material in the present invention may be a normal natural untreated clay mineral, but it may be treated with an alkali containing a small amount of organic or inorganic deflocculant (gelling agent) or by acid treatment. The present invention can be made extremely effective. Specific clay minerals applicable to the present invention include kaolionite, nacrite,
Kaolin group clay minerals such as detsuite, halloysite, metahalloysite, montmorillonite group clay minerals such as montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, acid clay, Fuller's earth, bentonite, zeolite, sericite, pyrophyllite, hectorite, bar Illite group clay minerals such as miquiulite, prabellite, illite, phyllite, muscovite, sericite, red mica, phlogopite, lithian mica (lepidolite), leader mica, Chinwald mica,
It is a type of mica such as halide mica and synthetic mica, and has an average particle size of 0.01 to 50μ, but has good reactive bonding.
Illite group clay minerals are preferable because they are significantly superior to other clay minerals in that they do not require water washing, have a wide range of PH resistance, and are highly stable. The alkali used when treating clay minerals with alkali is an inorganic alkali agent such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, and the deflocculant added in a small amount to this alkaline agent is an organic acid such as oxalic acid or Particularly preferred are those that dissociate oxalate ions, such as sodium and sodium hydrogen oxalate; examples of inorganic acids include phosphoric acid, sodium phosphate, disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, sodium ammonium hydrogen phosphate, and potassium phosphate. , dipotassium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, and the like which dissociate phosphate ions are preferred. Examples of acids used when acid-treating clay minerals include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid.
When such alkali treatment or acid treatment is performed, silica-based impurities, inorganic salts, and iron in the clay mineral can be removed, and the adsorption capacity can be improved, making it suitable for the purpose of the present invention. It also has the effect of expressing itself. The metals and metal compounds used in the present invention include one or more divalent or trivalent metals, preferably metal aluminum, aluminum hydroxide, aluminum sulfate, aluminum chloride, and sodium aluminate. Aluminum compounds such as , calcium aluminate, and barium aluminate are mentioned because of their excellent safety and reactivity, but iron, iron hydroxide, ferrous chloride, ferric chloride, ferrous sulfate, and sulfuric acid Iron compounds such as ferric iron, ferrous nitrate, and ferric nitrate, barium metal, and barium compounds such as barium hydroxide, barium sulfate, barium bromide, barium chloride, barium nitride, and barium carbonate, calcium metal, and hydroxide. Calcium, calcium compounds such as calcium chloride, calcium bromide, calcium sulfate, calcium carbonate, calcium nitrate, magnesium metal and magnesium compounds such as magnesium hydroxide, magnesium chloride, magnesium sulfate, magnesium carbonate, zirconium metal and zirconium chloride, bromide Zirconium and the like are also used. (In the case of a single metal, powder is usually used, but it also includes blocks and other various shapes.) In the present invention, a base is used to adjust the reaction between the clay mineral and the above-mentioned metals and metal compounds. A strength adjusting agent can be used. Such basicity regulators include alkali metal compounds such as sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium hydroxide, potassium carbonate, lithium hydroxide, etc. or alkaline earth metal compounds such as magnesium hydroxide, magnesium carbonate, calcium hydroxide, etc. Calcium chloride, calcium carbonate, etc., other complex salts such as dolomite, magnesium hydroxide carbonate, etc., inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, etc. are selected as necessary. As mentioned above, calcium compounds and magnesium compounds can be used either as metal compounds or as basicity regulators in the reaction system with clay minerals, depending on the conditions. What should be noted in the present invention is that this basicity regulator may be used separately from the above-mentioned metals and metal compounds for the clay mineral that is the starting material, or it may be reacted with the above-mentioned metals and metal compounds in advance. It may also be used in the form of a basic metal compound that is polymerized. A higher basicity is preferable in consideration of ease of reaction in the aqueous solution of the present invention, but specifically, a range of basicity of 35 to 70% is preferable. Examples of organic dyes that are the third element applied to the present invention include tar dyes such as Red No. 104 (1), Yellow No. 4, Yellow No. 5, Green No. 3, Blue No. 1, and Blue No. 2.
