JPS632236B2 - - Google Patents
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- JPS632236B2 JPS632236B2 JP58180661A JP18066183A JPS632236B2 JP S632236 B2 JPS632236 B2 JP S632236B2 JP 58180661 A JP58180661 A JP 58180661A JP 18066183 A JP18066183 A JP 18066183A JP S632236 B2 JPS632236 B2 JP S632236B2
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- Japan
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- wastewater
- chlorine
- phosphorus
- ions
- ion
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- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、低級リン酸イオンを含有する廃水の
処理方法に関する。
処理方法に関する。
一般に、廃水中のリン化合物は、そのまま放流
すると植物の富栄養化などの問題で環境を悪化す
るために規制されている。従つて、これまで廃水
中のリンの除去については数多くの提案がなされ
ており、その代表的な方法としては、廃水中のリ
ン酸イオンをカルシウム剤によつて、不溶性リン
酸カルシウム、例えば、ヒドロキシアパタイトを
生成させて、これを分離除去することの方法があ
る。
すると植物の富栄養化などの問題で環境を悪化す
るために規制されている。従つて、これまで廃水
中のリンの除去については数多くの提案がなされ
ており、その代表的な方法としては、廃水中のリ
ン酸イオンをカルシウム剤によつて、不溶性リン
酸カルシウム、例えば、ヒドロキシアパタイトを
生成させて、これを分離除去することの方法があ
る。
しかしながら、工場廃水中に含まれるリン化合
物はその濃度および種類は多種多様であつて、一
律に上記の方法を適用できないことが多い。
物はその濃度および種類は多種多様であつて、一
律に上記の方法を適用できないことが多い。
これらの廃水中のリンをカルシウムでヒドロキ
シアパタイトとして除去する従来の方法では、オ
ルトリン化合物と縮合リン化合物は、比較的良好
に除去できるが、低級リン化合物の場合はほとん
ど除去されない。
シアパタイトとして除去する従来の方法では、オ
ルトリン化合物と縮合リン化合物は、比較的良好
に除去できるが、低級リン化合物の場合はほとん
ど除去されない。
従つて、本発明者らは、低級リン化合物をも含
有する廃水の脱リンを図るべく、鋭意研究したと
ころ、特定のPH条件下で酸化剤にてオルトリン酸
イオンに転換させてカルシウム剤等の難溶性リン
酸塩形成剤を作用させれば、廃水中の全リン化合
物が実質的に除去できることを知見し本発明を完
成した。
有する廃水の脱リンを図るべく、鋭意研究したと
ころ、特定のPH条件下で酸化剤にてオルトリン酸
イオンに転換させてカルシウム剤等の難溶性リン
酸塩形成剤を作用させれば、廃水中の全リン化合
物が実質的に除去できることを知見し本発明を完
成した。
すなわち、本発明の要旨は、低級リン酸イオン
含有廃水に酸化剤を添加して、PH３以下の条件下
で低級リン酸イオンをオルトリン酸イオンに酸化
した後、難溶性リン酸塩形成剤を添加して生成す
る沈澱を分離除去することを特徴とする低級リン
酸イオン含有廃水の処理方法である。
含有廃水に酸化剤を添加して、PH３以下の条件下
で低級リン酸イオンをオルトリン酸イオンに酸化
した後、難溶性リン酸塩形成剤を添加して生成す
る沈澱を分離除去することを特徴とする低級リン
酸イオン含有廃水の処理方法である。
本発明において、被処理廃水は、低級リン酸イ
オンを含有する廃水であれば、その濃度の如何に
関係なく全て適用され、通常のオルトリン酸イオ
ン又はポリリン酸イオン等を含有したものであつ
ても何ら差支えなく又、Cl-、又はF-などが含有
されたものであつてもよい。
オンを含有する廃水であれば、その濃度の如何に
関係なく全て適用され、通常のオルトリン酸イオ
ン又はポリリン酸イオン等を含有したものであつ
ても何ら差支えなく又、Cl-、又はF-などが含有
されたものであつてもよい。
