JPS6323215B2 - - Google Patents
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- JPS6323215B2 JPS6323215B2 JP59279281A JP27928184A JPS6323215B2 JP S6323215 B2 JPS6323215 B2 JP S6323215B2 JP 59279281 A JP59279281 A JP 59279281A JP 27928184 A JP27928184 A JP 27928184A JP S6323215 B2 JPS6323215 B2 JP S6323215B2
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- film material
- tetrafluoroethylene resin
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- B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
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- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/56—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape
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- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
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- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
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- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
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- B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
- B29K2105/045—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous with open cells
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S521/918—Physical aftertreatment of a cellular product
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
(イ) 発明の技術分野
本発明は四弗化エチレン樹脂からなる多孔性薄
膜材料の表面を四弗化エチレン樹脂の熱分解温度
以上に加熱して表面の一部を分解除去する表面処
理方法に関するものである。
膜材料の表面を四弗化エチレン樹脂の熱分解温度
以上に加熱して表面の一部を分解除去する表面処
理方法に関するものである。
(ロ) 発明の目的
多孔性四弗化エチレン樹脂材料は、四弗化エチ
レン樹脂の優れた耐熱性、耐薬品性、電気絶縁
性、撥水性生体適合性を生かし各種フイルター、
隔膜の他、防水通気性材料、電気被覆材料、シー
ル材料、医療用機材、人工臓器等に利用されてい
る。その製造方法は、既にいくつかの方法が知ら
れているが、その中で代表的なものは、延伸操作
により多孔質化する方法である。基本的には特公
昭42−13560で開示されているが、その第１の工
程は四弗化エチレン樹脂粉末と液状潤滑剤を混和
した後ペースト押出法やカレンダー圧延法やこの
両者を組合せることにより未焼成のフイルム、チ
ユーブあるいはロツド等の形状の成形品を得る事
である。第２工程以降の工程は成形品に含まれ
る液状潤滑剤を蒸発又は抽出により除去する工
程、延伸により多孔質化する工程、四弗化エ
チレン樹脂の融点以上の温度に上げて焼成し多孔
質構造を固定する工程よりなる。
レン樹脂の優れた耐熱性、耐薬品性、電気絶縁
性、撥水性生体適合性を生かし各種フイルター、
隔膜の他、防水通気性材料、電気被覆材料、シー
ル材料、医療用機材、人工臓器等に利用されてい
る。その製造方法は、既にいくつかの方法が知ら
れているが、その中で代表的なものは、延伸操作
により多孔質化する方法である。基本的には特公
昭42−13560で開示されているが、その第１の工
程は四弗化エチレン樹脂粉末と液状潤滑剤を混和
した後ペースト押出法やカレンダー圧延法やこの
両者を組合せることにより未焼成のフイルム、チ
ユーブあるいはロツド等の形状の成形品を得る事
である。第２工程以降の工程は成形品に含まれ
る液状潤滑剤を蒸発又は抽出により除去する工
程、延伸により多孔質化する工程、四弗化エ
チレン樹脂の融点以上の温度に上げて焼成し多孔
質構造を固定する工程よりなる。
これらの方法で得られた多孔性材料は延伸した
割合や延伸時の温度・速度等により幾分変化する
とはいうものの、小さい繊維によつて互に連結さ
