【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は義歯洗浄用水溶性固形洗浄剤に関し、
詳細には、気泡、活性酸素及び酵素の作用をいず
れも十二分に発揮させて義歯の洗浄効果を高めた
水溶性固形洗浄剤に関するものである。
義歯洗浄剤としてはクエン酸や酒石酸に炭酸水
素ナトリウムを配合した錠剤タイプのものが汎用
されており、これらは水に溶解すると互いに反応
して炭酸ガスの泡を発生し、浮上流による機械的
洗浄作用を発揮する。しかしながら発泡による機
械的洗浄作用のみでは十分な洗浄効果が得られな
いことから、洗浄剤中に過硫酸カリウム、過硫酸
ナトリウム等の活性酸素発生性物質を配合し、活
性酸素による殺菌効果も利用して洗浄効果を高め
ようとする提案もなされている。更に開昭51−
38415号公報には、発泡性組成物の形の酵素層と
発泡性組成物の形の活性酸素層を積層した錠剤タ
イプの洗浄剤も提案されている。この洗浄剤は発
泡による機械的洗浄作用及び活性酸素による殺菌
作用に加えて酵素による生化学的浄化作用を期待
するものであり、保存中に活性酸素によつて酵素
が失活するのを防止する目的で、これらを層状に
分けた積層構造体として提供される。更に同公報
の記載によると、使用時の酵素の失活を防いで酵
素による浄化作用を有効に発揮させる為には、酵
素層が活性酸素層よりも早く溶解する様に製剤方
法や製剤原料を調整する必要があり、製剤作業性
及び費用の点で問題があつた。
本発明者等もかねてより義歯洗浄剤の改良研究
を行なつており、特に前記発泡剤、活性酸素及び
酵素の有する浄化作用に着目し、その作用をより
効果的に発揮させるべく研究を進めてきたが、そ
の結果、酵素の保護剤と共に混合して顆粒状また
は粉状とし、これに発泡剤および活性酸素発生剤
を配合して均一に混合した固形洗浄剤は、保存状
態中の酵素の活性が高レベルに維持されると共に
水への分散、溶解後は非常に優れた浄化効果を発
揮するという事実を確認し、ここに本発明の完成
をみた。即ち本発明に係る義歯洗浄用水溶性固形
洗浄剤とは、保護剤と共に混合して顆粒状または
粉状とした酵素に、発泡性物質および活性酸素発
生物質を配合して一に混合させたところに要旨が
存在するものである。
前記公開公報にも明記されている如く、酵素活
性は活性酸素によつて低下又は失活するので、保
存期間中はこれらを非接触状態に維持すべきであ
ることは勿論のこと、使用時において酵素の作用
を有効に発揮させるには、水に投入したときに酵
素を早めに溶解させると共に活性酸素発生物質は
遅めに溶解させ、活性酸素が発生するまでの間に
酵素の浄化作用を発揮させる必要があり、上述の
如く製剤技術上の工夫が加えられていた。しかし
ながらこの考え方であれば、保存時における酵素
の活性低下は抑えられるものの、使用時に際して
酵素の作用が有効に発揮される時間は酵素の溶解
後活性酸が発生するまでの極く時間であり、酵素
反応の特性から考えても酵素の浄化作用を十分に
生かしきつているとは言い難い。他方本発明者等
が実験により確認したところでは、酵素を後述す
る様な保護剤と共に混合して顆粒状または粉状い
しておくと、当該酵素の活性は錠剤等での保存状
態で安定に維持されると共に、使用時活性酸素物
質と共存させた場合でもしばらくの間は失活せ
ず、酵素と活性酸素発生物質を同時期に溶解させ
たときでも両者の浄化作用が有効に発揮されると
いう結論に達した。
即ち本発明の固形洗浄剤を水中に投入すると、
発泡性物質、活性酸素発生物質及び酵素はほぼ同
時に溶解し、発泡性物質と活性酸素発生物質は溶
解後直ちに浄化作用を発揮し比較的短時間のうち
にその作用を失なう(発泡の終了とほぼ同時期に
終了する)のに対し、酵素は保護剤の作用によつ
て遅延して溶解するので水中投入の初期は活性を
示さず、活性酸素発生物質の作用が低下しあるい
は失なわれたところに徐々に溶解が始まつて酵素
活性を発揮しはじめ、酵素の作用はその後も持続
的に発揮され、発泡性物質と活性酸素発生物質で
は浄化しきれない物質を生化学的に浄化する機能
を発揮する。従つて極めて高い浄化効果を得るこ
とができる。
本発明で使用する発泡性物質とは、水に投入し
たときに反応して炭酸ガスあるいは酸素ガスを発
生する物質を言い、炭酸塩と酸との混合物あるい
は過酸化物などが挙げられる。炭酸塩としてはア
ルカリ金属(Na,K,Li等)の炭酸塩又は炭酸
水素酸塩、ルビジウムの炭酸塩又は炭酸水素酸塩
等が例示され、酸としてはクエン酸や酒石酸或は
それらの混合物が最も一般的であるが、この他ア
ルカリ金属の酸性燐酸塩等を使用することもでき
る。
活性酸素発生物質としては、過ほう素酸ナトリ
ウム(又はカリウム)や過硫酸ナトリウム(又は
カリウム)等の過酸化物が例示される。
酵素としてはプロテアーゼ、アミラーゼ、パパ
イン、リバーゼ、デキストラナーゼ等が挙げら
れ、これらは単独で或は2種以上を混合して使用
することができる。これらの酵素は、粉乳、ゼラ
チン、ポリビニルアルコール等の保護剤と共に混
合して粉状とし、或はこれを少量のポリエチレン
グリコール等と混合した後通風乾燥し顆粒状又は
粉状として使用される。これらの保護剤は、前述
の如く錠剤等としての保存中に酵素と活性酸素発
生物質とが接触するのを防いで酵素の失活を防止
すると共に、使用時水中へ投入したときには酵素
の溶解遅延剤として作用し、活性酸素の作用が低
下しあるいは失われた後にはじめて酵素活性を生
じる様にすることによつて、酵素活性を最大限有
効に発揮させる機能を有するものである。
上記発泡性物質、活性酸素発生物質及び酵素
は、適当な水溶性バインダーや水溶性滑沢剤等に
よつて夫々顆粒状にして均一に混合したり、或は
粉末や顆粒状物として均一に混合した後錠剤に成
形して提供される。尚これらの配合に当たつては
必要により充填剤、増量剤、滑沢剤、漂白剤、緩
衝剤、染料、香料等を添加することができ、また
使用時に発生する泡を微細化する為にグリシン等
を配合したり、浮上した泡を消失させる為の消泡
剤を微量配合することも有効である。
上記必須3成分の配合率は特に限定されない
が、各成分毎の洗浄効果をより有効に発揮させ或
は相剰的洗浄効果を発揮させる為には、発泡性物
質を10〜50%(配合物全量に対する重量%:以下
同じ)、活性酸素発生物質を5〜30%、酵素を1
〜15%の範囲に設定するのがよい。
本発明は概略以上の様に構成されており、酵素
を保護剤と混合し顆粒状または粉状とした状態で
発泡性物質及び活性酸素発生物質と均一に混合す
ることによつて、保存安定性を高めると共に、発
泡による機械的洗浄効果、活性酸素による殺菌洗
浄効果及び酵素による生化学的洗浄効果が相加的
乃至相剰的に発揮され、全体として卓越した洗浄
効果を確保し得ることになつた。
次に本発明の実施例を示すが、本発明はもとよ
り下記に限定される訳ではなく、前・後記の趣旨
に適合し得る範囲で配合成分の種類や組合せ或は
配合率等を適当に変更することはすべて本発明の
範囲に含まれる。
実施例 1
第1表に示す配合原料を使用し、下記の方法に
準じて錠剤型の洗浄剤を製造した。
[発泡剤の調製]
有機酸を融解しこれに炭酸ナトリウムを加えて
均一に混合した後冷却・乾燥し、80〜100メツシ
ユ全通程度になるまで粉砕する。尚グリシン(泡
微細化剤)を加えるときは、これを上記と同一粒
径に調整して混合する。
[酵素の造粒]
酵素と少量の保護剤(粉乳とゼラチン)を混合
し、ポリエチレングリコールに加えて均一に溶解
した後、攪拌しながら更に保護剤を加えて粒状物
とする。次いで湿分含有率が約0.5%以下になる
まで通風乾燥した後、80〜100メツシユ全通程度
になるまで粉砕する。
[固形洗浄剤の製造]
上記で得た粒状発泡剤及び保護された酵素含有
粒状物を、同じく80〜100メツシユ以下に粒度調
整した過酸化物、安定剤(トリポリ燐酸ナトリウ
