JPS6324487B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般的には練歯磨き、そしてより特
定的には、歯の上のデンタルプラツク（dental
plaque）の形成を防止するすぐれた性質を有す
る新規な練歯磨きに関するものであり、従つて健
全な歯および歯ぐきの維持に有意義な貢献をなす
ものである。

最近の歯科科学によれば、むし歯をはじめ歯の
周辺の病気の進展に関してデンタルプラツクが重
要な素因であることについては疑問の余地がな
い。従つて、歯科医学の実質的な部分は、歯の上
のプラツク形成を防止する新しい物質および手段
の発見に向けられている。この点に関しては、す
でに実質的な進歩がなされている。最も研究の進
んだ化合物の一つに「クロルヘキシジン」
（“chlorhexidine”）として普通知られる１，６―
ジ―4′―（クロロフエニルジグアニド）―ヘキサ
ンがある。この化合物は、デンタルプラツクの形
成に関与する細菌に対して卓越した効果を示すだ
けでなく、琺瑯質に対する付着力もあり、そのた
め長期の持続効果が保証される。

歯の周辺の病気の予防および制圧における赫々
たる成功にもかかわらず、クロルヘキシジンには
残念ながらある種の副作用があり、そのため薬剤
そのものは無害であつても、歯および口腔を保護
する調合剤として連続的に使用することが今まで
阻まれてきた。

クロルヘキシジンを含む調合剤を長期間使用す
ると、歯および粘膜の変色が生じる。この影響は
無害であつて、機械的に消滅させることもできる
が、美容上望ましくない。また、それを用いるこ
とによつて、味覚上の刺激（stimulation）また
はひりつき（irritation）を招くこともあり得る。

より最近になつて、これらの副作用が生じるこ
となく、しかも歯の上にプラツクが形成するのを
有効に防止する物質を発見するための種々の試み
がなされた。

この点に関しては、例えばAADR
Abstracts1975，No.117（Journal of Dental
Research1975，Special Issue Ａ，Page74）に
開示されるごとく、銅イオンの有効性が論じられ
た。この引例によると、銅イオンを供給する化合
物を溶液として用いた時、歯の上にプラツクの生
じることを防止するのに良好な結果が得られてい
る。しかし、意外なことには、溶液に対応する練
歯磨きを用いてこれらの結果を得ることは従来不
可能であつた。

従つて、歯のプラツク形成防止効果を有し、し
かも練歯磨きの形態でも有効な銅化合物を含有す
る練歯磨きを提供することによつて、これらの欠
点を克服することが本発明の一目的である。

本発明は、少くとも１種の銅化合物と磨き剤
（Polishing agent）とを含み、その磨き剤の少く
とも過半部分がシリカで構成されている改良練歯
磨き組成物に関するものである。

上記以外の本発明の目的および利点は、以下の
説明から明白となろう。

意外なことは、二酸化珪素（シリカ）から主と
して構成される磨き剤を用いることにより、銅化
合物を含む練歯磨きが歯のプラツク形成防止に顕
著な効果を示すことが発見された。

二酸化珪素磨き剤は公知の製品であつて、例え
ば、ドイツ特許明細書第2206285号、第2446038号
および第2610207号、英国特許第1433743号および
第1447663号ならびに米国特許第4122160号に開示
されるごとき、珪酸を沈澱させて得られるもので
ある。これらの化合物の例には、「Neosyl」（商
標名）または「Sident」（商標名）の名で市販さ
れているものがある。

また、本発明の目的に適したものとして、米国
特許第3538230号明細書に記載されている、比表
面積が約150ないし約800m²／ｇのシリカキセロゲ
ルがある。これらの製品は、Grace ＆ Co.か
ら「Sylid」（商標名）の名で市販されている。