No., Red No. 201, Red No. 227, Red No. 230 (1), Orange No. 206, Orange No. 207, Yellow No. 202 (1), Green 201
No., Green No. 204, Blue No. 201, Green No. 205, etc.
Natural pigments include calsamine, latukaic acid, brasilyl carminate, crocin, and the like. Next, the method for producing the novel pigment of the present invention will be described in detail. First, regarding the case of alkali treatment or acid treatment of clay minerals, 0.01 to 5.0% by weight of sodium hydroxide containing a small amount (0.01 to 0.5 parts) of an organic or inorganic peptizer per 1.0 part of clay minerals,
After adding 15 to 100 parts of an alkaline solution such as potassium hydroxide and stirring at 50 to 100°C for 15 minutes to 5 hours,
The supernatant liquid is removed, and clay minerals treated with alkali are obtained by repeatedly drying through filtration and water washing, or 20 to 100 parts of an inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, or nitric acid at 0.01 to 5% by weight per 1.0 part of clay minerals. Add and stir at room temperature for 15 minutes to 5 hours, remove the supernatant liquid,
An acid-treated clay mineral can be obtained by repeating filtration, washing with water, and drying. Method 1 Clay mineral (untreated), alkali-treated clay mineral,
Add 0.01 to 8.0 parts of one or more clay minerals selected from acid-treated clay minerals (methods 2 to 4 are the same below as described for clay minerals) to 3.5 to 8.0 parts of a mixed solution of a metal compound and a basicity regulator. 25 to 50 degrees Celsius.
Hold at °C and react with clay minerals to create a polymerized basic metal compound base. then a concentration of 0.1-10.0%,
Gradually inject 1 to 50 parts of an organic dye solution adjusted to 25 to 50°C to 1.0 part of this reaction base with stirring, and stir at 25 to 50°C, preferably 30 to 40°C, for 2 minutes to 2 hours. After that, it is filtered and dried to obtain the pigment targeted by the present invention. Method 2 A slurry of 1.0 part of the metal compound and 2.5 to 4.0 parts of purified water is placed in a reactor, and 1.9 to 3.3 parts of the inorganic acid are gradually added while stirring. The reactor is then held at 100-150°C for 0.5-5 hours to completely dissolve the metal compound. Then, gradually add 0.1 to 4.0 parts of clay mineral to completely disperse it, and add 2.5 parts of basicity regulator.
Add ~3.5 parts more slowly with stirring. After the addition is completed, the mixture is maintained at 25 to 50°C for 1 to 5 hours to obtain a clay mineral reaction polymerized basic metal compound base. The pigment targeted by the present invention is obtained in the same manner as in Method 1 below. Method 3: Add 10 to 15 parts of purified water to 1.0 part of the metal compound and dissolve in a reactor, then gradually add 0.1 to 5.0 parts of clay mineral to completely disperse and dissociate the acid that functions as a basicity regulator. 100-200℃
While introducing a certain amount of steam and maintaining the temperature at 100-150℃, add 1-3% of hydrophilic active agent (POE sorbitan fatty acid ester such as POE sorbitan monooleate, POE sorbitan triolate, POE sorbitol monolaurate, etc.). POE sorbitol fatty acid ester) treated with aqueous solution (0.1-3.0)
Gradually add 1.0 to 5.0 parts of the prepared metal (powder) to this,
The mixture is allowed to react for 0.5 to 5 hours, and after confirming that the metal (powder) is completely dissolved, it is cooled and then maintained at 25 to 50°C to obtain a clay mineral reaction polymerized basic metal compound base. The pigment targeted by the present invention is obtained in the same manner as in Method 1 below. Method 4 Add 0.01 to 4.0 parts of the polymerized basic metal compound itself to 0.01 to 2 parts of clay mineral and charge it into a reactor.
Introduce steam at about 100 to 200℃ and heat the reaction from 1 to
After 10 hours, the reactor is cooled and maintained at 25-50°C, and the clay mineral reaction polymerizes to produce a basic metal compound base. The pigment targeted by the present invention is obtained in the same manner as in Method 1 below. In order to improve the dispersibility of the pigment in particular into various products containing oily bases, the pigment of the present invention may be further added to oily silicone oils, metal soaps, higher fatty acids, fats and oils, etc.