ム)、PH調整剤(メタ珪酸ナトリウム、第3燐酸
ナトリウム)、界面活性剤(ラウリル硫酸ナトリ
ウム、シヨ糖エステル)、色素、香料と共に均一
に混合し、常法に従つて打錠した。
The present invention relates to a water-soluble solid detergent for cleaning dentures,
In particular, the present invention relates to a water-soluble solid detergent that fully utilizes the effects of bubbles, active oxygen, and enzymes to enhance the cleaning effect of dentures. A commonly used denture cleaner is a tablet-type denture cleaner containing citric acid or tartaric acid mixed with sodium bicarbonate. When these are dissolved in water, they react with each other and generate carbon dioxide bubbles, which can be used for mechanical cleaning by floating flow. exerts its effect. However, since a sufficient cleaning effect cannot be obtained with the mechanical cleaning action of foaming alone, active oxygen-generating substances such as potassium persulfate and sodium persulfate are added to the cleaning agent to utilize the bactericidal effect of active oxygen. Proposals have also been made to improve the cleaning effect. Furthermore, in 1977-
Publication No. 38415 also proposes a tablet-type detergent in which an enzyme layer in the form of an effervescent composition and an active oxygen layer in the form of an effervescent composition are laminated. This cleaning agent is expected to have a biochemical purification effect due to enzymes in addition to the mechanical cleaning effect due to foaming and the sterilizing effect due to active oxygen, and prevents enzymes from being deactivated by active oxygen during storage. For this purpose, these are provided as a laminated structure divided into layers. Furthermore, according to the publication, in order to prevent the enzyme from deactivating during use and to effectively exert the purification effect of the enzyme, the formulation method and raw materials must be adjusted so that the enzyme layer dissolves faster than the active oxygen layer. It was necessary to make adjustments, which caused problems in terms of formulation workability and cost. The present inventors have also been conducting research to improve denture cleaning agents for some time, and have focused in particular on the purifying effects of the foaming agent, active oxygen, and enzymes, and have been conducting research to make these effects more effective. However, as a result, solid detergents that are mixed with an enzyme protectant and made into granules or powder, and then mixed uniformly with a foaming agent and an active oxygen generating agent have been found to have a lower enzyme activity during storage. The present invention has been completed by confirming the fact that the compound is maintained at a high level and exhibits an extremely excellent purifying effect after being dispersed and dissolved in water. That is, the water-soluble solid detergent for cleaning dentures according to the present invention is a mixture of an enzyme mixed with a protective agent and made into granules or powder, an effervescent substance and an active oxygen generating substance, and mixed together. It has a gist. As stated in the above-mentioned publication, enzyme activity is reduced or deactivated by active oxygen, so it is of course necessary to maintain them in a non-contact state during the storage period, and at the time of use. In order to effectively demonstrate the action of the enzyme, the enzyme must be dissolved quickly when added to water, and