ドイツ特許明細書第2704504号および第2920906
号に開示されているような一部脱水したシリカヒ
ドロゲルも本発明の練歯磨きに用いることができ
る。一般的には、これらの磨き剤についての平均
粒径は、本発明の目的に適う通例的かつ最適の範
囲、すなわち約１ないし約20μ、そして好ましく
は約３ないし約14μの範囲内である。

上記に述べた二酸化珪素磨き剤を用いて、不透
明、半透明または透明な練歯磨きを得ることがで
きる。このことは、水と湿潤剤、例えばグリセリ
ンおよび（または）ソルビツトとの比率および不
透明剤の不在に依存するものであり、それによつ
てペースト基剤の屈折率が規定される。透明な製
品を得るには、約1.43ないし1.46（20℃）の屈折
率が適当である。

本発明の範囲内にある二酸化珪素磨き剤の別の
群に属するものは、ドイツ特許明細書第2036551
号に記載の結晶質シリカである。

本発明の練歯磨きに用いるに適するタイプのシ
リカに関する詳しい研究は、H.Ferchによつて
「Chemie―Ingenieur―Technik」48巻（1976）、
922〜933頁に報告されている。

本発明の練歯磨きにおいては、磨き剤にシリカ
のみを用いるのが好ましい。しかしながら、練歯
磨きに含まれる全磨き剤の50％より少ければ、他
の磨き剤を小割合量で用いることが可能である。
これらの付加的磨き剤は、含有銅化合物を不活性
化するものであつてはならない。

この種の付加的磨き剤の例には、粉末化したプ
ラスチツク物質、例えばポリ塩化ビニル、ポリ弗
化ビニル、ポリメチルメタクリレート、尿素―ま
たはメラミン―ホルムアルデヒド縮合物のごとき
アミノプラスト（約0.5ないし約40μ、好ましくは
約２ないし約20μの粒径のもの）が包含される。
適当な合成プラスチツク磨き剤は、米国特許第
2130034号、第3070510号、第3251800号、第
3357950号および第3151027号各明細書ならびにド
イツ特許明細書第1617306号に記載されている。

本発明の練歯磨きにおける銅化合物の使用量
は、銅として計算して練歯磨き全体の約0.001な
いし約５重量％である。好ましい範囲は、銅約
0.05ないし約1.5％であり、そして最も好ましい
量は、銅約0.1ないし0.5％である。

銅イオンを供給する適当な銅化合物は、原則的
には毒物学的に無害であり、粘膜に対して相容性
（compatible）であり、しかもある程度水溶性で
ある銅化合物のすべてである。

下記の無機銅塩を用いることができる： 塩化銅CuCl₂およびその２水化物、弗化銅CuF₂
およびその２水化物、フルオロ珪酸銅CuSiF₆お
よびその６水化物、硫酸銅CuSO₄およびその５水
化物、硝酸銅およびその３水化物と６水化物、な
らびにそれほど一般的でない銅塩、例えば臭化銅
CuBr₂、メタ硼酸銅Cu（BO₂）₂、臭素酸銅Cu
（BrO₃）₂、塩素酸銅Cu（ClO₃）₂・6H₂O、沃素酸銅
Cu（IO₃）₂およびフルオロ燐酸銅CuPO₃F。

有機酸の銅塩で好ましいものには、酢酸銅、蟻
酸銅、安息香酸銅、くえん酸銅、酒石酸銅、乳酸
銅、りんご酸銅、マンデル酸銅、ソルビン酸銅、
パントテン酸銅、グルコン酸銅、フイチン酸銅、
グリセロ燐酸銅、桂皮酸銅、酪酸銅、プロピオン
酸銅、ラウリン酸銅、修酸銅、グリシン酸銅およ
びサリチル酸銅が包含される。

前掲のとおり、シリカ磨き剤および１種または
それ以上の銅化合物のほかに、本発明の練歯磨き
には通常の添加剤および化合物が包まれる。

それらには、グリセリンおよび他のポリアルコ
ール例えばプロピレングリコール、１，３―ブタ
ンジオール、および低分子量のポリエチレングリ
コールのような湿潤剤が包含される。また、各種
の糖アルコール、例えばソルビツト、マンニツト
またはキシリツトも用いることができる。