Lipophilic treatment can be performed using one or more coating agents selected from higher alcohols, hydrocarbons, and the like. Such a lipophilic treatment method using a coating agent involves dispersing the pigment of the present invention in purified water, adding a solvent in which the coating agent is dissolved in an organic solvent, mixing and stirring,
The lipophilized pigment of the present invention is removed in water and the organic solvent is distilled off, and then dried at 40 to 60°C, and then heated to 65 to 100°C.
A method of performing baking treatment for 1 to 24 hours is suitable. Pigments that have been made lipophilic with such a coating agent are coated with a strong thin film that makes them lipophilic, so they can be used in cosmetics, plastics, containers, etc.
Needless to say, it is easily dispersed in various products such as packaging materials. To describe in detail the coating agent (oleophilic treatment agent) applied to the above pigments, oil-soluble silicone oils include polydimethylsiloxane, methylhydrodiene polysiloxane, methylphenyl silicone, modified silicone, and methylchlorinated silicone oil. enylsilicone and organopolysiloxane with a polymerization degree of 0 to 2500. Examples of metal soaps include aluminum laurate, aluminum myristate, aluminum oleate, magnesium laurate, magnesium myristate, magnesium palmitate, and stearin. magnesium acid, magnesium oleate, enene laurate, zinc myristate, enene palmitate, enene stearate, enene oleate, and higher fatty acids may be any linear, branched, saturated, or unsaturated fatty acids, such as caproic acid. , capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, lanolin fatty acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid,
Oils and fats such as melisic acid and isostearic acid include olive oil, almond oil, peanut oil, avocado oil, castor oil, cacao butter, coconut oil, cottonseed oil,
Palm oil, sesame oil, hydrogenated wood wax oil, hydrogenated castor oil, rice oil, carrot oil, etc. Waxes include beeswax, carnauba wax, gay wax, etc. Higher alcohols include cetanol, stearyl alcohol, lanolin alcohol, olive alcohol,
Batyl alcohol, etc., and hydrocarbons include squalane, squalene, liquid paraffin,
Vaseline, solid paraffin, ozokerite, ceresin, microcrystalline wax, etc.Esters include isopropyl myristate, isopropyl palmitate, myristyl myristate, sucrose fatty acid ester, myristyl palmitate, cetyl palmitate, stearic acid. Ethyl, ethylene glycol distearate, etc. Further, the volatile organic solvents used in the production by the above method may be common ones such as isopropyl alcohol, xylol, ethyl alcohol, hexane, toluene, octane, chloroform, ethyl acetate, acetone, and benzene. Here, to describe in more detail the method for producing the lipophilized pigment of the present invention, a coating agent dissolved in an organic solvent is added to the pigment of the present invention (untreated to be lipophilized) 1 dispersed in purified water. Mix and dissolve to a concentration of 0.1 to 10% by weight (if necessary, add sorbitan fatty acid ester, POE sorbitan fatty acid ester, POE sorbitol fatty acid ester, P.
Oil-soluble activators such as EO fatty acid ester, POE higher alcohol ether, P, OE alkyl allyl ether, glycerin monofatty acid ester, etc. 0.1~
You may mix and dissolve about 3%. ) After stirring and mixing for 5 to 180 minutes, water is removed and the organic solvent is distilled off, the coated (lipophilized) pigment is taken out, dried at 40 to 60°C, and then heated at 65 to 100°C for 1 to 24 hours. Baking is performed to obtain a new pigment with a coating agent (oleophilic agent) fixed thereon. A coating agent with a thickness of about 0.1 to 10 μm is formed on the pigment obtained in this way, which not only protects the pigment itself, but also makes the pigment surface completely lipophilic and improves its dispersibility in oily bases. It is better than . By the way
The degree of adhesion of the coating agent was measured by passing it through a pulverizer at 18,000 rpm three times, and as a result, no change in the degree of lipophilicity was observed. The pigment of the present invention obtained as described above (which has been subjected to lipophilic treatment) is first produced by a reaction between a clay mineral and a specific metal or metal compound, so that a base is formed in a polymerized form on the surface layer of the clay mineral. The polymerized basic metal compound acts as a medium through the second reaction between the organic dye and the reaction layer, and the polymerized basic metal compound acts as a medium to separate the clay mineral, the polymerized basic metal compound, and the organic dye. The three layers behave as a strong bond (by the way, in the case of a simple mixture of clay minerals, metals or metal compounds, and organic dyes, the dyes are liberated because each of the three components is adsorbed in an incomplete state in the system). It is of no practical use at all.)