れた結節からなる繊維組織を有し、この繊維と結
節とで囲まれた空間が多孔性空孔に一致してい
る。一般的には延伸する割合を増すことによつて
繊維の長さを大きくし結節の大きさを小さくし、
多孔性の割合即ち気孔率が増大する。
割合や延伸時の温度・速度等により幾分変化する
とはいうものの、小さい繊維によつて互に連結さ
れた結節からなる繊維組織を有し、この繊維と結
節とで囲まれた空間が多孔性空孔に一致してい
る。一般的には延伸する割合を増すことによつて
繊維の長さを大きくし結節の大きさを小さくし、
多孔性の割合即ち気孔率が増大する。
しかしながらこれらの方法によつて得られた多
孔性薄膜材料は四弗化エチレン樹脂の特徴ともい
うべき接着性の悪さが問題であつた。
孔性薄膜材料は四弗化エチレン樹脂の特徴ともい
うべき接着性の悪さが問題であつた。
すなわち四弗化エチレン樹脂はきわめてすぐれ
た耐薬品性と耐溶剤性をもつており、酸、アルカ
リ、有機溶媒などにまつたく反応せず、わずかに
溶融アルカリ金属やそれらの溶液、および高温の
弗素、三弗化塩素などによつてのみ侵される。
た耐薬品性と耐溶剤性をもつており、酸、アルカ
リ、有機溶媒などにまつたく反応せず、わずかに
溶融アルカリ金属やそれらの溶液、および高温の
弗素、三弗化塩素などによつてのみ侵される。
したがつて四弗化エチレン樹脂材料表面を他の
樹脂等に接着できるように変性するためには、例
えば金属ナトリウムのアンモニア溶液などで処理
する方法がとり得る程度であつた。
樹脂等に接着できるように変性するためには、例
えば金属ナトリウムのアンモニア溶液などで処理
する方法がとり得る程度であつた。
その他の方法としては、四弗化エチレン樹脂か
らなる多孔性材料を高い延伸率に延伸し、空孔を
大きくして空孔内への投錨効果により物理的に接
着する方法がある。
らなる多孔性材料を高い延伸率に延伸し、空孔を
大きくして空孔内への投錨効果により物理的に接
着する方法がある。
しかしながら、この方法によつて得られる多孔
性材料は全体の気孔率を大きくとらざるを得ない
ため、所望の孔径の多孔性材料が得られにくかつ
たり、全体としての柔軟性が高くなつてしまい、
接着工程において多孔性薄膜材料が変形をきたし
たりする問題や、必要以上に接着剤が内部まで浸
透しすぎる等の問題があつた。
性材料は全体の気孔率を大きくとらざるを得ない
ため、所望の孔径の多孔性材料が得られにくかつ
たり、全体としての柔軟性が高くなつてしまい、
接着工程において多孔性薄膜材料が変形をきたし
たりする問題や、必要以上に接着剤が内部まで浸
透しすぎる等の問題があつた。
たとえば、フイルター用途の四弗化エチレンチ
ユーブを多数本集束し、端末を樹脂材料で固定す
る場合、充分な接着性を得られる程に多孔化され
たチユーブでは接着部分が作業中に押しつぶされ
て偏平になつたり、接着剤が内部まで浸透してチ
ユーブの内空を閉塞してしまうことがあつた。
ユーブを多数本集束し、端末を樹脂材料で固定す
る場合、充分な接着性を得られる程に多孔化され
たチユーブでは接着部分が作業中に押しつぶされ
て偏平になつたり、接着剤が内部まで浸透してチ
ユーブの内空を閉塞してしまうことがあつた。
本発明の目的の一つは、これらの改良に関する
もので、四弗化エチレン樹脂からなる多孔性薄膜
材料の表面を四弗化エチレン樹脂の熱分解温度以
上に加熱して、表面の一部を除去することによ
り、多孔性薄膜材料全体としては所望の孔径、か
たさや接着剤の浸透の程度を保ちながら接着表面
を形成することを目的としている。
もので、四弗化エチレン樹脂からなる多孔性薄膜
材料の表面を四弗化エチレン樹脂の熱分解温度以
上に加熱して、表面の一部を除去することによ
り、多孔性薄膜材料全体としては所望の孔径、か
たさや接着剤の浸透の程度を保ちながら接着表面
を形成することを目的としている。
また、他の一つの目的は、管状多孔性薄膜材料
の曲げやすさを改良することにある。先にも述べ
たように四弗化エチレン樹脂からなる多孔性薄膜
材料は高い延伸率に延伸し、気孔率を大きくとる
ことにより柔軟性が高くなり、曲げやすさが改良
されるが、同時に管全体がつぶれ易くなり、偏平
になる問題がある。一方これを改善する方法とし
て、一定の延伸倍率に、延伸−焼成された管状多
孔性薄膜材料の内空に金属製の円柱を挿入し、輻
射炉内で加熱することにより、外表面のみを過焼
結状態とする方法が特開昭55−52754及び特開昭
55−52755に開示されているが、長尺に連続的に
行なうことは困難であり、工業的に有利な方法と
はいいがたい。
の曲げやすさを改良することにある。先にも述べ
たように四弗化エチレン樹脂からなる多孔性薄膜
材料は高い延伸率に延伸し、気孔率を大きくとる
ことにより柔軟性が高くなり、曲げやすさが改良
されるが、同時に管全体がつぶれ易くなり、偏平
になる問題がある。一方これを改善する方法とし
て、一定の延伸倍率に、延伸−焼成された管状多
孔性薄膜材料の内空に金属製の円柱を挿入し、輻
射炉内で加熱することにより、外表面のみを過焼
結状態とする方法が特開昭55−52754及び特開昭
55−52755に開示されているが、長尺に連続的に
行なうことは困難であり、工業的に有利な方法と
はいいがたい。
しかるに本発明によれば長尺に連続的に表面処
理を行なうことができ、工業的にも有利に曲げや
すさの改良を行なうことが可能となる。
理を行なうことができ、工業的にも有利に曲げや
すさの改良を行なうことが可能となる。
本発明のもう一つの目的は四弗化エチレン樹脂