これらの化合物以外にも、練歯磨きは通常増粘
剤および結合剤のような付加的化合物を含有す
る。この点について最も好適なものは、種々のセ
ルロース誘導体（例えばヒドロキシアルキルセル
ロース、特にヒドロキシエチルセルロース）、植
物性ガム（例えばキサンタンガム、カラゲーン）
および銅イオンに対して不活性である無機の増粘
剤である。これらの化合物の量は、一般に練歯磨
きの約0.25ないし3.5重量％である。

また、本発明の練歯磨きは、消費者に所望され
る起泡効果を目的として主として用いられる表面
活性剤を含むこともできる。好適な表面活性剤に
は、高級アルキルスルフエートまたはアルキルエ
ーテルスルフエートの水溶性塩（例えば、ラウリ
ル硫酸ナトリウム）、飽和モノアミノカルボン酸
の脂肪族アシルアミド（例えば、Ｎ―ラウロイル
サルコシン酸ナトリウム）、タウリン脂肪酸アミ
ド（例えば、ナトリウムＮ―アルキル―Ｎ―ミリ
ストイルタウリド）、高級脂肪酸のスルホン化モ
ノグリセリドの塩（例えば、ナトリウムモノグリ
セリドスルホネート）、イセチオン酸の脂肪酸エ
ステルおよびその塩、非イオン性活性剤（例え
ば、脂肪アルコールおよびモノまたはポリアミン
とのアルキレンオキシド縮合物）、糖エステル
（例えば、スクロースモノラウレート）、ソルビツ
トポリオキシエチレンステアレート、長鎖のアミ
ンオキシド（例えば、ジメチルラウリルアミンオ
キシド）、両性イオン活性剤（例えば、ベタイン
または長鎖のアルキルアミノカルボン酸）、およ
びカチオン性活性剤（例えば、セチルトリメチル
アンモニウムブロミドのような四級アンモニウム
化合物）が包含される。

本発明の練歯磨きに含まれる表面活性剤の量
は、組成物全体に対して０〜５重量％である。

通常練歯磨きには、芳香および風味付与物質、
防腐剤、等…が含まれる。これらの化合物はそれ
自体公知であり、多くの刊行物に記載されてい
る。

本発明の好ましい態様においては、練歯磨きに
対して0.01〜１重量％、好ましくは0.1〜0.5重量
％の濃度の弗素となるような量の弗素化合物が用
いられる。

好適な化合物は、特定的にはモノフルオロ燐酸
の各種の塩、特にナトリウム、カリウム、リチウ
ム、カルシウムおよびアンモニウムのモノ―およ
びジフルオロホスフエート、ならびにイオンの形
の弗素を含む各種の弗化物、特に弗化ナトリウ
ム、弗化リチウム、弗化カリウムおよび弗化アン
モニウムのような弗化アルカリ、弗化第一錫、弗
化マンガン、弗化ジルコニウム、弗化アルミニウ
ム、ならびにこれら弗化物同志の、またはこれら
弗化物と他の弗素化合物との混合物および付加生
成物、例えば弗化マンガンナトリウムまたはカリ
ウムである。

使用できる他の弗化物は、例えば弗化亜鉛、弗
化ゲルマニウム、弗化パラジウム、弗化チタン、
フルオロジルコン酸ナトリウムもしくはカリウム
のようなアルカリフルオロジルコネート、フルオ
ロジルコン酸第一錫、フルオロ硼酸塩、またはフ
ルオロ硫酸ナトリウムもしくはカリウムのような
フルオロ硫酸塩である。