In addition, it is brittle and easy to unravel, and is dispersed with a slight amount of force, making it suitable as a coloring agent for cosmetics, plastics, paints, containers and packaging, etc., and is completely free from migration and bleed in each system. , which prevents water tearing and has excellent PH resistance, improves color stability and exhibits the original color tone of organic pigments, and has strong adhesion of organic pigments to clay minerals, so it does not require regular washing with water. and
In addition to helping to save labor in the process, it is also possible to adjust the covering power by taking advantage of the properties of clay minerals, such as slipperiness, transparency, and adhesion.Also, by selecting organic pigments, not only can a wide range of color tones be obtained, but also light resistance. It is possible to obtain significantly superior properties. The clay mineral composite pigment of the present invention and the new lipophilic pigment have no skin irritation or toxicity, and in a patch test on the anterior apical area of 107 women with healthy skin,
No abnormalities were observed after 24 hours and 72 hours, and it can be said that the pigment is highly stable. Next, the main purpose of the new pigment of the present invention is (1) PH resistance
The results of tests conducted on pigment properties, (2) light resistance, and (3) dispersibility are shown in comparison with conventional pigments. (1) PH resistance test [Test method] After adding 0.1 g of each sample shown in Table 1 below to 50 ml of citric acid (0.1 M)-sodium citrate (0.1 M) buffer solution, stir it to 80°C. The temperature was then raised for about 5 minutes, and then allowed to cool and filtered. The liquid was measured with a color difference meter (trade name: Optical Tone Color Difference Meter), and the degree of color change was expressed as color difference (ΔE). Therefore, the larger the color difference value of ΔE, the weaker the PH resistance. The test results are shown in Table 1.

【表】【table】

〔試験方法及び結果〕[Test method and results]

粉砕分散用の磁性ボールを入れた大きさ1
のポツトにタルク90g、酸化チタン10g、試験
0.1g計粉体量約100gを仕込み、15時間運転後
取り出し、色差計粉体用セルに充填し、日光照
射条件(紫外4280カウント、可視46400カウン
ト、赤外13300カウント)にて、積算照度計を
用いて測定した。色差(△E)は色の褪色の度
合で表現し、光未照射の標準品を褪色度0と
し、その増大した値で示す。 (単位はNBS単位)試験結果は下記第2表
のとおりであり、本発明の△Eは8.7〜11.8の
範囲であることから実際
Size 1 containing magnetic balls for crushing and dispersion
90g of talc, 10g of titanium oxide, test
Charge approximately 100g of 0.1g meter powder, take it out after 15 hours of operation, fill it into a color difference meter powder cell, and measure it under sunlight irradiation conditions (ultraviolet 4280 counts, visible 46400 counts, infrared 13300 counts). Measured using The color difference (ΔE) is expressed by the degree of color fading, and the standard product that has not been irradiated with light is considered to have a degree of fading of 0, and is indicated by its increased value. (Units are NBS units) The test results are shown in Table 2 below, and since the △E of the present invention is in the range of 8.7 to 11.8, it is actually

【表】 の製品に充分供し得るのに対し、従来品の場合
著しい耐光性が低下されているため製品に適用
した場合製品価値を頗る損うものである。 (3) 分散性試験 共栓付沈降管(長さ30cm、内径1.5cm)に精
製水、イソプロピルミリステート、流動パラフ
イン、エチルアルコールの各溶媒20mlを入れ、
これに試料0.5gを分散させて得た結果を次の
第3表に示す。
While it can be used satisfactorily for the products shown in [Table], the conventional product has a markedly reduced light resistance, so when applied to the product, the value of the product is significantly impaired. (3) Dispersibility test Pour 20 ml of each solvent of purified water, isopropyl myristate, liquid paraffin, and ethyl alcohol into a sedimentation tube with a stopper (length 30 cm, inner diameter 1.5 cm).
