JPS632982B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感光性磁気記録体用配向ポリエステル
フイルムに関する。 さらに詳しくは、優れた透明性（光線透過率）
を有し、かつ水切れ性の良好な感光性磁気記録体
用配向ポリエステルフイルムに関する。 ポリエステルフイルム、例えばポリエチレンテ
レフタレートフイルムは、その優れた機械的、熱
的および電気的性質によつて情報記録用途、電気
用途およびその他種々の用途で広く使用されてい
る。 そして、ポリエステルフイルムの用途分野の一
つに、例えばマイクロフイルムEVR（Electronic
Video Recording）等の光学的情報用基材、張
り込み用等の高透明で、かつ水切れ性の良好なこ
とが要求される分野がある。例えばマイクロフイ
ルム、EVR用フイルム等の光学情報記録用基材
としては、情報の記録および再生（取出）のため
に、基材フイルムの透明性の高いことと、光の散
乱や透過障害の原因となるフイルム中の異物が少
ないことが重要である。透明性が悪いと写真フイ
ルムのカブリと同じく鮮明な記録や取出が不可能
である。フイルム中に異物が存在すると光の散乱
や透過障害となり、その部分の記録や取出が出来
ない場合がある。 同時に焼付後の現像、定着の操作が加わるため
乾燥が容易に行なわれることの要求されるマイク
ロフイルム、EVR等においては、水切れ性が良
好なことが必要な性能である。 本発明者は、透明性と水切れ性とを同時に満足
するポリエステルフイルムについて鋭意研究の結
果、特定の分子量のポリエチレングリコールを特
定量添加せしめて延伸配向したポリエステルフイ
ルムは、透明性および水切れ性の両特性に優れて
いることを見出し、本発明に到達したものであ
る。 すなわち、本発明は、分子量5000〜200000のポ
リエチレングリコールの添加含有量が0.10〜
1.5wt％の範囲にあり、フイルムの水との濡れ角
度が30゜〜55゜であり、かつフイルム厚み75μｍに
おけるヘーズが4.5％以下であることを特徴とす
る感光性磁気記録体用配向ポリエステルフイルム
である。 本発明にいうポリエステルとは、テレフタール
酸、イソフタール酸、ナフタレン−２・６−ジカ
ルボン酸等のごとき芳香族ジカルボン酸又はその
エステルとエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ネオペンチ
レングリコール等のごときグリコールとを重縮合
させて得ることのできるポリマーである。該ポリ
エステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを
直接重縮合せしめる；芳香族ジカルボン酸ジアル
キルエステルとグリコールとをエステル交換反応
させた後重縮合せしめる；あるいは芳香族ジカル
ボン酸のジグリコールエステルを重縮合せしめる
等の方法によつて得られる。かかるポリマーの代
表的なものとして、ポリエチレンテレフタレート
やポリエチレン−２・６−ナフタレンジカルボキ
シレート等が例示される。このポリマーは、共重
合されないホモポリマーであつてもよく、またジ
カルボン酸成分の15モル％以下が非芳香族ジカル
ボン酸成分でありおよび／またはジオール成分の
15モル％以下が脂肪族グリコール以外のジオール
成分であるような共重合ポリエステルであつても
よい。 さらに前記ポリエステルと他の重合体とのポリ
マーブレンドであつてもよい。ブレンドできる他
の重合体としてポリアミド、ポリオレフイン、他
種ポリエステル（ポリカーボネートを含む）が例
示される。また前記ポリエステルは必要に応じ
て、安定剤、着色剤、酸化防止剤等の添加剤を含
有するものであつてもよい。 本発明の感光性磁気記録体用配向ポリエステル
フイルムは、分子量5000〜200000のポリエチレン
グリコール0.10〜1.5wt％を含有するものである。
本発明で用いられるポリエチレングリコールの分
子量は5000〜200000好ましくは8000〜150000、さ
らに好ましくは10000〜100000のものである。こ
こで分子量の大きいものはポリエチレンオキサイ
ドと名称されているが、繰り返し単位はHO（−
CH₂−CH₂−Ｏ−）_oＨで示されるポリエーテルで
ある。 ポリエチレンテレフタレートに対するポリエチ
レングリコールの含有量は0.1〜1.5wt％、好まし