ここに、低級リン酸イオンとは、オルトリン酸
イオンの如き５価のリン酸イオンより原子価が低
い還元性のリン化合物をいうのであつて、例え
ば、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオン、ピロ亜
リン酸イオン、次リン酸イオン等の低級リン酸お
よびそれらの酸のソーダ塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩、マグネシウム塩などがあげられる。
イオンの如き５価のリン酸イオンより原子価が低
い還元性のリン化合物をいうのであつて、例え
ば、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオン、ピロ亜
リン酸イオン、次リン酸イオン等の低級リン酸お
よびそれらの酸のソーダ塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩、マグネシウム塩などがあげられる。
かかる上記のリン含有廃水に対して酸化剤を作
用させて、５価のオルトリン酸イオンに酸化させ
る。
用させて、５価のオルトリン酸イオンに酸化させ
る。
酸化剤としては、例えば、塩素ガス、塩素水、
次亜塩素酸ソーダ、次亜塩素酸カルシウム（サラ
シ粉）等の塩素系酸化剤が好適で代表的である
が、他の酸化剤として過酸化水素、過酸化カルシ
ウム、過硫酸塩等の過酸化物、又はオゾン等があ
げられる。。
次亜塩素酸ソーダ、次亜塩素酸カルシウム（サラ
シ粉）等の塩素系酸化剤が好適で代表的である
が、他の酸化剤として過酸化水素、過酸化カルシ
ウム、過硫酸塩等の過酸化物、又はオゾン等があ
げられる。。
この場合酸化条件は、廃水の性質や状態、ある
いは酸化剤の種類によつて一様でないが、廃水中
の液性を少なくともPH３以下にする必要がある。
いは酸化剤の種類によつて一様でないが、廃水中
の液性を少なくともPH３以下にする必要がある。
その理由は、PH３を越えると、低級リン酸イオ
ンが効果的に酸化されないからである。
ンが効果的に酸化されないからである。
又、酸化剤は、低級リン酸イオンを酸化するの
に必要な化学量論量以上の添加が必要である。
に必要な化学量論量以上の添加が必要である。
例えば、酸化剤として塩素ガスを用いて廃水中
の低級リン酸イオン処理したときの酸化率を第１
図に示す。
の低級リン酸イオン処理したときの酸化率を第１
図に示す。
第１図のごとく、塩素量を多くすると酸化反応
は早いが、塩素が系外に揮散する量も増加する。
これを防止するには、塩素酸化槽を２基以上連結
すれば、塩素を効率よく使用することが可能とな
る。塩素吹込量40ml／分で廃水500mlずつ入れた
塩素酸化槽を３基連結した時の各酸化槽での低級
リン酸イオンの酸化率を第２図に示す。
は早いが、塩素が系外に揮散する量も増加する。
これを防止するには、塩素酸化槽を２基以上連結
すれば、塩素を効率よく使用することが可能とな
る。塩素吹込量40ml／分で廃水500mlずつ入れた
塩素酸化槽を３基連結した時の各酸化槽での低級
リン酸イオンの酸化率を第２図に示す。
酸化率が98％以上になる時間は、１基目１時
間、２基目２時間、３基目３時間30分である。
間、２基目２時間、３基目３時間30分である。
この時の各酸化槽の廃水の色調は黄色で溶存塩
素はそれぞれ1800mg／、2500mg／、2300mg／
で、低級リン酸イオンを完全に酸化するために
は溶存塩素が1000mg／以上必要となる。しかし
ながら酸化率を８％以上にする必要は実質的にな
く、リン除去後の排水中の溶存塩素は200mg／
程度でよい。
素はそれぞれ1800mg／、2500mg／、2300mg／
で、低級リン酸イオンを完全に酸化するために
は溶存塩素が1000mg／以上必要となる。しかし
ながら酸化率を８％以上にする必要は実質的にな
く、リン除去後の排水中の溶存塩素は200mg／
程度でよい。
この時の廃水色調は淡黄色とするので、容易に
酸化終点を判断することが出来る。
酸化終点を判断することが出来る。
上記の例は、塩素を酸化剤として用いた低級リ
ン酸イオンの酸化についての一例であるが、他の
酸化剤を用いた場合には、被処理廃水の実態に適
合して酸化すればよい。
ン酸イオンの酸化についての一例であるが、他の
酸化剤を用いた場合には、被処理廃水の実態に適
合して酸化すればよい。
次に、かくて、低級リン酸イオンを酸化させた
後は、通常一般的に行われているように、廃水中
のオルトリン酸イオンを難溶性リン酸塩を生成さ
せるべく、該塩の形成剤を添加する。難溶性リン