the active oxygen generating substances must be dissolved late, so that the purifying action of the enzyme can be exerted before active oxygen is generated. Therefore, as mentioned above, the formulation technology had to be improved. However, with this approach, although the decline in enzyme activity during storage can be suppressed, the time during which the enzyme's action is effectively exerted is the very short time from when the enzyme is dissolved until active acids are generated. Considering the characteristics of enzyme reactions, it is difficult to say that the purifying action of enzymes is fully utilized. On the other hand, the inventors have confirmed through experiments that if the enzyme is mixed with a protective agent such as the one described below and made into granules or powder, the activity of the enzyme can be maintained stably during storage in tablets, etc. In addition, even when used together with active oxygen substances, it will not be deactivated for a while, and even when enzymes and active oxygen generating substances are dissolved at the same time, the purification effects of both will be effectively exerted. I've come to a conclusion. That is, when the solid detergent of the present invention is poured into water,
The effervescent substance, the active oxygen generating substance, and the enzyme dissolve almost simultaneously, and the effervescent substance and the active oxygen generating substance exert a purifying effect immediately after dissolution, and lose their effect within a relatively short period of time (the end of foaming). On the other hand, enzymes dissolve with a delay due to the action of the protective agent, so they do not show any activity in the initial period when they are added to water, and the action of active oxygen generating substances is reduced or lost. At some point, the enzyme gradually begins to dissolve and exhibit enzyme activity, and the enzyme's action continues thereafter, biochemically purifying the substances that cannot be purified by effervescent substances and active oxygen generating substances. Demonstrate function. Therefore, extremely high purification effects can be obtained. The foaming substance used in the present invention refers to a substance that reacts to generate carbon dioxide or oxygen gas when added to water, and includes a mixture of carbonate and acid, peroxide, and the like. Examples of carbonates include carbonates or hydrogen carbonates of alkali metals (Na, K, Li, etc.), carbonates or hydrogen carbonates of rubidium, and examples of acids include citric acid, tartaric acid, or mixtures thereof. Although this is the most common, acidic phosphates of alkali metals and the like can also be used. Examples of active oxygen generating substances include peroxides such as sodium (or potassium) perborate and sodium (or potassium) persulfate. Examples of enzymes include protease, amylase, papain, revertase, dextranase, etc., and these can be used alone or in combination of two or more. These enzymes are mixed with a protective agent such as milk powder, gelatin, or polyvinyl alcohol to form a powder, or mixed with a small amount of polyethylene glycol and the like and dried through ventilation to be used in the form of granules or powder. As mentioned above, these protective agents prevent enzymes from coming into contact with active oxygen generating substances during storage as