くは0.25〜1.0wt％である。ポリエチレングリコ
ールの分子量が5000未満のものは、添加剤濃度を
相当大きくしても水切れ性が不十分であり、一
方、分子量200000以上のものは水切れ性が十分良
くなるようにポリエチレングリコールを含有させ
ると二軸延伸後の基材フイルムのヘーズが高くな
り、透明性が損なわれる。ポリエチレングリコー
ルの含有量が0.1wt％未満と少なすぎると水切れ
性が良くならず、一方含有量が1.5wt％を超える
と基材フイルムのヘーズが高くなり透明性が損な
われる。 本発明フイルムのヘーズは、フイルム厚みに依
存して変るが、フイルム厚みが75μｍで4.5％以
下、好ましくは３％以下、さらに好ましくは25％
以下である。フイルムヘーズの下限は特に限定さ
れないが、通常0.3％以上である。 本発明の感光性磁気記録体用配向ポリエステル
フイルム（ヘーズフイルム）の水との濡れ角度は
30〜55゜、好ましくは50°％下、さらに好ましくは
45゜以下である。ベースフイルムと水との濡れ角
度55゜以上であると現像、定着時の水切れ性が良
くなく、好ましくない。水との濡れ角度が30゜以
下になるようにするとポリエチレングリコールの
添加量を増す必要があつてフイルムヘーズが高く
なり、透明性が損なわれるので好ましくない。 本発明のフイルムを製造するにあたり、ポリエ
チレングリコールを含有させる方法としては、ポ
リエステルの重合完結前ならばいつでもよいが、
エステル交換後に添加するのが好都合である。し
かし、これに限定されるものではない。適当濃度
のポリエチレングリコールを含有するポリエステ
ルの製造として、頭初から所定のポリエチレング
リコール含有量となるようにポリマーを重合する
方法；あらかじめ高濃度のマスターポリマーを重
合し、これを同種のポリエステルホモポリマーで
所定の濃度にブレンダーを用いて混合稀釈後、製
膜を行なう方法；およびポリエステルポリマーの
製膜直前にポリエチレングリコールの高濃度のマ
スターポリマーを添加する方法などある。もちろ
ん、これらの方法を組み合せても製造可能であ
る。ポリマーを混合する際、あらかじめ一方また
は両方のポリマーに適当な柴外線吸収剤、滑剤、
顔料、酸化防止剤等のごとき添加剤を併合しても
何ら支障ない。 本発明で用いる磁気記録体用配向ポリエステル
フイルムの製造法として、ポリエチレングリコー
ル含有マスターポリマーと、これと同一のポリエ
ステルホモポリマー（ポリエチレングリコール未
含有）との混合物を通常のポリエステルフイルム
の製造法に従つて製造し得る。例えば、ポリエチ
レンテレフタレートの場合はＴ−ダイ法、インフ
レーシヨン法等によつて溶融押出された固有粘度
〔η〕（Ｏ−クロロフエノールを溶媒として35℃で
測定）が0.4〜1.0の未延伸フイルムを作ることが
できる。さらに、二軸配向フイルムとする。この
際の延伸温度はポリエチレンテレフタレートフイ
ルムの場合とほぼ同様に行なえるが、ポリエチレ
ングリコールの含有量によつて延伸温度を変更し
て延伸を行なつても支障ない。延伸温度は通常70
〜120℃である。延伸倍率は特に限定しないが、
縦方向に2.5〜5.0倍、横方向に2.5〜5.0倍程度と
し得る。 このようにして得られた二軸配向フイルムは、
180〜240℃の範囲で熱固定すると、透明性と水切
れ性に優れた磁気記録体用配向ポリエステルフイ
ルムが得られる。 磁気記録体用配向ポリエステルフイルムは、滑
り性を付与するため必要に応じて、フイルム表面
に凹凸を付与してもよい。もちろん、磁気記録体
用配向ポリエステルフイルムに要求される光学的
性質を損なわない範囲内で、例えば数種類の粒度
分布の異なる無機粒子を添加してフイルム内部に
分散存在せしめてもよいし、重合時にリン成分を
加えて粒子源を生成せしめるとともに分級された
無機粒子を添加してフイルム中に存在せしめても
よい。さらに重合時にリン成分その他の添加物を
加えてそれぞれ重合を行ない、その後両者をブレ
ンドせしめる等の方法を用いてフイルム表面に凹
凸を生じせしめることもできる。 フイルム膜厚は６〜300μｍ、好ましくは８〜
200μｍのものが好ましく用いられる。膜厚の好
適値は用途によつて一定でなく、例えば張込用と
しては25〜150μｍ、マイクロ用、EVR用として
は、35〜300μｍ等が好適に用いられる。 本発明のフイルムは高透明で、かつ水切れ性が
良好なために作業性に優れる。本発明のフイルム