酸塩形成剤としては、消石灰、生石灰、塩化カル
シウム、石こうなどのカルシウム剤が最も好まし
いが、他の剤としてマグネシウム塩や、アルミニ
ウム又は鉄塩などを用いてもよい。カルシウム剤
を用いた場合、次式の如く好ましくは、アパタイ
トとして沈澱を生成させ、これを分離除去するこ
とが適当である。
後は、通常一般的に行われているように、廃水中
のオルトリン酸イオンを難溶性リン酸塩を生成さ
せるべく、該塩の形成剤を添加する。難溶性リン
酸塩形成剤としては、消石灰、生石灰、塩化カル
シウム、石こうなどのカルシウム剤が最も好まし
いが、他の剤としてマグネシウム塩や、アルミニ
ウム又は鉄塩などを用いてもよい。カルシウム剤
を用いた場合、次式の如く好ましくは、アパタイ
トとして沈澱を生成させ、これを分離除去するこ
とが適当である。
5Ca2+＋OH-＋3PO4 3-→Ca5（OH）（PO4）3
この場合、廃水中の過剰の塩素は同時に、次亜
塩素酸カルシウムとして除去され、又、弗素イオ
ンが含有せる場合とも、弗素アパタイトとなるの
で廃水中のハロゲンは本発明の方法により、問題
なく同時に除去できる。
塩素酸カルシウムとして除去され、又、弗素イオ
ンが含有せる場合とも、弗素アパタイトとなるの
で廃水中のハロゲンは本発明の方法により、問題
なく同時に除去できる。
なお、上記の反応は、アルカリ側好ましくは、
PH８以上の範囲で行われるので沈澱の生成に際し
ては酸化後の酸性廃水をアルカリで中和し、PH調
整することは云うまでもない。
PH８以上の範囲で行われるので沈澱の生成に際し
ては酸化後の酸性廃水をアルカリで中和し、PH調
整することは云うまでもない。
このようにして、廃水中の全ての溶存リン化合
物は、実質的に沈澱物に転換させて、所望の分離
操作を行つて除去することができる。
物は、実質的に沈澱物に転換させて、所望の分離
操作を行つて除去することができる。
この場合、上記沈澱生成において、必要に応じ
て、アルミニウム塩、鉄塩等の無機凝集剤、活性
炭などの吸着剤あるいは、ポリアクリルアミドの
如き、有機高分子凝集剤を用いて、分離操作を能
率的に行うことができる。
て、アルミニウム塩、鉄塩等の無機凝集剤、活性
炭などの吸着剤あるいは、ポリアクリルアミドの
如き、有機高分子凝集剤を用いて、分離操作を能
率的に行うことができる。
なお、処理廃水は、適宜、PH調整して中和すれ
ば、そのまま無害な廃水となり、又必要に応じて
用水として循環使用することができる。
ば、そのまま無害な廃水となり、又必要に応じて
用水として循環使用することができる。
かくして本発明によれば、従来法では除去する
ことができなかつた低級リン酸イオンをオルトリ
ン酸イオン及びポリリン酸イオンと共に全リン化
合物を一挙に効果的に除去することができる。
ことができなかつた低級リン酸イオンをオルトリ
ン酸イオン及びポリリン酸イオンと共に全リン化
合物を一挙に効果的に除去することができる。
以下、本発明を実施例にて更に具体的に説明す
る。
る。
実施例 １
PH1.89、オルトリン酸イオンをＰとして190
mg／、低級リン酸イオンをＰとして2530mg／
、その他のリン化合物をＰとして190mg／、
全リン2910mg／を含む廃水500mlに撹拌しなが
ら塩素を淡黄色となるまで吹込んだ。PH12となる
まで消石灰を加えて約30分間熟成した。この時の
消石灰添加量は10.4ｇ、溶存塩素160mg／であ
つた。ろ過後の全リン23mg／でリン除去率99.2
％、溶存塩素０mg／であつた。
mg／、低級リン酸イオンをＰとして2530mg／
、その他のリン化合物をＰとして190mg／、
全リン2910mg／を含む廃水500mlに撹拌しなが
ら塩素を淡黄色となるまで吹込んだ。PH12となる
まで消石灰を加えて約30分間熟成した。この時の
消石灰添加量は10.4ｇ、溶存塩素160mg／であ
つた。ろ過後の全リン23mg／でリン除去率99.2
％、溶存塩素０mg／であつた。
実施例 ２
PH1.43、オルトリン酸イオンをＰとして170
mg／、低級リン酸イオンをＰとして4020mg／
、その他のリン化合物をＰとして150mg／、
全リン4340mg／を含む廃水500mlに撹拌しなが
ら塩素を常温で吹込み、廃水の色調が淡黄色とな
つた点を塩素吹込み終了とした。
mg／、低級リン酸イオンをＰとして4020mg／
、その他のリン化合物をＰとして150mg／、
全リン4340mg／を含む廃水500mlに撹拌しなが
ら塩素を常温で吹込み、廃水の色調が淡黄色とな
つた点を塩素吹込み終了とした。
PH12となるまで消石灰を加え、約30分間熟成し