The results obtained by dispersing 0.5 g of the sample in this are shown in Table 3 below.

【表】 ◎ 非常によい ○ よい △ 普通 ×
悪い
次に本発明新規顔料の製造例を示す。 製造例 1 30Kgの1%水酸化カリウム溶液と1%シユウ酸
ナトリウム溶液0.2Kgの混合溶液に2Kgのセリサ
イトを撹拌分散させ65℃で60分間浸積させた後上
澄液を除去する。その後1%塩酸30Kgで40℃1時
間処理し、過、水洗、乾燥させて1.9Kgの酸・
アルカリ処理したセリサイトを得た。 水酸化アルミニウム0.5Kg、35%塩酸0.90Kg、
20%硫酸アルミニウム0.42Kgと1.0Kgの前記処理
したセリサイトを反応器に仕込み蒸気を導入して
120℃で4時間加熱反応させた後、反応器を40℃
まで冷却し反応ベース40℃で保持させておく。 これとは別に40℃に保持しておいた黄色4号と
赤色201号(2:1)の1%染料溶液2Kgを前記
の反応ベースに撹拌しながら徐々に添加し15分間
撹拌した後過し乾燥させ4.39Kgの肌色の本発明
新規顔料を得た。 製造例 2 水酸化アルミニウム0.5Kgと精製水1.4Kgを反応
器に入れスラリー状にする。撹拌しながら98%硫
酸0.908Kgを添加する。添加終了後反応器を120℃
に80分間保持し、水酸化アルミニウムが完全に溶
解した事を確認した後1Kgの天然未処理タルクを
徐々に投入し完全に分散させる。その後で炭酸カ
ルシウム481g、水酸化マグネシウム92g、20%
塩化カルシウム2.38Kgの混合溶液を上記の反応器
に徐々に添加し撹拌を続ける。添加終了後反応器
を40℃にて反応ベースを保持しておく。これとは
別にラツカイン酸と青色1号(1:1)の1%濃
度にて40℃に保持しておいたもの染料溶液4.5Kg
を前記の反応ベースに撹拌しながら徐々に添加し
1時間撹拌したのち過し乾燥させ4.4Kgの紫色
の本発明新規顔料を得た。 製造例 3 30Kgの1%水酸化カリウム溶液、1%リン酸水
素二ナトリウム0.25Kgの混合液に2Kgのカオリン
を撹拌分散させ60℃で1時間浸積させた後上澄液
を除去する。その後1%の塩酸30Kgで40℃1時間
処理し過、水洗し乾燥させ1.86Kgのアルカリ処
理カオリオナイトを得た。 塩化アルミニウム1Kgと10Kgの精製水を反応器
で溶解させた後前記処理したカオリン0.8Kgを
徐々に添加させ完全に分散させる。その後蒸気を
導入し130℃に保持しておきながら1%POEソル
ビタントリオレエートで表面処理した金属アルミ
ニウム3Kgを徐々に加え2時間加熱反応させる。
その後冷却し30℃に保持し反応ベースを得る。 これとは別に黄色5号と赤色104号の(1)を1:
1に混合した2%染料溶液3.4Kgを前記の反応ベ
ースに撹拌しながら徐々に添加し70分間撹拌した
後、過、乾燥させ3.78Kgの橙色の本発明新規顔
料を得た。 製造例 4 ニーダーに1500mlの精製水を仕込み製造例1の
本発明新規顔料955gを均一に分散させた後別に
用意しておいたジメチルポリシロキサン20gをミ
リスチン酸10gをトルエン1000mlに溶解させた有
機溶媒を投入して2時間撹拌した後水相を除去し
た後更にトルエンを留去し、60℃で乾燥させ、
100℃で5時間焼付け処理をして987gの親油化し
た新規顔料を得た。 製造例 5 水酸化アルミニウム500gに精製水2.1Kgを投入
しスラリー状にし反応器に入れ撹拌しながら98%
H2SO4を960gを添加する。 添加終了後反応器で120℃で1.5時間保持し水酸
化アルミニウムが完全に溶解した事を確認してか
ら炭酸カルシウム576gと20%塩化カルシウム
1575gの混合液を該硫酸アルミニウム溶液中に
徐々に添加し撹拌する。添加終了後反応器を50℃
に保ち3時間撹拌をつづける。その後不溶性塩を
別すると3.2Kgの重合塩基性アルミニウム溶液
そのものを得た。 この塩基性アルミニウム溶液を容器にうつし撹
拌しながら、これにカオリン1.28Kg、セリサイト
1.28Kgを徐々に添加し110℃で7時間ゆつくり撹