本発明の練歯磨き中において、弗素および銅イ
オンは、一つの化合物、例えば弗化銅、モノフル
オロ燐酸銅およびフルオロ珪酸銅の形態で遊離さ
せることもできる。

また、有機の弗素化合物、特に長鎖のアミンま
たはアミノ酸と弗化水素、モノエタノールアミン
ヒドロフルオリドまたはメチルトリエチルアンモ
ニウムフルオリドとの公知の付加生成物も用いる
ことができる。

本発明の練歯磨きには、この種の薬剤に用いる
ことがそれ自体公知である上記以外の物質、例え
ばプロテアーゼやカルボヒドラーゼ、例えばアミ
ラーゼ、デキストラナーゼ、レバナーゼまたはα
―１，３グルカン―３―グルカノヒドロラーゼの
ような酵素類、歯石防止物質、例えばヒドロキシ
エタン―１，１―ジホスホン酸のようなホスホン
酸、またはプラツク防止用として知られるビス―
ビグアニジンおよびそれらの水溶性塩類も含ませ
ることができる。

歯みがき用調合剤の製法およびそれに用いられ
る物質についての詳細な考察が「Cosmetics―
Science and Technology」第２版、１巻、423
〜531頁（1972年）のM.S.BalsamおよびE.
Sagarinの論文に記されている。