た。
た。
この時の消石灰添加量は15.3ｇ、溶存塩素210
mg／でろ過後の全リンは12mg／、リン除去率
99.7％、溶存塩素６mg／であつた。
mg／でろ過後の全リンは12mg／、リン除去率
99.7％、溶存塩素６mg／であつた。
実施例 ３
PH1.52、オルトリン酸イオンをＰとして210
mg／、低級リン酸イオンをＰとして2610mg／
、その他のリン化合物をＰとして180mg／、
全リン3000mg／を含む廃水500mlに撹拌しなが
ら塩素を吹込み、廃水の色調が黄色となつた点を
塩素吹込み終了とした。
mg／、低級リン酸イオンをＰとして2610mg／
、その他のリン化合物をＰとして180mg／、
全リン3000mg／を含む廃水500mlに撹拌しなが
ら塩素を吹込み、廃水の色調が黄色となつた点を
塩素吹込み終了とした。
PH12となるまで消石灰を加え、約30分間熟成し
た。この時の消石灰添加量は10.7ｇ、溶存塩素
1680mg／であつた。
た。この時の消石灰添加量は10.7ｇ、溶存塩素
1680mg／であつた。
ろ過後の全リンは1.6mg／、リン除去率99.9
％溶存塩素610mg／であつた。
％溶存塩素610mg／であつた。
実施例 ４
PH1.85、オルトリン酸イオンをＰとして130
mg／、低級リン酸イオンをＰとして1820mg／
、その他のリン化合物をＰとして160mg／、
全リン2110mg／を含む廃水１に撹拌しながら
高度さらし粉9.9ｇ、塩酸5.3ｇを加え、PH2.5と
し、約２時間撹拌後、消石灰7.5ｇを加えるとPH
11.9となつた。約１時間熟成し、ろ過した。
mg／、低級リン酸イオンをＰとして1820mg／
、その他のリン化合物をＰとして160mg／、
全リン2110mg／を含む廃水１に撹拌しながら
高度さらし粉9.9ｇ、塩酸5.3ｇを加え、PH2.5と
し、約２時間撹拌後、消石灰7.5ｇを加えるとPH
11.9となつた。約１時間熟成し、ろ過した。
ろ過後の全リン28mg／、リン除去率98.7％で
あつた。
あつた。
実施例 ５
PH2.01、オルトリン酸イオンをＰとして180
mg／、低級リン酸イオンをＰとして1620mg／
、その他のリン化合物をＰとして15mg／、全
リン1720mg／を含む廃水１に撹拌しながら高
度さらし粉8.7ｇ、塩酸5.3ｇを加えPH2.0とし約３
時間撹拌後、消石灰10.5ｇを加えると、PH12.3と
なつた。約１時間熟成し、ろ過した。
mg／、低級リン酸イオンをＰとして1620mg／
、その他のリン化合物をＰとして15mg／、全
リン1720mg／を含む廃水１に撹拌しながら高
度さらし粉8.7ｇ、塩酸5.3ｇを加えPH2.0とし約３
時間撹拌後、消石灰10.5ｇを加えると、PH12.3と
なつた。約１時間熟成し、ろ過した。
ろ過後の全リン２mg／、リン除去率99.9％で
あつた。
あつた。
実施例 ６
PH1.45、オルトリン酸イオンをＰとして230
mg／、低級リン酸イオンをＰとして4150mg／
、その他のリン化合物をＰとして420mg／、
全リン4800mg／を含む廃水１に撹拌しながら
約10％次亜塩素酸ソーダ溶液114ｇを加えるとPH
2.1となつた。
mg／、低級リン酸イオンをＰとして4150mg／
、その他のリン化合物をＰとして420mg／、
全リン4800mg／を含む廃水１に撹拌しながら
約10％次亜塩素酸ソーダ溶液114ｇを加えるとPH
2.1となつた。
約４時間撹拌後消石灰34.4ｇを加えるとPH12.4
となつた。約１時間熟成し、ろ過した。
となつた。約１時間熟成し、ろ過した。
ろ過後の全リンは54mg／となつたが、次亜塩
素酸ソーダ溶液添加の液量増加を補正すると全リ
ン60mg／となり、リン除去率98.8％であつた。
素酸ソーダ溶液添加の液量増加を補正すると全リ
ン60mg／となり、リン除去率98.8％であつた。
比較例
PH1.90、オルトリン酸イオンをＰとして65mg／
、低級リン酸イオンをＰとして645mg／、全
リン710mg／を含む廃水１に撹拌しながら高
度さらし粉約3.7ｇ、塩酸0.5ｇを加え、PH7.2と
し、約２時間撹拌後、消石灰0.6ｇを加えるとPH
12.2となつた。約１時間熟成し、濾過した。濾過
後の全リン366mg／、リン除去率48.5％であつ
た。
、低級リン酸イオンをＰとして645mg／、全
リン710mg／を含む廃水１に撹拌しながら高
度さらし粉約3.7ｇ、塩酸0.5ｇを加え、PH7.2と
し、約２時間撹拌後、消石灰0.6ｇを加えるとPH
12.2となつた。約１時間熟成し、濾過した。濾過