の繊維組織が径方向に連続的に変化して外側表面
と管内壁面とで異なる管状非対称孔径薄膜材料の
表面を四弗化エチレン樹脂の熱分解温度以上に加
熱して表面の一部を任意の厚みだけ分解除去する
ことにより、多孔を任意に制御することである。
しかも本方法によれば、管状多孔性薄膜材料の長
さ方向に孔径を精度よく変化させることも可能で
ある。
の繊維組織が径方向に連続的に変化して外側表面
と管内壁面とで異なる管状非対称孔径薄膜材料の
表面を四弗化エチレン樹脂の熱分解温度以上に加
熱して表面の一部を任意の厚みだけ分解除去する
ことにより、多孔を任意に制御することである。
しかも本方法によれば、管状多孔性薄膜材料の長
さ方向に孔径を精度よく変化させることも可能で
ある。
(ハ) 産業上の利用分野
耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性、撥水性、生体
適合性にすぐれた四弗化エチレン樹脂からなる多
孔性薄膜材料に表面処理によつて良好な接着性を
与えることにより、工業的用途における別・濃
縮・分割を精度よく大量処理できる装置に組み上
げることが容易になり、までまで処理量を多く必
要とするために経済的な利点が見い出せなかつた
分野にも利用が可能となる。
適合性にすぐれた四弗化エチレン樹脂からなる多
孔性薄膜材料に表面処理によつて良好な接着性を
与えることにより、工業的用途における別・濃
縮・分割を精度よく大量処理できる装置に組み上
げることが容易になり、までまで処理量を多く必
要とするために経済的な利点が見い出せなかつた
分野にも利用が可能となる。
また、工業用途のみならず医療用途例えば、血
球、血漿の分離膜や人工肺、人工腎臓、人工血管
等の人工臓器、カテーテル等の医用機材類に生体
適合性や接着性、曲げやすさ、構造的異方性が好
適に利用し得ることになるし、事務機器、家庭用
品にも応用分野を拡充することが可能となる。
球、血漿の分離膜や人工肺、人工腎臓、人工血管
等の人工臓器、カテーテル等の医用機材類に生体
適合性や接着性、曲げやすさ、構造的異方性が好
適に利用し得ることになるし、事務機器、家庭用
品にも応用分野を拡充することが可能となる。
(ニ) 発明の構成
本発明者は液状潤滑剤を含む四弗化エチレン樹
脂を圧延法やペースト押出法にて薄膜に成形し、
乾燥−延伸−焼成等の操作を経て得られた四弗化
エチレン樹脂からなる多孔性薄膜材料の表面処理
方法を鋭意検討した結果、四弗化エチレン樹脂の
熱分解温度以上に加熱して表面の一部を分解除去
することにより、接着性や曲げやすさの改善され
た多孔性薄膜材料が得られること。また、孔径の
制御が可能であることを見い出し、本発明に至つ
た。
脂を圧延法やペースト押出法にて薄膜に成形し、
乾燥−延伸−焼成等の操作を経て得られた四弗化
エチレン樹脂からなる多孔性薄膜材料の表面処理
方法を鋭意検討した結果、四弗化エチレン樹脂の
熱分解温度以上に加熱して表面の一部を分解除去
することにより、接着性や曲げやすさの改善され
た多孔性薄膜材料が得られること。また、孔径の
制御が可能であることを見い出し、本発明に至つ
た。
本発明の方法は四弗化エチレン樹脂からなる多
孔性薄膜材料の形状がシート状、ロツド状、管状
のいずれでも適用することができる。
孔性薄膜材料の形状がシート状、ロツド状、管状
のいずれでも適用することができる。
四弗化エチレン樹脂からなる多孔性薄膜材料の
表面を四弗化エチレン樹脂の分解温度以上に加熱
すると、表面から内部に向かつて順次分解、揮散
がおこる。このとき樹脂の分解、揮散は最も細い
繊維から先に起こり、太い繊維や結節部分の分
解、揮散がおくれるため、最外層に見かけ上内部
より孔径が大きくなつた部分、すなわち粗面化さ
れた部分が形成されることになる。この粗面化の
状態すなわち最外層の孔径や、粗面の深さは加熱
する温度や加熱時間をかえることにより任意に設
定することができる。この時の条件としては、特
に加熱温度を高くし加熱時間を短かくとつて処理
を行なうことが好ましい。すなわち加熱時間を短
かくとることにより多孔性薄膜材料内部への伝達
熱量が少なくなり、内部の孔構造を変化させるこ
となく表面の一部のみを処理することができるた
めである。その結果、多孔性薄膜材料全体として
は、所望の孔径やかたさ、接着剤の浸透の程度を
保ちながら接着表面を形成することができる。
表面を四弗化エチレン樹脂の分解温度以上に加熱
すると、表面から内部に向かつて順次分解、揮散
がおこる。このとき樹脂の分解、揮散は最も細い
繊維から先に起こり、太い繊維や結節部分の分
解、揮散がおくれるため、最外層に見かけ上内部
より孔径が大きくなつた部分、すなわち粗面化さ
れた部分が形成されることになる。この粗面化の
状態すなわち最外層の孔径や、粗面の深さは加熱
する温度や加熱時間をかえることにより任意に設
定することができる。この時の条件としては、特
に加熱温度を高くし加熱時間を短かくとつて処理
を行なうことが好ましい。すなわち加熱時間を短
かくとることにより多孔性薄膜材料内部への伝達
熱量が少なくなり、内部の孔構造を変化させるこ
となく表面の一部のみを処理することができるた
めである。その結果、多孔性薄膜材料全体として
は、所望の孔径やかたさ、接着剤の浸透の程度を
保ちながら接着表面を形成することができる。
また、管状多孔性薄膜材料を処理する場合、太
い繊維や結節部分の分解、揮散がおくれて残存す
ることによつて、曲げやすさが改善されながら径