本発明による練歯磨きの例を下記に説明する。
例１，２および３に記載のものは不透明であり、
例４，５および６に記載のものは透明ないしは半
透明である。

例 １ キサンタンガム 1.00重量％ グリセリン 10.00 ソルビツト 15.00 CuSO₄・5H₂O 0.20 モノフルオロ燐酸ナトリウム 0.76 ラウリル硫酸ナトリウム 1.60 沈降シリカ（「Neosyl」型） 20.00 二酸化チタン 0.70 混合風味剤 1.00 サツカリンナトリウム 0.10 ｐ―ヒドロキシ安息香酸メチル 0.20 脱イオン水 49.44 例 ２ カラゲン 0.50重量％ キサンタンガム 0.50 グリセリン 7.50 ソルビツト 28.00 蟻酸銅・4H₂O 0.30 弗化銅（CuF₂） 0.25 ラウロイルサルコシン酸ナトリウム 1.40 沈降シリカ（「Sident」３型） 22.50 二酸化チタン 0.50 サツカリンナトリウム 0.10 混合風味剤 1.00 ｐ―ヒドロキシ安息香酸メチル 0.10 ｐ―ヒドロキシ安息香酸ｎ―プロピル
0.05 脱イオン水 37.30 例 ３ キサンタンガム 1.20重量％ グリセリン 15.00 ソルビツト 12.00 サリチル酸銅〔Cu（C₇H₅O₃）₂・4H₂O〕
1.00 ラウリル硫酸ナトリウム 1.40 シリカキセロゲル（「Syloid」AL1型、比表
面800m²／ｇ 16.00 熱分解シリカ（「Aerosil」型） 3.00 二酸化チタン 0.50 混合風味剤 1.00 サツカリンナトリウム 0.16 くえん酸三ナトリウム 0.25 ｐ―ヒドロキシ安息香酸エチル 0.20 脱イオン水 48.29 例 ４ ヒドロキシエチルセルロース 1.10重量％ グリセリン 26.00 ソルビツト 23.50 フルオロ珪酸銅（CuSiF₆・6H₂O） 0.95 ラウリル硫酸ナトリウム 1.40 シリカキセロゲル（「Syloid」74型、表面約
290m²／ｇ） 20.00 シリカエーロゲル（「Syloid244」、表面約260
m²／ｇ） 1.80 混合風味剤 1.10 サツカリンナトリウム 0.15 ｐ―ヒドロキシ安息香酸メチル 0.20 青色染料溶液（カラーインデツクス番号
42051）；１％ 0.05 草木アルコール抽出液 0.20 脱イオン 23.55 例 ５ ヒドロキシプロピルセルロース 1.20重量％ １，３―ブタンジオール 6.00 グリセリン 23.00 ソルビツト 20.00 ラウリル硫酸ナトリウム（10％グリセリン懸濁
液） 8.50 弗化銅（CuF₂.2H₂O） 0.30 パントテン酸銅 0.80 沈降シリカ（「Sident３」型） 20.00 ポリエチレングリコール600 2.00 混合風味剤 1.20 サツカリンナトリウム 0.20 赤色染料溶液（カラーインデツクス番号
16255）；１％ 0.07 ｐ―ヒドロキシ安息香酸エチル 0.13 安息香酸 0.10 洒石酸 0.55 脱イオン水 15.95 例 ６ キサンタンガム 0.40重量％ グリセリン 28.00 ソルビツト（70％） 17.00 ポリエチレングリコール300 3.00 乳酸銅・２水化物 1.20 弗化第一錫（SnF₂） 0.40 ヒドロキシエタン―１，１―ジホスホン酸三ナ
トリウム 1.25 ブロモクロロフエン 0.05 安息香酸 0.15 デヒドロ酢酸 0.10 ｐ―ヒドロキシ安息香酸ｎ―プロピル
0.05 シリカキセロゲル（「Syloid^R70」型、表面約
290m²／ｇ） 23.50 熱分解法シリカ（「Aerosil」^R型） 1.20 ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エタノール
中25％） 10.00 脱イオン水 13.70 以上、本発明の好ましい態様について記述した
が、本発明はこれらの特定の態様に限定されるも
のでないことを理解すべきである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少くとも１種の銅化合物と少くとも１種の磨
   き剤とを含み、しかも該磨き剤の過半部分が二酸
   化珪素であることを特徴とする練歯磨き組成物。 ２ 摩き剤が二酸化珪素キセロゲルである上記１
   に記載の練歯磨き組成物。 ３ 二酸化珪素キセロゲルが約150ないし約800
   m²／ｇの表面を有する上記２に記載の練歯磨き組
   成物。 ４ 磨き剤が一部脱水された二酸化珪素ヒドロゲ
   ルである上記１に記載の練歯磨き組成物。 ５ 磨き剤が結晶質の二酸化珪素である上記１に
   記載の練歯磨き組成物。 ６ 組成物に含まれる磨き剤の全量の50％より少
   い量で含有することを前提条件として、相容性を
   有する付加的な磨き剤をさらに含む上記１に記載
   の練歯磨き組成物。 ７ 付加的な磨き剤が、粉末化した合成プラスチ
   ツク磨き剤からなる群から選ばれる上記６に記載
   の練歯磨き組成物。 ８ 銅化合物の含有量が、銅の量を基準にして全
   組成物の約0.001ないし約５重量％である上記１
   に記載の練歯磨き組成物。 ９ 銅化合物の含有量が、銅の量を基準にして全
   組成物の約0.05ないし1.5重量％である上記８に
   記載の練歯磨き組成物。 １０ 銅化合物が、無機銅塩および有機酸銅塩か
   らなる群から選ばれる上記１に記載の練歯磨き組
   成物。 １１ 湿潤剤、増粘剤、結合剤、表面活性剤、風
   味剤、防腐剤、および弗素化合物からなる群から
   選ばれる少くとも１種の化合物をさらに含む上記
   １に記載の練歯磨き組成物。 １２ 銅化合物が水溶性の無機銅塩である上記１
   ０に記載の練歯磨き組成物。 １３ 銅塩が、くえん酸銅、酒石酸銅、パントテ
   ン酸銅、乳酸銅、りんご酸銅、マンデル酸銅、ソ
   ルビン酸銅、安息香酸銅、サリチル酸銅、グルコ
   ン酸銅、フイチン酸銅、グリセロ隣酸銅、グリシ
   ン酸銅、および桂皮酸銅からなる群から選ばれる
   少くとも１種の化合物である上記１０に記載の練
   歯磨き組成物。