後の全リン366mg／、リン除去率48.5％であつ
た。
第１図および第２図は、低級リン酸含有廃水に
おけるそれぞれ塩素吹込量と低級リンの酸化率、
塩素酸化槽を３基連結した時の各槽の低級リンの
酸化率の関係を示すグラフである。
おけるそれぞれ塩素吹込量と低級リンの酸化率、
塩素酸化槽を３基連結した時の各槽の低級リンの
酸化率の関係を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 低級リン酸イオン含有廃水に酸化剤を添加し
て、PH３以下の条件下で低級リン酸イオンをオル
トリン酸イオンに酸化した後、難溶性リン酸塩形
成剤を添加して生成する沈澱を分離除去すること
を特徴とする低級リン酸イオン含有廃水の処理方
法。 ２ 酸化剤は塩素系酸化剤であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の低級リン酸含有廃
水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18066183A JPS6075393A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 低級リン酸含有廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18066183A JPS6075393A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 低級リン酸含有廃水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6075393A JPS6075393A (ja) | 1985-04-27 |
| JPS632236B2 true JPS632236B2 (ja) | 1988-01-18 |
Family
ID=16087102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18066183A Granted JPS6075393A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 低級リン酸含有廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6075393A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05309378A (ja) * | 1992-05-08 | 1993-11-22 | C Uyemura & Co Ltd | Ｃｏｄ供与物質を含む廃液の処理方法 |
| CN104291482B (zh) * | 2014-09-18 | 2015-11-04 | 中国海洋石油总公司 | 一种含高浓度亚磷酸盐废水的处理方法 |
| CN106082488A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-11-09 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 用于高浓度含磷废水的除磷方法 |
| JP7102876B2 (ja) * | 2018-04-03 | 2022-07-20 | 住友金属鉱山株式会社 | フッ素除去方法 |
| JP7102875B2 (ja) * | 2018-04-03 | 2022-07-20 | 住友金属鉱山株式会社 | フッ素除去方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57167790A (en) * | 1981-04-10 | 1982-10-15 | Showa Denko Kk | Treatment of waste water containing hypophosphorous acid |
| JPS6023874B2 (ja) * | 1982-01-27 | 1985-06-10 | 上村工業株式会社 | 次亜リン酸イオンを含む廃液の処理方法 |
-
1983
- 1983-09-30 JP JP18066183A patent/JPS6075393A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6075393A (ja) | 1985-04-27 |
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