tablets, etc., thereby preventing enzyme deactivation, and also delay dissolution of enzymes when placed in water during use. It has the function of maximizing the effectiveness of enzyme activity by acting as an agent and causing enzyme activity to occur only after the action of active oxygen is reduced or lost. The above-mentioned foamable substances, active oxygen generating substances, and enzymes can be uniformly mixed in the form of granules using an appropriate water-soluble binder or water-soluble lubricant, or can be uniformly mixed in the form of powder or granules. It is then molded into tablets and provided. When blending these products, fillers, extenders, lubricants, bleaching agents, buffering agents, dyes, fragrances, etc. can be added as necessary. It is also effective to blend glycine or the like, or to blend a small amount of an antifoaming agent to eliminate floating bubbles. The blending ratio of the above three essential components is not particularly limited, but in order to more effectively exhibit the cleaning effect of each component or to exhibit a complementary cleaning effect, it is recommended that the foaming substance be 10 to 50% (compound (wt% to total amount: same below), 5 to 30% of active oxygen generating substance, 1% of enzyme
It is best to set it in the range of ~15%. The present invention is roughly configured as described above, and by mixing the enzyme with a protective agent in a granular or powdered state and uniformly mixing it with an effervescent substance and an active oxygen generating substance, storage stability can be improved. At the same time, the mechanical cleaning effect of foaming, the sterilizing cleaning effect of active oxygen, and the biochemical cleaning effect of enzymes are exerted in an additive or complementary manner, ensuring an excellent overall cleaning effect. Ta. Next, examples of the present invention will be shown, but the present invention is not limited to the following, and the types, combinations, and blending ratios of the ingredients may be changed as appropriate within the scope of the above and below objectives. All that is within the scope of this invention. Example 1 Using the raw materials shown in Table 1, a tablet-shaped cleaning agent was manufactured according to the method described below. [Preparation of blowing agent] Melt the organic acid, add sodium carbonate to it, mix uniformly, cool and dry, and grind to about 80 to 100 meshes. When adding glycine (foam refiner), adjust the particle size to the same as above and mix. [Enzyme granulation] Enzyme and a small amount of protective agent (milk powder and gelatin) are mixed, added to polyethylene glycol and dissolved uniformly, and then the protective agent is added while stirring to form granules. Next, the material is dried with ventilation until the moisture content is reduced to about 0.5% or less, and then pulverized to about 80 to 100 meshes. [Manufacture of solid detergent] The granular foaming agent and protected enzyme-containing granules obtained above are mixed with peroxide, a stabilizer (sodium tripolyphosphate), and a PH adjuster ( whose particle size is adjusted to 80 to 100 mesh or less). The mixture was uniformly mixed with sodium metasilicate, trisodium phosphate), a surfactant (sodium lauryl sulfate, sucrose ester), a coloring matter, and a flavoring agent, and then tableted according to a conventional method.