方向の強度を維持することは可能となり、管全体
がつぶれやすく偏平になつたりすることなく曲げ
やすさを改善できることになる。
い繊維や結節部分の分解、揮散がおくれて残存す
ることによつて、曲げやすさが改善されながら径
方向の強度を維持することは可能となり、管全体
がつぶれやすく偏平になつたりすることなく曲げ
やすさを改善できることになる。
さらに被処理体が管状非対称孔径薄膜材料であ
る場合、処理される深さを制御することにより孔
径の制御が可能となる。
る場合、処理される深さを制御することにより孔
径の制御が可能となる。
すなわち、外側表面の繊維長さが短かく管内壁
面の繊維長さが長くなつている管状非対称孔径薄
膜の場合、外側表面に近づくほど平均孔径が小さ
く管内壁面に近いほど平均に径が大きいわけであ
るから、外側表面からの処理深さを浅くすれば小
さい平均孔径を深くするほど大きな平均孔径を得
ることができる。
面の繊維長さが長くなつている管状非対称孔径薄
膜の場合、外側表面に近づくほど平均孔径が小さ
く管内壁面に近いほど平均に径が大きいわけであ
るから、外側表面からの処理深さを浅くすれば小
さい平均孔径を深くするほど大きな平均孔径を得
ることができる。
本発明で言う四弗化エチレン樹脂の熱分解温度
とは、四弗化エチレン樹脂を大気圧下で加熱した
際に樹脂の重量減少が顕著に進行する温度を示す
ものである。従つて、例えば厳密な意味での熱分
解温度は長時間の加熱により重量減少をきたす温
度として260℃をあげる場合があるが、本発明の
意図にそつて考えるならば、これを熱分解温度と
考えるのは適当でない。
とは、四弗化エチレン樹脂を大気圧下で加熱した
際に樹脂の重量減少が顕著に進行する温度を示す
ものである。従つて、例えば厳密な意味での熱分
解温度は長時間の加熱により重量減少をきたす温
度として260℃をあげる場合があるが、本発明の
意図にそつて考えるならば、これを熱分解温度と
考えるのは適当でない。
顕著な重量減少が認められる温度としては、約
400℃以上を示すのが一般的であるが、重量減少
率は、変移点をもたないので正確な数値限定は意
味をなさない。そこで本発明の四弗化エチレン樹
脂の熱分解温度とはおよそ400℃〜500℃程度を示
すものとする。
400℃以上を示すのが一般的であるが、重量減少
率は、変移点をもたないので正確な数値限定は意
味をなさない。そこで本発明の四弗化エチレン樹
脂の熱分解温度とはおよそ400℃〜500℃程度を示
すものとする。
従つて本発明の表面処理のための加熱温度とし
ては、400℃〜500℃以上である。
ては、400℃〜500℃以上である。
また、加熱を行なう方法としては、特に限定さ
れないが、例えば輻射炉を利用する方法、金属ロ
ールやソルトバスを熱媒とする方法、熱風を利用
する方法、ガスバーナー等を用い火炎を利用する
方法、レーザー光を利用する方法などが上げられ
る。これらの中でも特に制御が容易で好適に用い
られる方法として、熱風、火炎、レーザー光を用
いる方法をあげることができる。
れないが、例えば輻射炉を利用する方法、金属ロ
ールやソルトバスを熱媒とする方法、熱風を利用
する方法、ガスバーナー等を用い火炎を利用する
方法、レーザー光を利用する方法などが上げられ
る。これらの中でも特に制御が容易で好適に用い
られる方法として、熱風、火炎、レーザー光を用
いる方法をあげることができる。
具体的には、熱風を用いる場合、加熱されたヒ
ーターにフアンで空気を送気し、600℃〜700℃の
熱風を送る方法がある。
ーターにフアンで空気を送気し、600℃〜700℃の
熱風を送る方法がある。
又、火炎を利用する場合は、プロパンガス等に
適度に酸素濃度を高めた空気を混合する等の方法
により火炎の温度を調節し、用いる方法がある。
適度に酸素濃度を高めた空気を混合する等の方法
により火炎の温度を調節し、用いる方法がある。
レーザー光を用いる方法としては、特に炭酸ガ
スレーザーが好適に用いられる。
スレーザーが好適に用いられる。
加熱時間としては、必要な処理深度、成形され
た多孔性薄膜の被処理部分の密度、加熱温度、加
熱手段によつて各々異なつてくる。
た多孔性薄膜の被処理部分の密度、加熱温度、加
熱手段によつて各々異なつてくる。
加熱時間を長時間要する方向としては、処理深
度を深くする、被処理体の厚みが厚い、成形され
た多孔性薄膜の被処理部分の密度が高い等であ
り、加熱温度が高い場合や、熱媒の比熱が大きい
と、処理時間は短かくすべき方向である。
度を深くする、被処理体の厚みが厚い、成形され
た多孔性薄膜の被処理部分の密度が高い等であ
り、加熱温度が高い場合や、熱媒の比熱が大きい
と、処理時間は短かくすべき方向である。
一般に600℃以上の熱風を用いる場合30秒以下
火炎や炭酸ガスレーザーを用いる場合１秒以下が
好適である。
火炎や炭酸ガスレーザーを用いる場合１秒以下が
好適である。
以下には実施例をもつてさらに説明を加える。
実施例 １
外径0.9mm、内径0.2mm、気孔率33％の多孔性四
弗化エチレン樹脂チユーブのバブルポイント（イ
ソプロピルアルコール中でチユーブ内空を空気加
圧し気泡が発生する圧力。最大孔径の測定方法で
ある。）を測定したところ、1.54Kg／cm2であつた。
また、シリコンゴムとの接着力を測定したとこ
ろ、1.5Kg／cm2であつた。
弗化エチレン樹脂チユーブのバブルポイント（イ
ソプロピルアルコール中でチユーブ内空を空気加
圧し気泡が発生する圧力。最大孔径の測定方法で