拌する。その後次いで赤色201号の2%染料溶液、
19.2Kgを徐々に添加し水洗過して赤色の本発明
新規顔料5.22Kgを得た。 本発明の新規顔料は各種製品に用いた場合、前
述した如く優れた効果を有するものであるが、特
に化粧料に好ましくは0.01〜10重量%含有させる
とこれらの効果に加えて、皮膚へ塗布させたとき
の光安定性が良好で、変色あるいは褪色のおそれ
がなく、皮膚あるいは塗布体を染着しない等の利
点を持ち、しかも使用濃度に制限がなく、優れた
化粧効果が得られるものであるから従来のタール
色素を用いた場合より著しい効果の発揮し得るも
のである。また安全性においてのタール色素の如
く懸念のないものである。 実施例 ステイツクフアンデーシヨン Aビーズワツクス 固形パラフイン セレシン オゾケライト パーセリン カルナバロウ ジブチルヒドロキシトルエン セリサイト 流動パラフイン 活性剤 酸化チタン 製造例1の本発明顔料 8.0 5.0 3.2 0.6 5.0 0.7 0.05 8.0 32.0 1.7 25.0 9.9 B〔香料 0.85 Aを溶解釜で80℃で溶解分散させた後脱泡し、
Bを添加し80℃に保持しながらゆつくり撹拌混合
しながら容器に充填し放冷した後製品とする。 実施例 アイライナー A活性剤 ビースワツクス ベヘニン酸 ジブチルヒドロキシトルエン 製造例2の本発明顔料 2.0 3.0 2.0 0.1 19.0 B水酸化ナトリウム 増粘剤 精製水 0.7 3.6 37.0 C水溶性樹脂 エチルアルコール メチルパラベン 精製水 5.0 2.0 0.2 25.4 AとBを別々に80℃で溶解釜で溶解分散させて
おく。AにBを添加し、充分に撹拌した後、40℃
まで冷却した後Cを添加し、10分間撹拌した後取
り出し容器に充填して製品とする。 実施例 クリームルージユ Aオゾケライト セレシン ワセリン 流動パラフイン ラノリン誘導体 ジブチルヒドロキシトルエン 酸化チタン 流動パラフイン 活性剤 カオリン 製造例3の本発明顔料 9.0 14.0 1.0 30.0 7.0 0.05 5.6 20.9 1.5 7.5 3.35 B〔香料 0.1 Aを溶解釜で80℃で溶解分散させた後、脱泡
し、Bを添加する。その後も80℃に保持しながら
ゆつくり撹拌混合し容器に充填放冷した後製品と
する。 実施例 パウダーフアンデーシヨン A製造例4の本発明顔料 タルク セリサイト 金属石ケン 2.3 18.0 60.0 5.0 B固形パラフイン パーセリン セタノール 液体ラノリン 活性剤 ステアリン酸 0.6 8.4 2.4 1.5 0.8 0.5 C〔香料 0.5 Aをリボンブレンダーで30分間混合した後、粉
砕機で粉砕する。その後ニーダーに仕込み80℃で
溶解しておいたBを添加し15分間混練し、次いで
Cを添加し5分間混練しとり出し、成型し製品と
する。
[Table] ◎ Very good ○ Good △ Fair ×
Bad Next, a production example of the novel pigment of the present invention will be shown. Production Example 1 2 kg of sericite was stirred and dispersed in a mixed solution of 30 kg of 1% potassium hydroxide solution and 0.2 kg of 1% sodium oxalate solution, and the mixture was immersed at 65° C. for 60 minutes, and then the supernatant liquid was removed. After that, it was treated with 30kg of 1% hydrochloric acid at 40℃ for 1 hour, filtered, washed with water, and dried to produce 1.9kg of acid.