【表】
尚第1表において符号1と4はアルカリ側で活
性を示す酵素を使用している為、水に投入した後
の溶液がアルカリ性(PH8.5〜9.0)を示す様に酸
及びアルカリ成分の配合量を調整し、また符号2
と3は中性域で活性を示す酵素を使用している
為、水に投入した後の溶液が中性(PH6.5〜7.5)
を示す様に酸及びアルカリ成分の配合量を調整し
た。
上記で得た各錠剤3.0gを150mlの蒸留水に投入
し、溶解時間と投入後のPH変化を調べたところ第
1図の結果が得られた。
[洗浄試験]
上記で得た各洗浄剤を使用し、被検者40人の口
腔内に45時間装着したテストプレート(即時重合
性樹脂を用いて作製した口蓋部だけの床)を対象
にして次の試験を行なつた。
即ちテストプレート8個で1組を構成し、その
5組を準備した。水150mlを入れた容器に上記プ
レートを浸漬し、水だけの場合、及びこれに符号
1〜4の錠剤を夫々3.0g投入した場合の夫々に
ついて洗浄効果を側定した。洗浄効果は、テスト
プレート上に付着した歯垢を時間を追つて少しず
つ減菌綿棒で採取し、サブロー寒天培地のシヤー
レプレートに植菌し、48時間経過後の菌の集落数
を調べ、浸漬直前のものの集落数を100としたと
きの各集落数の減少率から細菌生存率を求めた。
その結果、水単独の洗浄液では2時間経過後も
細菌生存率は約90%を示したが符号1〜4の錠剤
を投入したものでは30分間の浸漬で細菌生存率は
殆んど零になつた。
実施例 2
第1表の符号1に示た配合組成に準じ、発泡性
物質(酒石酸+重炭酸ナトリウム)、過酸化物
(過ほう素酸ナトリウム)、酵素(アルカリプロテ
アーゼ)及びその他成分の配合率を第2表に示す
如く変更した他は実施例1と同様にして3種の錠
剤を作製し、夫々について上記と同様の方法で経
時的な細菌生存率を調べた。[Table] In Table 1, codes 1 and 4 use enzymes that are active on the alkaline side. Adjust the amount of ingredients, and also
and 3 use enzymes that are active in the neutral range, so the solution after being added to water is neutral (PH6.5-7.5)
The amounts of acid and alkali components were adjusted to show the following. When 3.0 g of each tablet obtained above was added to 150 ml of distilled water and the dissolution time and PH change after addition were examined, the results shown in Figure 1 were obtained. [Cleaning test] Each of the cleaning agents obtained above was used on a test plate (the floor of only the roof of the mouth made using instantly polymerizable resin) that was worn in the oral cavity of 40 subjects for 45 hours. The following tests were conducted. That is, one set consisted of eight test plates, and five sets were prepared. The above-mentioned plate was immersed in a container containing 150 ml of water, and the cleaning effect was evaluated with water alone and with 3.0 g of each of tablets 1 to 4 added thereto. The cleaning effect was determined by collecting plaque adhered to the test plate little by little over time with a sterilized cotton swab, inoculating it on a Schare plate on Sabouraud agar medium, and checking the number of bacterial colonies after 48 hours. Bacterial survival rate was determined from the rate of decrease in the number of each colony when the number of colonies immediately before immersion was set as 100. As a result, the bacterial survival rate was approximately 90% even after 2 hours with the water-only cleaning solution, but the bacterial survival rate dropped to almost zero after 30 minutes of immersion in the cleaning solution containing tablets numbered 1 to 4. Ta. Example 2 According to the formulation shown in code 1 of Table 1, the blending ratio of effervescent substance (tartaric acid + sodium bicarbonate), peroxide (sodium perborate), enzyme (alkaline protease), and other ingredients Three types of tablets were prepared in the same manner as in Example 1, except that the values were changed as shown in Table 2, and the bacterial survival rate over time was examined for each tablet in the same manner as above.
【表】
(重量%)
結果を第2図に示す。
第2図からも明らかな様に、水単独では細菌生
存率が殆んど低下しておらず、洗浄の目的を達成
することができない。また符号Aは酵素を配合し
なかつた場合の比較例で、洗浄時間を十分に長く
とつた場合でも細菌生存率を零にすることができ
ない。符号Bは過酸化物を配合しなかつた場合の
比較例であり、細菌生存率を零にするのに比較的
長時間を要する。これらに対し符号Cは本発明の
要件を充足する実施例で、約30分という短い時間
で細菌生存率を零にすることができ、優れた洗浄
効果を発揮することが理解される。[Table] (Weight%)
The results are shown in Figure 2. As is clear from FIG. 2, water alone hardly reduces the bacterial survival rate and cannot achieve the purpose of cleaning. Reference numeral A is a comparative example in which no enzyme was added, and even if the washing time was sufficiently long, the bacterial survival rate could not be reduced to zero. Reference numeral B is a comparative example in which no peroxide was added, and it took a relatively long time to reduce the bacterial survival rate to zero. On the other hand, code C is an example that satisfies the requirements of the present invention, and it is understood that the bacterial survival rate can be reduced to zero in a short time of about 30 minutes, and an excellent cleaning effect is exhibited.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]
第1図は本発明の固形洗浄剤を水に投入したと
きのPH変化を示すグラフ、第2図は洗浄時間と細
菌生存率の関係を示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing the PH change when the solid cleaning agent of the present invention is added to water, and FIG. 2 is a graph showing the relationship between cleaning time and bacterial survival rate.