【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明はポリエステル共重合体から成る繊維用
接着剤に関し、その目的とするところは結晶性の
低融点ポリエステル共重合体から成る繊維用接着
剤を提供するにある。
従来から、ホツトメルト接着剤、自己接着性繊
維等において、低融点或いは低軟化点のポリエス
テル共重合体から成る繊維用接着剤が数多く提案
されている。
しかし、非晶性のポリエステル共重合体から成
るものにあつては、加熱、接着加工性は良いが、
凝集力が低いため接着力が必ずしも充分とはいえ
なかつた。又、結晶性のポリエステル共重合体か
ら成るものにあつては、接着力が高いが硬く、も
ろくなり、又柔軟性、風合に欠ける傾向があつ
た。
本発明者らは、かかる点を克服すべく鋭意検討
の結果、結晶性のポリエステル共重合体から成る
繊維用接着剤であつて、なお且柔軟で風合の良好
なポリエステル共重合体の組成を見い出し、本発
明に到達した。
即ち、本発明は、繰り返し単位がβ−エトキシ
−エチレンテレフタレートとテトラメチレンテレ
フタレートとから成る共重合ポリエステルであつ
て、それを構成する酸成分は置換基を有しないテ
レフタル酸成分であり、グリコール成分のうち40
〜80モル％がジエチレングリコール成分で20〜60
モル％がテトラメチレングリコール成分であるこ
とを特徴とするポリエステル共重合体から成る繊
維用接着剤である。
尚、本発明において言う、「繰り返し単位がβ
−エトキシ−エチレンテレフタレート」とは、下
記の繰り返し単位である。
本発明の繊維用接着剤を構成するポリエステル
共重合体が結晶性であるためには、それを構成す
る酸成分が置換基を有しないテレフタル酸成分で
あることが必要である。
又、グリコール成分のうち、ジエチレングリコ
ール成分は40〜80モル％、テトラメチレングリコ
ール成分は20〜60モル％であることが必要であ
る。ジエチレングリコール成分は40モル％未満で
あるとポリマーの融点は高くなりすぎ、遂に80モ
ル％を超えると結晶性の低下が著しい。
又、テトラメチレングリコール成分が20モル％
未満であると、ポリマーの結晶性が維持できなく
なり、60モル％を超えると共重合体を繊維用接着
剤として用いる場合、硬くなつて風合が悪くな
る。
本発明の繊維用接着剤を構成するポリエステル
共重合体は、通常のポリエステルの製造と同じ様
にして作ることができる。又、一般的に用いられ
る艷消剤、顔料、易滑剤、核剤、安定剤等を添加
することが出来る。更に、ポリマーが直鎖状と見
なせる範囲でペンタエリスリトール、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、トリメリツト酸等の
多官能化合物、安息香酸、ナフトエ酸等の単官能
化合物を使用してもさしつかえない。
本発明の繊維様接着剤は低融点であり、熱接着
できる、いわゆるホツトメルト接着剤として有用
である。使用形態としては、フイラメント、ス
フ、フイルム、粉末、リボン、テープ、ロツト
等、任意である。
以下に実施例を示して、本発明を具体的に説明
する。本実施中、部は全て重量部を示す。ポリマ
ーの固有粘度は、オルソクロロフエノール溶液中
35℃で測定した溶液粘度から算出した。ポリマー
の融点は、DSC（デユポン社製）にて、20℃／分
の速度で昇温した時の吸熱ピークである。
接着性の評価は次の様にして行なつた。
(1) サンプルフイルムの作成
ポリマーを200〜250℃に溶融し、押し出し、
約50μのフイルムとし、これを１cm巾のテープ
にスリツトしてサンプルとした。
(2) 接着力
２枚のポリエステル／木綿（165／35）ブロ
ード基布に、上記フイルムサンプルを狭み、所
定温度で10秒間、0.5Kg／cm2の圧力で加圧接着
し、それの剥離強度をもつて接着力とした。
(3) 耐ドライクリーニング性
上記接着サンプルをパークレン中50℃10分×
５回の耐ドライクリーニング性テストを実施
し、テスト後の接着力を測定した。
尚、風合は定量化しにくいため、〇△×と定性
的に表現を用い、〇を合格とした。
実施例 １
ジメチルテレフタレート11.7部、テトラメチレ
ングリコール14.6部、ジエチレングリコール19.7
部、テトラブチルチタネート0.016部を反応機に
仕込み、170〜200℃でエステル交換反応を行なつ
た。理論量の約80％のメタノールが留出した時点
で系を200℃から250℃に昇温し、減圧にて縮合反
応を約300分実施した。得られたポリマーは固有
粘度0.73、融点154℃であつた。尚、NMR法によ
るポリマー中のグリコール組成は、テトラメチレ
ングリコール／ジエチレングリコール46／54（モ
ル比）であつた。
このポリエステル共重合体を用い、接着用の
50μフイルムサンプルを作成し、接着テストを実
施した。結果を第１表に示す。
The present invention relates to a fiber adhesive made of a polyester copolymer, and an object thereof is to provide a fiber adhesive made of a crystalline, low melting point polyester copolymer. Conventionally, many fiber adhesives made of polyester copolymers having a low melting point or a low softening point have been proposed as hot melt adhesives, self-adhesive fibers, and the like. However, products made of amorphous polyester copolymers have good heating and adhesive processability, but
Since the cohesive force was low, the adhesive force was not necessarily sufficient. In addition, those made of crystalline polyester copolymers have a high adhesive strength, but tend to be hard and brittle, and lack flexibility and texture. As a result of intensive studies to overcome this problem, the present inventors have developed a fiber adhesive made of a crystalline polyester copolymer, which is flexible and has a good texture. This heading led to the present invention. That is, the present invention is a copolymerized polyester whose repeating units are composed of β-ethoxy-ethylene terephthalate and tetramethylene terephthalate, in which the acid component constituting it is a terephthalic acid component having no substituents, and the glycol component is 40 of them
~80 mol% is diethylene glycol component 20-60
This is a fiber adhesive made of a polyester copolymer, characterized in that mol% of the component is tetramethylene glycol. In addition, in the present invention, "the repeating unit is β