Alkali-treated sericite was obtained. Aluminum hydroxide 0.5Kg, 35% hydrochloric acid 0.90Kg,
0.42Kg of 20% aluminum sulfate and 1.0Kg of the treated sericite were charged into a reactor and steam was introduced.
After heating the reaction at 120℃ for 4 hours, the reactor was heated to 40℃.
Cool to 40°C and keep the reaction base at 40°C. Separately, 2 kg of a 1% dye solution of Yellow No. 4 and Red No. 201 (2:1) kept at 40°C was gradually added to the reaction base with stirring, and after stirring for 15 minutes, the mixture was filtered. After drying, 4.39 kg of the novel pigment of the present invention with skin color was obtained. Production Example 2 Put 0.5 kg of aluminum hydroxide and 1.4 kg of purified water into a reactor and make a slurry. Add 0.908 Kg of 98% sulfuric acid while stirring. After the addition is complete, the reactor is heated to 120°C.
After confirming that the aluminum hydroxide was completely dissolved, 1 kg of natural untreated talc was gradually added and completely dispersed. After that, 481g of calcium carbonate, 92g of magnesium hydroxide, 20%
Gradually add a mixed solution of 2.38 kg of calcium chloride to the above reactor and continue stirring. After the addition is complete, keep the reaction base in the reactor at 40°C. Separately, 4.5 kg of a dye solution containing 1% concentration of lacqueric acid and Blue No. 1 (1:1) kept at 40°C.
was gradually added to the above reaction base with stirring, stirred for 1 hour, filtered and dried to obtain 4.4 kg of a purple new pigment of the present invention. Production Example 3 2 kg of kaolin was stirred and dispersed in a mixed solution of 30 kg of 1% potassium hydroxide solution and 0.25 kg of 1% disodium hydrogen phosphate, and the mixture was immersed at 60° C. for 1 hour, and then the supernatant liquid was removed. Thereafter, it was treated with 30 kg of 1% hydrochloric acid at 40°C for 1 hour, filtered, washed with water, and dried to obtain 1.86 kg of alkali-treated kaolionite. After dissolving 1 kg of aluminum chloride and 10 kg of purified water in a reactor, 0.8 kg of the treated kaolin was gradually added and completely dispersed. Thereafter, steam was introduced and while the temperature was maintained at 130°C, 3 kg of metal aluminum whose surface had been treated with 1% POE sorbitan trioleate was gradually added and the mixture was heated for 2 hours to react.
Thereafter, it is cooled and maintained at 30°C to obtain a reaction base. Apart from this, (1) of yellow No. 5 and red No. 104 is 1:
3.4 kg of the 2% dye solution mixed in 1 was gradually added to the reaction base with stirring, stirred for 70 minutes, filtered and dried to obtain 3.78 kg of the orange new pigment of the present invention. Production Example 4 Fill a kneader with 1,500 ml of purified water, uniformly disperse 955 g of the novel pigment of the present invention from Production Example 1, and then add 20 g of dimethylpolysiloxane prepared separately to an organic solvent in which 10 g of myristic acid is dissolved in 1,000 ml of toluene. After stirring for 2 hours, the aqueous phase was removed, toluene was further distilled off, and the mixture was dried at 60°C.
After baking at 100°C for 5 hours, 987g of a new lipophilic pigment was obtained. Production example 5 Add 2.1 kg of purified water to 500 g of aluminum hydroxide, make a slurry, put it in a reactor, and stir until it reaches 98%
Add 960 g of H 2 SO 4 . After the addition was completed, the reactor was kept at 120℃ for 1.5 hours, and after confirming that the aluminum hydroxide was completely dissolved, 576g of calcium carbonate and 20% calcium chloride were added.
1575 g of the mixture is gradually added to the aluminum sulfate solution and stirred. After the addition is complete, the reactor is heated to 50°C.