ある。）を測定したところ、1.54Kg／cm2であつた。
また、シリコンゴムとの接着力を測定したとこ
ろ、1.5Kg／cm2であつた。
この多孔性四弗化エチレン樹脂チユーブを線速
５ｍ／minで搬送し、プロパンガス32％、酸素54
％、空気14％の割合で送気しているガスバーナー
の火炎の先端で加熱処理を行なつて処理チユーブ
を得た。
５ｍ／minで搬送し、プロパンガス32％、酸素54
％、空気14％の割合で送気しているガスバーナー
の火炎の先端で加熱処理を行なつて処理チユーブ
を得た。
外径、内径、気孔率にはほとんど変化がなく、
バブルポイントが0.65Kg／cm2、シリコンゴムとの
接着力が5.4Kg／cm2であつた。
バブルポイントが0.65Kg／cm2、シリコンゴムとの
接着力が5.4Kg／cm2であつた。
実施例 ２
多孔性四弗化エチレン樹脂チユーブを線速10
ｍ／minで搬送したことを除いて実施例−１と全
く同様にして処理チユーブを得た。
ｍ／minで搬送したことを除いて実施例−１と全
く同様にして処理チユーブを得た。
外径、内径、気孔率にはほとんど変化がなく、
バブルポイントが0.92Kg／cm2、シリコンゴムとの
接着力が2.8Kg／cm2であつた。
バブルポイントが0.92Kg／cm2、シリコンゴムとの
接着力が2.8Kg／cm2であつた。
比較例 １
バブルポイントが0.92Kg／cm2及び0.65Kg／cm2の
多孔性四弗化エチレン樹脂チユーブを表面処理す
ることなしにシリコンゴムとの接着力を調べたと
ころ、それぞれ1.5Kg／cm2、2.3Kg／cm2であつた。
多孔性四弗化エチレン樹脂チユーブを表面処理す
ることなしにシリコンゴムとの接着力を調べたと
ころ、それぞれ1.5Kg／cm2、2.3Kg／cm2であつた。
実施例 ３
外径1.1mm、内径0.3mm、気孔率35％の多孔性四
弗化エチレン樹脂チユーブのシリコンゴムとの接
着力を調べたところ、1.8Kg／cm2であつた。この
チユーブを線速５ｍ／minで搬送しながら、パワ
ー密度5.75W／mm2の炭酸ガスレーザー光を照射
し、処理チユーブを得た。
弗化エチレン樹脂チユーブのシリコンゴムとの接
着力を調べたところ、1.8Kg／cm2であつた。この
チユーブを線速５ｍ／minで搬送しながら、パワ
ー密度5.75W／mm2の炭酸ガスレーザー光を照射
し、処理チユーブを得た。
シリコンゴムとの接着力を調べたところ、5.6
Kg／cm2であつた。
Kg／cm2であつた。
実施例 ４
外径1.1mm、内径0.45mm、気孔率31％、バブル
ポイント2.5Kg／cm2の四弗化エチレン樹脂からな
る非対称孔径チユーブに内部から水圧をかけたが
６Kg／cm2の水圧でも水の漏出はなかつた。このチ
ユーブの一部を約700℃の熱風で６秒間処理した
後、再び水圧をかけると約３Kg／cm2の水圧で被処
理部分から小さな水滴が徐々にもれ出した。被処
理部分を切りとつた後、他の部分を約700℃の熱
風で15秒間処理し、水圧をかけると約１Kg／cm2の
水圧で被処理部分から水滴がもれ出した。
ポイント2.5Kg／cm2の四弗化エチレン樹脂からな
る非対称孔径チユーブに内部から水圧をかけたが
６Kg／cm2の水圧でも水の漏出はなかつた。このチ
ユーブの一部を約700℃の熱風で６秒間処理した
後、再び水圧をかけると約３Kg／cm2の水圧で被処
理部分から小さな水滴が徐々にもれ出した。被処
理部分を切りとつた後、他の部分を約700℃の熱
風で15秒間処理し、水圧をかけると約１Kg／cm2の
水圧で被処理部分から水滴がもれ出した。
(ホ) 発明の効果
耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性、生体適合性に
すぐれた四弗化エチレン樹脂からなる多孔性薄膜
材料に表面処理によつて良好な接着性を与えるこ
とにより装置への組上げが容易となり、大量処理
などの需要に答えることが可能となつて利用分野
が拡大される。
すぐれた四弗化エチレン樹脂からなる多孔性薄膜
材料に表面処理によつて良好な接着性を与えるこ
とにより装置への組上げが容易となり、大量処理
などの需要に答えることが可能となつて利用分野
が拡大される。
また、医療用途においては、生体適合性に加
え、接着性、曲げやすさ、構造的異方性を付与し
得ることにより、血漿分離膜、人工腎臓、人工
肺、人工血管等の人工臓器やカテーテル等の医用
機材類に好適に利用することができる。
え、接着性、曲げやすさ、構造的異方性を付与し
得ることにより、血漿分離膜、人工腎臓、人工
肺、人工血管等の人工臓器やカテーテル等の医用
機材類に好適に利用することができる。
又、事務機器、家庭用品にも同様な意味で応用
分野の拡充が可能となる。
分野の拡充が可能となる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 四弗化エチレン樹脂からなる多孔性薄膜材料
の表面を四弗化エチレン樹脂の熱分解温度以上に
加熱して表面の一部を分解除去することを特徴と
する多孔性薄膜材料の表面処理方法。 ２ 四弗化エチレン樹脂からなる多孔性薄膜材料
が管状多孔性薄膜材料であり、該管状多孔性薄膜
材料が繊維によつて互いに連結された結節よりな
る繊維組織を有し、かつ該繊維組織が該管状多孔
性薄膜材料の径方向に連続的に変化して、該管状
多孔性薄膜材料の外側表面と管内壁面とで異なる