-Ethoxy-ethylene terephthalate" is the following repeating unit. In order for the polyester copolymer constituting the fiber adhesive of the present invention to be crystalline, the acid component constituting it must be a terephthalic acid component having no substituents. Further, among the glycol components, it is necessary that the diethylene glycol component should be 40 to 80 mol%, and the tetramethylene glycol component should be 20 to 60 mol%. If the diethylene glycol component is less than 40 mol%, the melting point of the polymer will be too high, and if it exceeds 80 mol%, the crystallinity will be significantly reduced. In addition, the tetramethylene glycol component is 20 mol%.
If it is less than 60% by mole, the copolymer will become hard and have a poor feel when used as a fiber adhesive. The polyester copolymer constituting the fiber adhesive of the present invention can be produced in the same manner as in the production of ordinary polyester. In addition, commonly used dissipating agents, pigments, lubricants, nucleating agents, stabilizers, etc. can be added. Furthermore, polyfunctional compounds such as pentaerythritol, trimethylolpropane, glycerin, trimellitic acid, etc., and monofunctional compounds such as benzoic acid, naphthoic acid, etc. may be used as long as the polymer can be considered to be linear. The fiber-like adhesive of the present invention has a low melting point and is useful as a so-called hot melt adhesive that can be thermally bonded. It can be used in any form such as filament, cloth, film, powder, ribbon, tape, or lotion. EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples. In this implementation, all parts indicate parts by weight. The intrinsic viscosity of the polymer in orthochlorophenol solution is
Calculated from solution viscosity measured at 35°C. The melting point of the polymer is the endothermic peak when the temperature is raised at a rate of 20°C/min using DSC (manufactured by DuPont). Adhesion was evaluated as follows. (1) Preparation of sample film Melt the polymer at 200-250℃, extrude it,
A film of approximately 50μ was slit into a 1cm wide tape to be used as a sample. (2) Adhesive strength The above film sample was sandwiched between two sheets of polyester/cotton (165/35) broad base fabric, adhered under pressure at a predetermined temperature for 10 seconds at a pressure of 0.5 kg/ cm2 , and then peeled off. Strength is used as adhesive force. (3) Dry cleaning resistance The above adhesive sample was washed in Perclean at 50℃ for 10 minutes.
A dry cleaning resistance test was conducted five times, and the adhesive strength after the test was measured. In addition, since texture is difficult to quantify, qualitative expressions such as 〇△× were used, and 〇 was regarded as passing. Example 1 11.7 parts of dimethyl terephthalate, 14.6 parts of tetramethylene glycol, 19.7 parts of diethylene glycol
1 part and 0.016 part of tetrabutyl titanate were charged into a reactor, and a transesterification reaction was carried out at 170 to 200°C. When about 80% of the theoretical amount of methanol was distilled off, the temperature of the system was raised from 200°C to 250°C, and the condensation reaction was carried out under reduced pressure for about 300 minutes. The obtained polymer had an intrinsic viscosity of 0.73 and a melting point of 154°C. The glycol composition in the polymer determined by NMR was 46/54 (molar ratio) of tetramethylene glycol/diethylene glycol. Using this polyester copolymer, adhesive
A 50μ film sample was prepared and an adhesion test was conducted. The results are shown in Table 1.
【表】
実施例２〜４ 比較例１〜２
実施例１と同様にして第２表左欄に示す各組成
のポリエステル共重合体を作成した。このポリマ
ーの接着性能は、同様右欄に示した通りであつ
た。[Table] Examples 2 to 4 Comparative Examples 1 to 2 Polyester copolymers having the respective compositions shown in the left column of Table 2 were prepared in the same manner as in Example 1. The adhesive performance of this polymer was also as shown in the right column.
【表】【table】