Keep stirring for 3 hours. After that, the insoluble salt was separated, and 3.2 kg of polymerized basic aluminum solution itself was obtained. Pour this basic aluminum solution into a container and add 1.28 kg of kaolin and sericite while stirring.
Gradually add 1.28Kg and stir slowly at 110℃ for 7 hours. Then a 2% dye solution of Red No. 201,
19.2 kg was gradually added and washed with water to obtain 5.22 kg of the novel red pigment of the present invention. When the new pigment of the present invention is used in various products, it has excellent effects as described above, but when it is preferably contained in cosmetics in an amount of 0.01 to 10% by weight, in addition to these effects, it can be applied to the skin. It has the advantages of good photostability when applied, no risk of discoloration or fading, and does not stain the skin or the body to which it is applied.Moreover, there are no restrictions on the concentration of use, and excellent cosmetic effects can be obtained. Because of this, it is possible to achieve a more significant effect than when using conventional tar pigments. In addition, it does not pose any safety concerns like tar dyes. Examples State Foundation A Beads Wax Solid Paraffin Ceresin Ozokerite Perselin Carnauba Dibutyl Hydroxytoluene Sericite Liquid Paraffin Activator Titanium Oxide Pigment of the Invention of Production Example 1 8.0 5.0 3.2 0.6 5.0 0.7 0.05 8.0 32.0 1.7 25.0 9.9 B Fragrance 0.85 A was dissolved and dispersed in a melting pot at 80℃, then defoamed.
Add B and slowly stir and mix while maintaining the temperature at 80°C, fill it into a container, let it cool, and use it as a product. Examples Eyeliner A Activator Beeswax Behenate Dibutyl Hydroxytoluene Pigment of the present invention of Production Example 2 2.0 3.0 2.0 0.1 19.0 B Sodium hydroxide Thickener Purified water 0.7 3.6 37.0 C Water-soluble resin Ethyl alcohol Methyl paraben Purified water 5.0 2.0 0.2 25.4 Dissolve and disperse A and B separately in a melting pot at 80℃. Add B to A, stir thoroughly, and then heat to 40°C.
After cooling to a temperature of 100%, add C and stir for 10 minutes, then take it out and fill it into a container to prepare the product. Example Creme Rouge A Ozokerite Ceresine Petrolatum Liquid Paraffin Lanolin Derivative Dibutyl Hydroxy Toluene Titanium Oxide Liquid Paraffin Activator Kaolin Pigment of the Invention of Production Example 3 9.0 14.0 1.0 30.0 7.0 0.05 5.6 20.9 1.5 7.5 3.35 B [Fragrance 0.1 Dissolved A After dissolving and dispersing in a pot at 80°C, defoaming is performed, and B is added. Thereafter, the mixture is slowly stirred and mixed while maintaining the temperature at 80°C, and the mixture is filled into a container and left to cool before being used as a product. Examples Powder Foundation A Pigment Talc Sericite Metallic Soap of the Present Invention of Production Example 4 2.3 18.0 60.0 5.0 B Solid Paraffin Perselin Cetanol Liquid Lanolin Activator Stearic Acid 0.6 8.4 2.4 1.5 0.8 0.5 C [Fragrance 0.5 A in Ribbon Blender Mix for 30 minutes and then grind with a grinder. Thereafter, B, which had been charged into a kneader and melted at 80°C, was added and kneaded for 15 minutes. Next, C was added and kneaded for 5 minutes, then taken out and molded to form a product.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 粘土鉱物と2価または3価の金属ならびに金
属化合物とを反応をさせ、次いでこの反応物に有
機色素を反応せしめてなる顔料。 2 粘土鉱物と2価または3価の金属ならびに金
属化合物とを反応させ、次いでこの反応物に有機
色素を反応させた得られた顔料を含有してなるこ
とを特徴とする化粧料。
[Scope of Claims] 1. A pigment made by reacting a clay mineral with a divalent or trivalent metal or a metal compound, and then reacting the reaction product with an organic dye. 2. A cosmetic comprising a pigment obtained by reacting a clay mineral with a divalent or trivalent metal or a metal compound, and then reacting the reaction product with an organic pigment.
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