管状非対称孔径薄膜材料であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の表面処理方法。 ３ 熱源が熱風、火炎もしくは炭酸ガスレーザー
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の表面処理方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59279281A JPS61151245A (ja) | 1984-12-25 | 1984-12-25 | 多孔性薄膜材料の表面処理方法 |
| CA000498326A CA1298045C (en) | 1984-12-25 | 1985-12-20 | Method for treating the surface of a thin porous material of polytetrafluoroethylene |
| DE8585116544T DE3582239D1 (de) | 1984-12-25 | 1985-12-24 | Verfahren zur oberflaechenbehandlung einer duennen poroesen folie. |
| EP85116544A EP0188812B1 (en) | 1984-12-25 | 1985-12-24 | Method for treating the surface of a thin porous film material |
| US07/515,778 US5296510A (en) | 1984-12-25 | 1990-04-26 | Method for treating the surface of a thin porous film material of tetrafluoroethylene resin |
| US07/951,890 US5219894A (en) | 1984-12-25 | 1992-09-28 | Method for treating the surface of a thin porous film material |
| US08/000,097 US5252626A (en) | 1984-12-25 | 1993-01-04 | Method for treating the surface of a thin porous film material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59279281A JPS61151245A (ja) | 1984-12-25 | 1984-12-25 | 多孔性薄膜材料の表面処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61151245A JPS61151245A (ja) | 1986-07-09 |
| JPS6323215B2 true JPS6323215B2 (ja) | 1988-05-16 |
Family
ID=17608977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59279281A Granted JPS61151245A (ja) | 1984-12-25 | 1984-12-25 | 多孔性薄膜材料の表面処理方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5296510A (ja) |
| EP (1) | EP0188812B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61151245A (ja) |
| CA (1) | CA1298045C (ja) |
| DE (1) | DE3582239D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008279345A (ja) * | 2007-05-09 | 2008-11-20 | Sumitomo Electric Fine Polymer Inc | 分離膜エレメントおよびその製造方法 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6517657B1 (en) | 1992-01-06 | 2003-02-11 | Pilot Industries, Inc. | Fluoropolymer composite tube and method of preparation |
| US5916404A (en) * | 1992-01-06 | 1999-06-29 | Pilot Industries, Inc. | Fluoropolymer composite tube and method of preparation |
| US20030168157A1 (en) * | 1992-01-06 | 2003-09-11 | Kuenzel Kenneth J. | Fluoropolymer composite tube and method of preparation |
| JP3874205B2 (ja) * | 1995-12-22 | 2007-01-31 | 住友電気工業株式会社 | 生体内移植材料及びその製造方法 |