の性質を利用して、従来から用いられている磁気
記録体用配向ポリエステルフイルムの分野で好ま
しく用いられるが、特にマイクロフイルム、
EVR用フイルム、張込用フイルム等、透明性が
要求され、かつ現像、定着の操作を必要とし、水
切れ性が良好であることを要求される分野で好ま
しく用いられる。 以下、本発明で用いる主な物性測定法を示す。 (1) フイルム雲り度（ヘーズ）：積分球式光線透
過率測定装置により入射光量（T₁）、全光線透
過量（T₂）、装置による散乱光量（T₃）および
装置と試験片による散乱光量（T₄）を測定し、
次式により算出した値である。 雲り度（ヘーズ）＝Td／Ti×100（％） 但し、ここで Ti＝T₃／T₁×100 Td＝T₄×T₃（T₂／T₁）／T₁×100 (2) 光の透過斑：光学的情報縮小記録材としての
評価のため、フイルムに銀塩乳材をコーテイン
グして、これを暗室で光により300倍に拡大し、
画像を観察して暗い影状の縮小斑点の現れ具合
を次の３段階に分けて評価した。 １ 微小斑点は認めず、縮小記録材に適したフ
イルム。 ２ 薄黒い微小斑点が若干認められたが、縮小
記録材として、実用上問題のない程度のフイ
ルム。 ３ 微小斑点が点々と暗い影になつて多く現わ
れ、縮小記録材として用いた場合の拡大再現
時に実用上著しく問題になる不適当なフイル
ム。 (3) 水の濡れ角度：水切れ性を評価する尺度の１
つとして水の濡れ角度を採用。温度20℃、湿度
60％の恒温、恒湿にて測定フイルムを１昼夜放
置後、同一の温湿度条件でエルマ光学製ゴニオ
メーター式接触角測定器を用いて測定した。 水滴の直径は１〜２ｍ／ｍ程度とした。用い
る水は蒸留水である。 (4) 水切れ性：フイルムに銀塩乳剤をコーテイン
グして、現像、定着し、水道水で20分間水洗い
して後、引き上げ、水切れの程度を次の３段階
に分けて評価した。 １ 水槽より引き上げて後、付着水がフイルム
表面にスムーズに広がると共に容易に水切れ
が行なわれるもの。 ２ 同上、付着水がフイルム表面に広がるが若
干付着水の広がりに斑が発生し、水切れ性も
若干劣るもの。 ３ 同上付着水が、斑のある状態でフイルム表
面に一部広がり、大部分は表面張力で付着水
が集まる傾向をみせ、水切れ性も悪いもの。 (5) 総合評価：透明性、光の透過斑および水切れ
性が共に良好なフイルムを◎、実用上問題ない
フイルムを〇、透明性、光の透過斑が劣つた
り、あるいは水切れ性が著るしく劣つて使用に
耐えないフイルムを×としてそれぞれを評価し
た。 以下に本発明を実施例によつて説明するが、本
発明はこれらの方法に限定されるものではない。 実施例１〜７、比較例１〜５ ポリエチレンテレフタレートを常法により重合
し、重合完結前に各実施例に対応して、分子量
4000；6000、２万、15万および30万のポリエチレ
ングリコールをそれぞれ20wt％添加混合してか
ら、常法により重合罐から吐出、切断して、ポリ
エチレングリコールを20wt％含有するマスター
ポリマーを得た。 比較としてポリエチレンテレフタレートポリマ
ーも常法により作製した。ポリマーを各実施例に
示す所定のポリエチレングリコール含有量になる
ように、ポリエチレンテレフタレート（ホモポリ
マー）で混合稀釈し、常法によつて溶融押出して
40℃に保持したキヤステイングドラム上に急冷固
化せしめて、厚さ750μｍの未延伸フイルムを得
た。この未延伸フイルムを縦方向に延伸温度95℃
で3.05倍、横方向に延伸温度120℃で3.3倍逐次二
軸延伸し、210℃で20秒間熱固定し厚さ75μｍの
フイルムを得た。結果を表１に示す。このフイル
ムに銀塩乳剤をコーテイングし、現像定着し、こ
の時の光の透過性、水切れ性の結果も併せて表１
に示す。

【表】 表１の結果より、本発明の感光性磁気記録体用
配向ポリエステルフイルムをベースとしたマイク
ロフイルムは、透明性、光の透過斑および水切れ
性が共に良好であることが判明した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 分子量5000〜200000のポリエチレングリコー
   ルの添加含有量が0.10〜1.5wt％の範囲にあり、
   フイルムの水との濡れ角度が30゜〜55゜であり、か
   つフイルム厚み75μｍにおけるヘーズが4.5％以下
   であることを特徴とする感光性磁気記録体用配向
   ポリエステルフイルム。