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JPS6332044B2 - - Google Patents
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JPS6332044B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6332044B2
JPS6332044B2 JP54155238A JP15523879A JPS6332044B2 JP S6332044 B2 JPS6332044 B2 JP S6332044B2 JP 54155238 A JP54155238 A JP 54155238A JP 15523879 A JP15523879 A JP 15523879A JP S6332044 B2 JPS6332044 B2 JP S6332044B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
manufactured
mep
bentonite
powder
clay
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP54155238A
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English (en)
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JPS5677208A (en
Inventor
Tsutomu Tanabayashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
Takeda Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明はPに直結するCH3O−またはCH3S−
を少なくとも1個有する殺虫性有機リン酸化合物
とベントナイトまたは/および酸性白土に担持せ
しめた5―メチル―s―トリアゾロ(3,4―
b)ベンゾチアゾールとを含有する安定化された
殺虫殺菌用固状農薬組成物に関する。 従来、殺虫性有機リン酸化合物は、いわゆる有
機リン剤として、たとえば稲のウンカ、ニカメイ
チユウ、ヨコバイ類、カメムシ類、野菜のアオム
シ、ヨトウムシ、アブラムシ、果樹のアブラムシ
類、ハマキムシ類、モモヒメシンクイガ、ナシグ
ンバイ、クワコナカイガラムシ、桑のシントメタ
マバエ、茶のハマキムシ、チヤノホソガ等の害虫
に対して強い殺虫効果を有することから広く用い
られている。また、5―メチル―s―トリアゾロ
(3,4−b)ベンゾチアゾール(以下、TCと略
称する)は特開昭48―61499号公報に記載の新規
な殺菌剤であり、いもち病などに強い殺菌効果を
示すことが知られている。ところが稲いもち病の
発生はイネの全生育期間にわたるため、稲のウン
カ、ヨコバイ、メイチユウ類、カメムシ類の同時
防除を目的として、また農薬使用者の省力化のた
め、有機リン剤とTCの2種の有効成分を含有す
る製剤を稲用薬剤として用いることが考えられ
る。 しかしながら、特にPに直結するCH3O−また
はCH3S−を少なくとも1個有する殺虫性有機リ
ン酸化合物(以下、“OP”と略称する)とTCを
担体で希釈して製造した混合固状製剤はOPとTC
との相互作用により、OPのみならずTCも速やか
に分解することがわかつた。例えば、TCとO,
O―ジメチル―O―(3―メチル―4―ニトロフ
エニル)チオホスフエート(以下MEPと略称す
る)の混合粉剤の場合、40℃で20日保存したとき
の残存率はそれぞれTCは40.5%、MEPは20.4%
であつた。TC、MEPが共存しないTC粉剤、
MEP粉剤では同様の苛酷条件下で残存率は、そ
れぞれTCは100%、MEPは99%であることから、
TCとMEPの相互作用により分解するものと考え
られる。 本発明者はTCとOPとの混合製剤が有する上記
の如き欠点を改良すべく鋭意研究を行なつた結
果、TCを水あるいはアルコール溶媒中で、ベン
トナイトまたは/および酸性白土に担持せしめ、
ついでこれを減圧下濃縮乾固したものとOPとの
混合製剤は、そうでないものに比較して著しく安
定化されることを見い出し本発明を完成した。 すなわち、本発明はPに直結するCH3O−また
はCH3S−を少なくとも1個有する殺虫性有機リ
ン酸化合物とベントナイトまたは/および酸性白
土に担持せしめた5―メチル―s―トリアゾロ
(3,4−b)ベンゾチアゾールとを含有するこ
とを特徴とする安定化された殺虫殺菌用固状農薬
組成物である。 本発明にいうPに直結するCH3O−または
CH3S−を少なくとも1個有する殺虫性有機リン
酸化合物(OP)とは、
【式】(または −SCH3)あるいは
【式】(または− SCH3)なる分子構造を有し、Pに結合する他方
の置換基としては直鎖あるいは分枝状低級アルコ
キシ基(たとえばメトキシ、エトキシ、n―また
はi―プロポキシ、n−、sec−またはtert−ブ
トキシ基など)あるいは直鎖あるいは分枝状低級
アルキルチオ基(たとえばメチルチオ、エチルチ
オ、n−またはi−プロピルチオ、n−、sec−、
tert−ブチルチオなど)などがあり、またPに直
結する残る1つの置換基はO、Sを介して種々の
有機残基が結合し、または、Nを介して有機残基
と直結するものである。かかる化合物としては、
たとえば(1)O,O―ジメチル―O―(3―メチル
―4―ニトロフエニル)チオホスフエート
(MEP)、(2)S―1,2―ビス(エトキシカーボ
ニル)エチルO,O―ジメチルホスホロチオロチ
オネート(マラソン)、(3)2,2―ジクロロビニ
ルO,O―ジメチルホスフエート(DDVP)、(4)
O,O―ジメチル2,2,2―トリクロロ―1―
ハイドロオキシ―エチルフオスフエネート
(DEP)、(5)O,S―ジメチル―N―アセチルホ
スホロアミドチオレート(アセフエート)、(6)1
―メチル―2―メチルカルバモイルビニルO,O
―ジメチルホスフエート(アルフエート)、(7)S
―〔α―(エトキシカルボニル)ベンジル〕O,
O―ジメチルホスホロチオロチオネート(エルサ
ン)、(8)S―(N―メチルカルバモイルメチル)
O,O―ジメチルホスホロチオロチオネート(ジ
メトエート)などが挙げられるが、何もこれらに
限定されるものでなく、Pに直結するCH3O−ま
たはCH3S−を少なくとも1個有する有機リン酸
化合物はすべて含まれる。これら殺虫性有機リン
酸化合物のうち、特に好ましい化合物としては、
たとえばPに直結する2個のCH3O−を有する有
機リン酸化合物あるいはPに直結するそれぞれ1
個のCH3O−およびCH3S−を有する有機リン酸
化合物が挙げられる。 また、本発明に用いられるベントナイト、酸性
白土はモンモリロナイトを主成分とする天然産コ
ロイド性含水ケイ酸アルミニウムであり、農薬、
医薬、化粧品等の賦形剤、結合剤として用いられ
ているいずれの品質のものも使用できる。 TCをベントナイト、酸性白土に担持せしめる
には、いわゆる含浸法、噴霧法など周知の方法を
有利に用いることができる。すなわち、一般には
溶媒を用いて担持せしめることができる。たとえ
ば、予め水あるいは有機溶媒(メタノール、エタ
ノールなどのアルコール類、アセトン、クロロホ
ルムなど)にTCを溶解し、この溶液をベントナ
イトなどの担体に噴霧、乾燥せしめる方法、ある
いはTC溶液にベントナイトなどの担体を投入し、
しばらく撹拌を続けたのち、蒸留、噴霧乾燥(ス
プレードライ)、凍結乾燥など常法により溶媒を
留去する方法、さらにはベントナイトなどの担体
を水または有機溶媒に懸濁させておき、これに
TC粉末あるいはその溶液を加え、しばらく撹拌
してのち溶媒を留去する方法などが挙げられる。
これらベントナイト等に対するTCの担持量は特
に限定されるものではなく1%(重量)以下ある
いは30%(重量)以上でも殺虫、殺菌両成分の安
定効果は認められるが、2〜20%(重量)の範囲
で著しい安定化効果を示す。また安定化効果が認
められる製剤中のベントナイト等の含量の範囲は
5〜80%であり、更に好ましくは10%(重量)〜
50%(重量)の範囲である。 本発明の安定化された殺虫殺菌用固状農薬組成
物は前記各有効成分を、例えばクレー、ジークラ
イト、タルク、カオリン、石膏、炭酸カルシウム
などの担体で希釈するなど周知の方法を用いて製
造することができ、通常、粉剤、水和剤、粒剤な
どの固状の剤型とする。もちろん、このような使
用形態において共力剤、酸化防止剤、分散剤、界
面活性剤、結合剤、流動助剤等を適宜使用するこ
とができ、その散布形態も従来汎用されている粉
剤、粒剤、水和剤などと同様である。 以下、実施例、製造例を挙げて本発明を説明す
る。 なおTCの分解の程度の測定は、所定の条件で
保存した試料の一定量を1/10N―苛性ソーダ液
とクロロホルム混合液で残存するTCを抽出し、
酢酸コレステロールを内部標準とするガスクロマ
トグラフイーにより測定した。OPの代表として
MEPを用いたが、MEPの分解の程度の測定は所
定の条件で保存した試料の一定量をガスクロマト
グラフイーにより測定した。 製造例 1 TCのベントナイト担持物の製造 TCの24g、12g、6g、2.4gをそれぞれとり、メ
タノール200mlおよび水200mlを加え、ベントナイ
ト(豊順鉱業製)100gを各々に加え1時間加熱
還流する。減圧下濃縮乾固して、粉末とし、TC
含量19.4%、10.7%、5.7%、2.3%のベントナイ
ト担持物を得る。 製造例 2 TCの酸性白土担持物の製造 TCの24g、12g、6g、2.4gをそれぞれとり、メ
タノール200mlおよび水200mlを加え、酸性白土
(水沢化学製)100gを各々に加え以下実施例1と
同様に操作し、TC含量19.4%、10.7%、5.7%、
2.3%の酸性白土担持物を得る。 実施例 1 TC・MEP混合粉剤の製造 製造例1で製造したTC含量19.4%、10.7%、
5.7%、2.3%のベントナイト担持物をそれぞれ
5.5g、11g、22g、55gとり、MEP2.4g、PAP(イ
ソプロピルアシドホスフエート、日本化学製)
0.5g、クレーを加えて全100gとなるように乳鉢で
混合して粉剤とする。その結果、それぞれ4.4%、
9.8%、20.7%、53.7%のベントナイトを含有する
粉剤を得る。 実施例 2 TC・MEP混合粉剤の製造 製造例2で製造したTC含量19.4%、10.7%、
5.7%、2.3%の酸性白土担持物をそれぞれ5.5g、
11g、22g、55gとり、MEP2.4g、PAP(イソプロ
ピルアシドホスフエート、日本化学製)0.5g、ク
レーを加えて全100gとなるようにし、混合して
粉剤とする。その結果、それぞれ4.4%、9.8%、
20.7%、53.7%の酸性白土を含有する粉剤を得
る。 実施例 3 TC・MEP混合粉剤の製造 TCの6gにメタノール200ml、および水200mlを
加え更に酸性白土50g、ベントナイト50gを加え
たのち1時間加熱還流する。減圧下濃縮乾固して
粉末としTC含量5.7%のベントナイト、酸性白土
担持物を得る。この担持物22gにMEP2.4g、PAP
(イソプロピルアシドホスフエート、日本化学製)
0.5g、クレーを加えて全100gとなるようにし乳鉢
で混合して粉剤とする。 実施例 4 TC・MEP混合粒剤の製造 製造例1で製造したTC含量10.7%のベントナ
イト担持物11gをとり、MEP2.4g、PAP(イソプ
ロピルアシドホスフエート、日本化学製)0.5g、
アルフアデンプン(日澱化学製)5g、クレーを
加えて全100gとし、ニーダー(菊水製作所製)
で混合したのち、注水しよく練合する。これを造
粒機(菊水製作所製RD―S型)を用い1mmφの
スクリーンで造粒し、その後流動層乾燥機(不二
電機製MD―B―400型)70℃の温風で乾燥し、
粒剤を得る。 実施例 5 TC・MEP混合粒剤の製造 製造例1で製造したTC含量10%のベントナイ
ト担持物11gの代りに、製造例2で製造したTC
含量5.7%の酸性白土担持物22gをとり以下実施例
4と同様にして、20%の酸性白土を含有する混合
粒剤を得る。 実施例 6 TC・MEP混合水和剤の製造 ホワイトカーボン(トクシールGU―N、徳山
ソーダ製)10gに、MEP10gを加えて乳鉢でよく
混合する。更にラウリル硫酸ナトリウム(アルソ
ープME、東邦化学製)5g、リグニンスルホン酸
ナトリウム(山陽パルプ製)2g、クレー23gを加
えてよく混合したのちTC含量20%のベントナイ
ト担持物50gを加えて乳鉢でよく混合する。フラ
ツシユミキサー(宝工機製)で再混合して水和剤
を得る。 実施例 7 TC・MEP混合水和剤の製造 ホワイトカーボン(トクシールGU―N、徳山
ソーダ製)10gにMEP10gを加えて乳鉢でよく混
合する。更にラウリル硫酸ナトリウム(アルソー
プME、東邦化学製)5g、リグニンスルホン酸ナ
トリウム(山陽パルプ製)2g、クレー23gを加え
てよく混合したのち、TC含量20%のベントナイ
ト担持物50gを加えてよく混合する。フラツシユ
ミキサー(宝工機製)で再混合して水和剤を得
る。 なお、実施例1〜7に記載中の百分率は重量百
分率である。 製造例 3 比較粉剤の製造 微粉砕したTC3.3gとクレー288.5gを混和し、
PAP(イソプロピルアシドホスフエート、日本化
学製)1.3g、MEP6.9gを加えて擂潰機で十分に混
和して粉剤とする。 製造例 4 比較粒剤の製造 微粉砕したTC3.3gにクレー274.8gを加えPAP
(イソプロピルアシドホスフエート、日本化学製)
1.3g、MEP6.9g及びアルフアデンプン(日澱化学
製)15gを加えてニーダー(菊水製作所製)で混
合後、注水し良く練合する。これを造粒機(菊水
製作所RG―S型)を用いて1mmφのスクリーン
で造粒し、その後流動層乾燥機(不二電機製、
MD―B―400型)70℃の温風で乾燥し粒剤を得
る。 製造例 5 比較水和剤の製造 ホワイトカーボン(トクシールGU―N、徳山
ソーダ製)10gにMEP5gを加えて乳鉢でよく混合
する。更にラウリル硫酸ナトリウム(アルスコー
プME、東邦化学製)5g、リグニンスルホン酸ナ
トリウム(山陽パルプ)2g、クレー73gを加えて
よく混合したのち、微粉砕したTC5gを加えて混
合する。フラツシユミキサー(宝工機製)で再混
合して水和剤を得る。 安定性試験 各混合固状製剤の40℃で苛酷試験の結果を示す
と次の通りである。 1 粉剤
【表】
【表】
【表】 2 粒剤
【表】 3 水和剤
【表】
【表】 以上の結果からTCとOPの混合固状製剤におい
て、TCをベントナイトまたは/および酸性白土
に担持せしめたものを用いることにより、両成分
の安定化がはかられていることは明らかである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 Pに直結するCH3O−またはCH3S−を少な
    くとも1個有する殺虫性有機リン酸化合物とベン
    トナイトまたは/および酸性白土に担持せしめた
    5―メチル―s―トリアゾロ(3,4―b)ベン
    ゾチアゾールとを含有することを特徴とする安定
    化された殺虫殺菌用固状農薬組成物。
JP15523879A 1979-11-29 1979-11-29 Stabilized solid agricultural chemical composition Granted JPS5677208A (en)

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