| US5874165A (en) * | 1996-06-03 | 1999-02-23 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Materials and method for the immobilization of bioactive species onto polymeric subtrates |
| US5914182A (en) * | 1996-06-03 | 1999-06-22 | Gore Hybrid Technologies, Inc. | Materials and methods for the immobilization of bioactive species onto polymeric substrates |
| US6702811B2 (en) | 1999-04-05 | 2004-03-09 | Medtronic, Inc. | Ablation catheter assembly with radially decreasing helix and method of use |
| US6780497B1 (en) | 1999-08-05 | 2004-08-24 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Surface modified expanded polytetrafluoroethylene devices and methods of producing the same |
| US7175734B2 (en) * | 2001-05-03 | 2007-02-13 | Medtronic, Inc. | Porous medical catheter and methods of manufacture |
| US7653438B2 (en) | 2002-04-08 | 2010-01-26 | Ardian, Inc. | Methods and apparatus for renal neuromodulation |
| US8774913B2 (en) | 2002-04-08 | 2014-07-08 | Medtronic Ardian Luxembourg S.A.R.L. | Methods and apparatus for intravasculary-induced neuromodulation |
| JP5177937B2 (ja) * | 2003-09-09 | 2013-04-10 | 財団法人神奈川科学技術アカデミー | スライド式バルブ装置 |
| JP5564018B2 (ja) * | 2005-11-10 | 2014-07-30 | 住友電工ファインポリマー株式会社 | フッ素樹脂多孔質膜 |
| JP4939124B2 (ja) * | 2005-11-10 | 2012-05-23 | 住友電工ファインポリマー株式会社 | フッ素樹脂多孔質膜 |
| US8968426B2 (en) | 2007-01-15 | 2015-03-03 | Technische Universiteit Eindhoven | Liquid fuel composition and the use thereof |
| US9476004B2 (en) | 2009-09-08 | 2016-10-25 | Technische Universiteit Eindhoven | Liquid fuel composition and the use thereof |
| JP2013544133A (ja) | 2010-10-25 | 2013-12-12 | メドトロニック アーディアン ルクセンブルク ソシエテ ア レスポンサビリテ リミテ | 腎ニューロモジュレーションのためのマルチ電極アレイを有するカテーテル装置ならびに関連のシステムおよび方法 |
| US8888773B2 (en) | 2012-05-11 | 2014-11-18 | Medtronic Ardian Luxembourg S.A.R.L. | Multi-electrode catheter assemblies for renal neuromodulation and associated systems and methods |
| US9095321B2 (en) | 2012-11-21 | 2015-08-04 | Medtronic Ardian Luxembourg S.A.R.L. | Cryotherapeutic devices having integral multi-helical balloons and methods of making the same |
| US9179974B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-11-10 | Medtronic Ardian Luxembourg S.A.R.L. | Helical push wire electrode |
| US20150073515A1 (en) | 2013-09-09 | 2015-03-12 | Medtronic Ardian Luxembourg S.a.r.I. | Neuromodulation Catheter Devices and Systems Having Energy Delivering Thermocouple Assemblies and Associated Methods |
| US10736690B2 (en) | 2014-04-24 | 2020-08-11 | Medtronic Ardian Luxembourg S.A.R.L. | Neuromodulation catheters and associated systems and methods |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2396629A (en) * | 1944-03-29 | 1946-03-19 | Du Pont | Fabrication of polytetrafluoroethylene articles |
| BE635086A (ja) * | 1962-07-18 | |||
| US3309221A (en) * | 1963-03-25 | 1967-03-14 | Minnesota Mining & Mfg | Surface activation of passive polymers and articles produced thereby |
| US3811987A (en) * | 1969-02-24 | 1974-05-21 | Cons Paper Ltd | Apparatus for bonding thermoplastic materials and products thereof |
| CA962021A (en) * | 1970-05-21 | 1975-02-04 | Robert W. Gore | Porous products and process therefor |
| JPS5029863B2 (ja) * | 1972-02-16 | 1975-09-26 | ||
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| US3957938A (en) * | 1974-10-21 | 1976-05-18 | Phillips Petroleum Company | Pretreatment of polytetrafluoroethylene filter bags |
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| US4283448A (en) * | 1980-02-14 | 1981-08-11 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Composite polytetrafluoroethylene article and a process for making the same |
| DE3129744C2 (de) * | 1981-07-28 | 1987-03-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Für Flüssigkeiten sowie Gase selektiv-durchlässige Formkörper aus Fluorgruppen enthaltendem Copolymerisat, die zugleich oleophob und oleophil sind |
| US4596837A (en) * | 1982-02-22 | 1986-06-24 | Daikin Industries Ltd. | Semisintered polytetrafluoroethylene article and production thereof |
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-
1984
- 1984-12-25 JP JP59279281A patent/JPS61151245A/ja active Granted
-
1985
- 1985-12-20 CA CA000498326A patent/CA1298045C/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-24 DE DE8585116544T patent/DE3582239D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-24 EP EP85116544A patent/EP0188812B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-04-26 US US07/515,778 patent/US5296510A/en not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0188812A2 (en) | 1986-07-30 |
| US5296510A (en) | 1994-03-22 |
| EP0188812B1 (en) | 1991-03-20 |
| EP0188812A3 (en) | 1988-08-24 |
| CA1298045C (en) | 1992-03-31 |
| DE3582239D1 (de) | 1991-04-25 |
| JPS61151245A (ja) | 1986-07-09 |
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |